一种茚改性α-蒎烯树脂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种茚改性α-蒎烯树脂的制备方法，包括：(1)将溶剂投入反应釜，控制温度在-50℃～15℃，将催化剂和另一部分溶剂混合均匀后，加入反应釜搅拌，随后同时滴加α-蒎烯和茚混合物，反应1～6小时，得到反应聚合液；(2)将反应聚合液洗涤至pH＝7，静置，取上层油相，得到树脂液；(3)将树脂液通过减压蒸馏脱除部分溶剂，然后将得到的浓缩液水蒸气汽提，得到茚改性α-蒎烯树脂。本发明工艺简单，成本低，副产物少，目前乙烯裂解副产物C9馏分经过精馏切割获得的茚段馏分含有大量茚，且价格低于α-蒎烯的价格，二者共聚合成的树脂产品具有更高的经济效益，适合工业化生产，具有良好的应用前景。
【专利说明】一种茚改性ct-蒎烯树脂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于α-菔烯树脂领域，特别涉及一种茚改性α-菔烯树脂的制备方法。
【背景技术】
[0002] α-菔烯树脂具有优良的相容、耐酸碱、抗老化、热稳定、电绝缘等性能，被广泛用 作压敏粘合剂、热熔粘合剂和增粘剂等的基体，以及涂料、橡胶、塑料、印刷、卫生和食品包 装、离子交换树脂、钾肥增效剂等工业中。该类树脂最早用硫酸催化松节油合成，1933年， Guef refining公司开始菔烯树脂工业化生产。专利US3479007、US3622550、US4016346、 US4057682、US4113653、CN201210131568、CN201210130940、CN201210428245 描述 了利用 α -菔烯合成菔烯树脂的方法。由于资源及人工成本限制，α -菔烯树脂价格偏高，制约了 其发展，未能使这一再生性天然资源得到充分利用，通过α -菔烯与其他单体共聚，对降低 α-菔烯树脂生产成本和提高附加值有着重要的意义。
[0003] 茚是非常重要的工业原料，主要存在于煤焦油馏分及石油裂解馏分中，是一种重 要的共聚单体，可以用来改变聚合物的表面性质和热性能等。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是提供一种茚改性α -菔烯树脂的制备方法，该方法 工艺简单，成本低，副产物少，具有良好的应用前景。
[0005] 本发明的一种茚改性α -菔烯树脂的制备方法，包括：
[0006] (1)将剂投入反应釜，控制温度在_50°C?15°C，将0. lwt%? 3wt%的催化剂和10wt%? 20wt%的溶剂混合均匀后，加入反应釜搅拌，随后同时滴加 5wt%?50wt%的α -菔烯和5wt%?50wt%的却混合物，反应1?6小时,得到反应聚合 液；其中，质量百分比均以物料总质量为基准；
[0007] (2)将步骤（1)所得的反应聚合液洗涤至pH = 7，静置，待水相/油相分层后取上 层油相，得到树脂液；
[0008] (3)将步骤（2)所得的树脂液通过减压蒸馏脱除部分溶剂，然后将得到的浓缩液 水蒸气汽提，脱除剩余的溶剂和低聚物，得到茚改性α -菔烯树脂。
[0009] 所述步骤（1)中的溶剂为甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、丙酮、一氯甲烷、二氯甲烷、三 氯甲烷、正己烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷、异己烷、正戊烷、环戊烷、 异戊烷、甲基环戊烷、正庚烷、环庚烷、异庚烷、正辛烷、环辛烷或异辛烷。
[0010]所述步骤⑴中的催化剂为 A1C13、AlBr3> SbCl3、BF3、TiCl4、SnCl4、ZrCl 4、 A1C13 (C2H5) 20、BF3 (C2H5) 20、B1CI3 或 ZnCl2。
[0011] 所述步骤（1)中的却混合物包括：20wt%?99wt%却，0wt%?10wt%萘,其余为 C8-C12的烃类。
[0012] 所述步骤（2)中的洗涤具体为依次经lwt%? 10wt%的氢氧化钠和清水洗涤。
[0013] 所述步骤（3)中的汽提温度为230°C?260°C，汽提时间为0. 5?3小时。
【权利要求】
1. 一种茚改性α -菔烯树脂的制备方法，包括： (1)将3(^丨％?6(^丨％溶剂投入反应釜，控制温度在-501：?151：，将0· lwt %? 3wt%的催化剂和10wt%? 20wt%的溶剂混合均匀后，加入反应釜搅拌，随后同时滴加 5wt%?50wt%的α -菔烯和5wt%?50wt%的却混合物，反应1?6小时,得到反应聚合 液；其中，质量百分比均以物料总质量为基准； (2)将步骤（1)所得的反应聚合液洗涤至pH = 7，静置，待水相/油相分层后取上层油 相，得到树脂液； (3)将步骤（2)所得的树脂液通过减压蒸馏脱除部分溶剂，然后将得到的浓缩液水蒸 气汽提，脱除剩余的溶剂和低聚物，得到茚改性α -菔烯树脂。
2.根据权利要求1所述的一种茚改性α-菔烯树脂的制备方法，其特征在于：所述步 骤（1)中的溶剂为甲苯、苯、二甲苯、三甲苯、丙酮、一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、 环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷、异己烷、正戊烷、环戊烷、异戊烷、甲基环 戊烷、正庚烷、环庚烷、异庚烷、正辛烷、环辛烷或异辛烷。
3.根据权利要求1所述的一种茚改性α-菔烯树脂的制备方法，其特征在于：所 述步骤⑴中的催化剂为 A1C13、AlBr3> SbCl3、BF3、TiCl4、SnCl4、ZrCl 4、A1C13(C2H5)20、 BF3 (C2H5) 20、BiCl3 或 ZnCl2。
4.根据权利要求1所述的一种茚改性α-菔烯树脂的制备方法，其特征在于：所述步 骤⑴中的茚混合物包括：20wt%? 99wt%茚，Owt%?10?七％萘，其余为C8-C12的烃类。
5.根据权利要求1所述的一种茚改性α-菔烯树脂的制备方法，其特征在于：所述步 骤⑵中的洗涤具体为依次经lwt%? 10wt%的氢氧化钠和清水洗涤。
6.根据权利要求1所述的一种茚改性α-菔烯树脂的制备方法，其特征在于：所述步 骤（3)中的汽提温度为230°C?260°C，汽提时间为0. 5?3小时。
【文档编号】C08F232/08GK104045767SQ201410219088
【公开日】2014年9月17日 申请日期:2014年5月22日 优先权日:2014年5月22日
【发明者】李爱元, 孙向东, 张慧波, 王斌, 彭振博, 李来福, 贾立鹏 申请人:宁波职业技术学院, 浙江恒河石油化工股份有限公司