交联性聚碳酸酯以及由其形成的制品的设计方法与流程

文档序号:11528503阅读:448来源:国知局
交联性聚碳酸酯以及由其形成的制品的设计方法与流程
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:本公开涉及制备交联性聚碳酸酯以及由其形成的制品的方法,该制品具有某些所期望的性质或性质的组合。聚碳酸酯(pc)是具有某些所期望的性质(例如,高冲击强度和韧性、透明性和耐热性)的热塑性树脂。然而,聚碳酸酯在暴露于火焰时也会滴落,并且当壁厚减小时这种行为加剧。这对于要求v0或5va性能的应用而言是不期望的。期望的是能够制造出性质可以预测的聚合物组合物,从而能够设计出所期望的性能组合并在这些性能组合之间实现均衡。发明简述本公开涉及具有所期望的性质和性质组合的制品的制备方法。所述制品由聚合物组合物形成,该聚合物组合物包含具有衍生自二羟基二苯甲酮的光活性基团的交联性聚碳酸酯树脂。当暴露于uv辐射时,发生交联并且令人满意地获得性质的组合。由这样的聚合物组合物来制备所述制品,该聚合物组合物包含含有衍生自二羟基二苯甲酮的光活性基团的交联性聚碳酸酯树脂。当暴露于紫外线辐射时,交联性聚碳酸酯树脂将与其自身和/或与其他聚合物基础树脂交联,从而提高制品的整体耐化学品性、阻燃性和其他特性。基于本文公开的某些配方和方程式,可以特别地制造所述聚碳酸酯树脂和聚合物组合物,以在暴露于选定剂量的uv辐射时实现某些性质。简言之,本文基于用于制造制品的交联性聚碳酸酯和聚合物组合物/共混物的性质,从而鉴定了用于选择和预测制品的性质的几种预测方程式。方程式1预测平均v0。方程式2预测uv暴露后拉伸伸长率保持率(percentageretentionoftensileelongation)。方程式3预测uv暴露后的δyi。方程式4预测uv暴露后的δ%t。方程式5预测uv暴露后的凝胶厚度。在各种实施方案中公开了制备高概率通过ul94v0测试的制品的方法,包括:提供待暴露于uva辐射剂量(d)的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:含有衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂;和可任选的一种或多种聚合物基础树脂;其中所述交联性聚碳酸酯树脂含有一定摩尔百分比的二羟基二苯甲酮(mol%);并且其中所述聚合物组合物具有:暴露于uv辐射后其中聚合组分的分子量增加(mw_i)、熔体流动速率(mf)和交联性聚碳酸酯树脂的重量百分比(wp);由所述聚合物组合物形成制品;并将所述形成的制品暴露于所述剂量;其中基于本文所述用于获得v0_avg的火焰性能方程式1确定d、mol%、mw_i、mf和wp。在各种实施方案中公开了制备高概率通过ul94v0测试的制品的方法,包括:设计待暴露于uva辐射的选定剂量(d)的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:含有衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂;和可任选的一种或多种聚合物基础树脂;其中所述交联性聚碳酸酯树脂含有可选择的摩尔百分比的二羟基二苯甲酮(mol%);并且所述聚合物组合物具有:暴露于uv辐射后的可选择的分子量增加(mw_i)、可选择的熔体流动速率(mf)和交联性聚碳酸酯树脂的可选择的重量百分比(wp);制备所述交联性聚碳酸酯树脂;可任选地将交联性聚碳酸酯树脂与一种或多种聚合物基础树脂共混,从而形成聚合物组合物;由所述聚合物组合物形成制品;并将所述形成的制品暴露于uva辐射的选定剂量下;其中基于本文所述的用于获得v0_avg的火焰性能方程式1确定d、mol%、mw_i、mf和wp。制品具有平均v0(v0_avg),其为以下(i)和(ii)的平均值:(i)uv暴露后,并且在室温下老化2天后测定的1.2毫米(mm)厚度下第一次通过ul94v0测试的概率;和(ii)uv暴露后,并且在70℃下老化7天后测定的1.2mm厚度下第一次通过ul94v0测试的概率。v0_avg至少为0.7。在一些实施方案中,也可以基于本文所述的拉伸伸长率保持率方程式2确定d、mol%、mw_i、wp和mf。拉伸伸长率保持率%re应为至少85%。另外,也可以基于本文所述的δyi方程式3确定d、mol%和mw_i。δyi应最多为6。在另外一些变型中,可基于本文所述的δ%t方程式确定d、mol%、mw_i和mf。δ%t为3.5以下。另外,也可以基于本文所描述的凝胶厚度方程式5确定d、mol%、mw_i、mf和wp。在这些实施方案中,凝胶厚度为至少5微米。在特定的实施方案中,聚合物组合物包含聚合物基础树脂,其是重均分子量为约31,000的双酚a均聚碳酸酯,或者选自本文所公开的其他聚合物基础树脂。在一些实施方案中,mol%为2.5至20。在其他实施方案中,mw_i为约600至约11,000。在另外一些实施方案中,mf为约5至约20。在多个实施方案中,wp为50至100。交联性聚碳酸酯树脂可以是共聚物或三元共聚物。本文还公开了使用这些方法制备的交联性聚碳酸酯树脂;在这些方法中制备的聚合物组合物;和由这些方法形成的制品。制品可以例如是模塑制品、膜、片材、多层膜的层、或多层片材的层。本文还公开了制备这样一种制品的方法,该制品在3.2mm厚度下暴露于丙酮后具有所期望的拉伸伸长率保持率,所述方法包括:提供待暴露于uva辐射剂量(d)的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:含有衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂;和可任选的一种或多种聚合物基础树脂;其中所述交联性聚碳酸酯树脂含有可选择的摩尔百分比(mol%)的二羟基二苯甲酮;并且其中所述聚合物组合物具有:暴露于uv辐射后其中聚合组分的分子量增加(mw_i)、熔体流动速率(mf)和交联性聚碳酸酯树脂的重量百分比(wp);由所述聚合物组合物形成制品;并将所述形成的制品暴露于所述剂量下;其中基于本文所讨论的拉伸伸长率保持率方程式2确定d、mol%、mw_i、mf和wp。本文还在各种实施方案中公开了制备这样一种制品的方法,该制品在3.2mm厚度下暴露于丙酮后具有所期望的拉伸伸长率保持率。所述方法包括:设计待暴露于uva辐射的选定剂量(d)的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:具有衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂;和可任选的一种或多种聚合物基础树脂;其中所述交联性聚碳酸酯树脂含有可选择的摩尔百分比的二羟基二苯甲酮(mol%);并且所述聚合物组合物具有:暴露于uv辐射后可选择的分子量增加(mw_i)、可选择的熔体流动速率(mf)、和交联性聚碳酸酯树脂的可选择的重量百分比(wp);制备所述交联性聚碳酸酯树脂;可任选地将交联性聚碳酸酯树脂与一种或多种聚合物基础树脂共混,从而形成聚合物组合物;由所述聚合物组合物形成制品;并将所述形成的制品暴露于选定剂量下;其中基于本文所讨论的拉伸伸长率保持率方程式2确定d、mol%、mw_i、mf和wp。在3.2mm厚度下暴露于丙酮后测定拉伸伸长率保持率,并且其至少为85。在另一些实施方案中,也可以基于本文所讨论的火焰性能方程式1确定d、mol%、mw_i、wp和mf。方程式1提供了平均v0(v0_avg),其至少为0.7。另外,也可以基于本文所述的δyi方程式3确定d、mol%和mw_i。δyi应至多为6。在更多变型中,也可以基于本文所述的δ%t方程式确定d、mol%、mw_i和mf。δ%t为3.5以下。此外,也可以基于本文所述的凝胶厚度方程式5确定d、mol%、mw_i、mf和wp。在一些实施方案中,凝胶厚度为至少5微米。在特定的实施方案中,聚合物组合物包含聚合物基础树脂,其是重均分子量为约31,000的双酚a均聚碳酸酯,或选自本文所公开的其他聚合物基础树脂。在一些实施方案中,mol%为2.5至20。在其他实施方案中,mw_i为约600至约11,000。在另一些其他实施方案中,mf为约5至约20。在各种实施方案中,wp为50至100。交联性聚碳酸酯树脂可以是共聚物或三元共聚物。本文还公开了使用这些方法制备的交联性聚碳酸酯树脂;在这些方法中制备的聚合物组合物;和由这些方法形成的制品。制品可以例如是模塑制品、膜、片材、多层膜的层、或多层片材的层。本文还在不同的实施方案中公开了制备这样一种制品的方法,该制品在3.2mm厚度下暴露于丙酮后具有所期望的拉伸伸长率保持率,所述方法包括:提供待暴露于uva辐射剂量(d)的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:含有衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂;和可任选的一种或多种聚合物基础树脂;其中所述交联性聚碳酸酯树脂包含可选择的摩尔百分比(mol%)的二羟基二苯甲酮;并且其中所述聚合物组合物具有:暴露于uv辐射后其中聚合组分的分子量增加(mw_i)、熔体流动速率(mf)和交联性聚碳酸酯树脂的重量百分比(wp);由所述聚合物组合物形成制品;并将所述形成的制品暴露于所述剂量下;其中基于本文所讨论的δyi方程式3来确定d、mol%和mw_i。各种其他的实施方案还涉及制备一种这样的制品的方法,该制品在暴露于uva辐射后具有低的δyi。该方法包括:设计待暴露于uva辐射的选定剂量(d)的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:具有衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂;和可任选的一种或多种聚合物基础树脂;其中所述交联性聚碳酸酯树脂含有可选择的摩尔百分比的二羟基二苯甲酮(mol%);并且其中所述聚合物组合物具有:暴露于uv辐射后可选择的分子量增加(mw_i)、可选择的熔体流动速率(mf)、和交联性聚碳酸酯树脂的可选择的重量百分比(wp);制备所述交联性聚碳酸酯树脂;任选地将交联性聚碳酸酯树脂与一种或多种聚合物基础树脂共混,从而形成聚合物组合物;由所述聚合物组合物形成制品;并将所述形成的制品暴露于选定剂量下;其中基于本文所讨论的δyi方程式3确定d、mol%和mw_i。δyi至多为6。在另一些实施方案中,也可以基于本文所讨论的火焰性能方程式1确定d、mol%、mw_i、wp和mf。方程式1提供了至少为0.7的平均v0(v0_avg)。在一些实施方案中,也可以基于本文所公开的拉伸伸长率保持率方程式2确定d、mol%、mw_i、wp和mf。拉伸伸长率保持率%re应为至少85%。在其他一些更多的变型中,也可以基于本文所述的δ%t方程确定d、mol%、mw_i和mf。δ%t为3.5以下。此外,也可以基于本文所述的凝胶厚度方程式5确定d、mol%、mw_i、mf和wp。在一些实施方案中,凝胶厚度为至少5微米。在更特定的实施方案中,聚合物组合物包含聚合物基础树脂,该聚合物基础树脂为聚碳酸酯。在一些具体的实施方案中,聚合物基础树脂是重均分子量为约31,000的双酚a均聚碳酸酯,或选自本文所公开的其他聚合物基础树脂。在一些实施方案中,mol%为2.5至20。在其他实施方案中,mw_i为约600至约11,000。在另一些实施方案中,mf为约5至约20。在各种实施方案中,wp为50至100。交联性聚碳酸酯树脂可以是共聚物或三元共聚物。本文还公开了使用这些方法制备的交联性聚碳酸酯树脂;在这些方法中制备的聚合物组合物;和由这些方法形成的制品。制品可以例如是模塑制品、膜、片材、多层膜的层或多层片材的层。在一些实施方案中还公开了一种由这样的聚合物组合物形成的制品,该聚合物组合物包含:含有衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂,其中所述制品具有以下三个性质中的至少两个性质:(i)在uv暴露后,并且在室温下老化2天后测定的1.2mm厚度下的pftp(v0)为至少0.9;(ii)暴露于丙酮后,在3.2mm的厚度下,拉伸伸长率保持率为至少85%;以及(iii)在uva暴露之前和uva暴露后至少48小时测定的δyi低于10。该制品可以具有全部上述三个性质。下面更具体地描述这些和其他非限制性特征。附图说明呈现以下附图以说明本文公开的示例性实施方案,本发明不限于这些实施方案。图1示出了由二羟基二苯甲酮(4,4'-二羟基二苯甲酮)、碳酸酯前体(光气)、二羟基增链剂(双酚a)和封端剂(对枯基苯酚)形成交联性聚碳酸酯树脂。图2示出了由二羟基二苯甲酮(4,4'-二羟基二苯甲酮)、碳酸酯前体(光气)、碳酸酯前体(光气)、二羟基增链剂(双酚a)、封端剂(对枯基苯酚)和支化剂(1,1,1-三羟苯基乙烷(thpe))形成支链交联性聚碳酸酯树脂。图3示出了交联性聚碳酸酯的交联机理。图4是示出当应用模型方程并将mfr、交联性树脂的重量百分比和分子量增加保持为恒定时,预测得到的平均v0的图示。图5是示出当应用模型方程并将mfr、交联性树脂的重量百分比和分子量增加保持为恒定时,预测得到的δyi的图示。图6是示出当应用模型方程并将mfr、交联性树脂的重量百分比和剂量(低值)保持为恒定时,预测得到的拉伸伸长率保持率的图示。图7是示出当应用模型方程并保持mfr、交联性树脂的重量百分比和剂量(高值)保持为恒定时,预测得到的拉伸伸长率保持率的图示。图8是示出用于识别设计空间的三个模型方程的组合的图示。模拟制品由100%的交联性聚碳酸酯形成,其中该交联性聚碳酸酯包含20摩尔%衍生自4,4'-二羟基二苯甲酮的重复单元。图9是示出用于识别设计空间的三个模型方程的组合的图示。模拟制品由100%的交联性聚碳酸酯形成,其中该交联性聚碳酸酯包含10摩尔%衍生自4,4'-二羟基二苯甲酮的重复单元。图10是示出用于识别设计空间的三个模型方程的组合的图示。模拟制品由100%的交联性聚碳酸酯形成,其中该交联性聚碳酸酯包含5摩尔%衍生自4,4'-二羟基二苯甲酮的重复单元。图11是示出用于识别设计空间的三个模型方程的组合的图。模拟制品由包含50重量%的交联性聚碳酸酯和50重量%的重均分子量为约31,000的双酚a均聚碳酸酯的共混物形成,其中该交联性聚碳酸酯含有5摩尔%的衍生自4,4'-二羟基二苯甲酮的重复单元。图10和图11的可允许的设计空间是不同的。发明详述在以下说明书、实施例和所附权利要求中,将参考如下定义的一些术语。定义除非另有定义,否则本文中使用的所有技术和科学术语具有与本领域普通技术人员所通常理解的相同含义。在冲突的情况下,以包括定义的本文件为准。以下描述了优选的方法和材料,然而可以在本发明的实施或测试中使用与本文描述的那些方法和材料类似的方法和材料。在此,通过引用的方式将本文中提及的所有出版物、专利申请、专利、以及其他参考文献全部引入本文。本文中公开的材料、方法和实施例仅是说明性的,而不旨在进行限制。除非上下文中另有明确说明,否则单数形式的“一”、“一个”和“该”包括复数形式。如说明书和权利要求书中使用的,开放式的过渡短语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”以及它们的变体需要存在所指定的成分/步骤,并允许存在其他成分/步骤。这些短语还应当被理解为公开了闭合式短语“由...组成”或“基本上由...组成”,这种闭合式短语仅允许存在指定的成分/步骤和不可避免的杂质,并且排除了其他成分/步骤。本文中的数值应理解为包括减少到相同有效数字位数时相同的数值、以及与所述值之间的差值小于用以确定该值的常规测量技术的试验误差的数值。本文中所披露的全部范围均包括所列的端点,并且是可独立组合的(例如,范围“2g至10g”包括端点2g和10g,并且包括全部的中间值)。术语“约”可以用于包括任意数值,该数值可发生改变而不会造成该数值的基本功能的变化。当“约”与范围一起使用时,“约”还公开了由两个端点的绝对值限定的范围,例如“约2至约4”也公开了范围“2至4”。术语“约”可以指给定值±10%。化合物使用标准命名法来描述。例如,没有被所示基团取代的任何位置应理解为通过键或氢原子来填充其化合价。不在两个字母之间的破折号(“-”)指示取代基的连接点,例如-cho通过碳原子连接。术语“脂肪族”是指不是芳香族的原子阵列。脂肪族基团的主链仅由碳组成。脂肪族基团是取代或未经取代的。示例性的脂肪族基团是乙基和异丙基。“芳香族”基团具有环状体系,该环体体系包含具有符合hückel规则的多个π电子的离域共轭π体系。环状体系可以包含杂原子(例如n、s、se、si、o),或者可以仅由碳和氢组成。芳香族基团是未被取代的。示例性芳香族基团包括苯基、噻吩基、萘基和联苯基。“酯”基团具有式-co-o-,其中碳原子和氧原子都与碳原子键合。“碳酸酯”基团具有式-o-co-o-,其中氧原子均与碳原子键合。注意,碳酸酯基团不是酯基,酯基不是碳酸酯基团。“羟基”基团具有式-oh,其中氧原子与碳原子键合。“羧基(carboxy)”或“羧基(carboxyl)”基团具有式-cooh,其中碳原子与另一碳原子键合。可以认为羧基具有羟基。但是,请注意,羧基以不同于羟基的方式参与某些反应。“酸酐”基团具有式-co-o-co-,其中羰基碳原子与其他碳原子键合。该基团可以被视为等同于两个羧基。术语“酰基卤”是指式-co-x的基团,其中碳原子与另一个碳原子键合。术语“烷基”是指完全由碳原子和氢原子组成的、完全饱和的基团。烷基可以是直链、支链或环状的。术语“烷基”是指完全由碳原子和氢原子组成的完全饱和基团。烷基可以是直链、支链或环状的。术语“芳基”是指仅由碳和氢组成的芳香族基团。示例性芳基包括苯基、萘基和联苯基。术语“烃”是指仅由碳和氢组成的基团。烷基和芳基都被认为是烃基。术语“杂芳基”是指含有至少一个杂原子的芳族基团。注意,“杂芳基”是芳香族基团的子集,并且不包括“芳基”。术语“卤素”是指氟、氯、溴和碘。术语“卤代”是指前缀所连接的取代基被一个或多个独立选择的卤素基团取代。术语“烷氧基”是指与氧原子连接的烷基,即,-o-cnh2n+1。术语“芳氧基”是指与氧原子连接的芳基基团,例如-o-c6h5。“烯基”基团完全由碳原子和氢原子组成,并且包含不是芳香族结构的一部分的碳-碳双键。示例性的烯基是乙烯基(-ch=ch2)。术语“烯氧基”是指与氧原子连接的烯基,例如–o-ch=ch2。术语“芳烷基”是指与烷基连接的芳基,例如苄基(-ch2-c6h5)。术语“烷芳基”是指与芳基连接的烷基,例如甲苯基(-c6h4-ch3)。术语“取代的”是指所述基团上的至少一个氢原子被另一个官能团(例如卤素、-cn或-no2)取代。然而,该官能团不是羟基、羧基、酯、酰卤或酸酐。除了上述官能团之外,芳基还可以被烷基或烷氧基取代。示例性的取代的芳基是甲基苯基。术语“共聚物”是指来源于两种或更多种结构单元或单体种类的分子,其与均聚物相反,均聚物是仅来源于一种结构单元或单体的分子。术语“三元共聚物”是指特定来源于仅三种不同单体的分子。术语“玻璃化转变温度”或“tg”是指聚碳酸酯将保持至少一种有用的性质(例如抗冲击性、刚度、强度或形状保持性)的最大温度。tg可以通过差示扫描量热法测定。术语“雾度”是指在通过试样时发生正向散射从而偏离入射光束的投射光的比例。雾度百分比(%)可以根据astmd1003-13测量。术语“熔体体积速率(mvr)”或“熔体流动速率(mfr)”是指通过使用astm1238-13的方法所确定的呈熔融相的聚合物的流速。mvr表示为立方厘米/10分钟,mfr表示为克/10分钟。特定温度下聚合物的mvr或mfr值越高,则该特定温度下聚合物的流动越强。术语“光透射百分比”或“%t”是指透射光与入射光的比值,并且可以根据astmd1003-13测量。如本文所使用的“聚碳酸酯”是指包含通过碳酸酯键连接的一个或多个单体残基的低聚物或聚合物。本文使用的术语“uva”、“uvb”、“uvc”和“uvv”由用于这些研究中的辐射计(eitpowerpuck)所测量的光的波长定义,这与制造商(eitinc.,sterling,va)的定义相同。“uv”辐射是指波长为200nm至450nm。uva是指320nm-390nm的范围,uvb是指280nm-320nm的范围,uvc是指250nm-260nm的范围,uvv是指395nm-445nm的范围。术语“交联”及其变体是指在两种聚合物/低聚物之间形成稳定的共价键。该术语旨在包括导致网络形成的共价键的形成,或导致链延伸的共价键的形成。术语“交联性”是指聚合物/低聚物引发形成这种稳定的共价键的能力。本公开涉及“聚合物”、“低聚物”和“化合物”。聚合物是由多个重复单元链接在一起而构成的大分子。聚合物中的不同分子具有不同的长度,所以聚合物的分子量基于分子的平均值(例如,重均分子量或数均分子量)。“低聚物”仅具有若干个重复单元,而“聚合物”具有许多重复单元。在本公开中,“低聚物”是指重均分子量(mw)小于15,000的分子,而术语“聚合物”是指mw为15,000以上的分子,其中重均分子量是在任何uv暴露之前,利用聚碳酸酯分子量标准品通过gpc所测量的。在化合物中,所有分子具有相同的分子量。本文中所记载的分子量以道尔顿或g/摩尔来表示。介绍本公开涉及制备具有所需性质的制品的方法。所述制品由包含光活性添加剂和可任选的一种或多种聚合物基础树脂的聚合物组合物制备。更具体而言,光活性添加剂是具有衍生自二羟基二苯甲酮的光活性基团的交联性聚碳酸酯树脂。当组合物暴露于适当的光波长时,会发生交联,与仅有基础树脂或者与uv照射之前的组合物相比,改善了化学性能和阻燃性能。可根据模型方程式改变交联性聚碳酸酯树脂和聚合物组合物的各项参数,以获得具有所需性质的制品。首先讨论交联性聚碳酸酯树脂,然后讨论共混物,然后讨论制品,随后讨论用于设计制品的性质的模型方程式。交联性聚碳酸酯树脂通常,本公开的光活性添加剂(paa)是这样的交联性聚碳酸酯树脂,其包含通过一个或多个二羟基增链剂和碳酸酯前体而共价连接在一起的光活性酮基团。术语“光活性”是指当暴露于适当波长的紫外光时会与另一分子交联的部分。例如,双酚a均聚碳酸酯中的双酚a单体即便能够发生光-弗赖斯重排也不认为具有光活性,这是因为原子未交联,而是仅在聚合物主链中重排。“酮基”是与另外两个碳原子键合(即,–r-co-r’-)的羰基(-co-)。酯基和羧酸基不是酮基,因为它们的羰基与氧原子键合。光活性添加剂由至少包含二羟基二苯甲酮、二羟基增链剂和碳酸酯前体的反应混合物形成。二羟基二苯甲酮提供用于交联的光活性酮基。碳酸酯前体在二羟基化合物之间形成碳酸酯键。该混合物的反应产物是光活性添加剂,其在特定实施方案中是交联性聚碳酸酯树脂。根据需要,也可以包含封端剂和/或另外的二羟基增链剂。另外的封端剂和二羟基增链剂不具有光活性。在特定的实施方案中,二羟基二苯甲酮具有式(i)的结构:两个羟基的位置可以为任何位置的组合,例如4,4'-;2,2'-;2,4'-等。在更具体的实施方案中,二羟基二苯甲酮是4,4'-二羟基二苯甲酮(4,4'-dhbp)。交联性聚碳酸酯树脂还包含一种或多种二羟基增链剂(取决于是否需要均聚物、共聚物或三元共聚物)。二羟基增链剂是仅含有两个羟基的分子。预期二羟基增链剂可以是二元醇或二元酸。当暴露于光时,二羟基增链剂不具有光活性。当添加剂与其他聚合物树脂混合时,增链剂可用于提供所需水平的混溶性。光活性添加剂可包含约75摩尔%至约99.5摩尔%、或95摩尔%至约99摩尔%、或约80摩尔%至约95摩尔%、或约80摩尔%至约90摩尔%的二羟基增链剂。第一示例性二羟基增链剂是式(a)的双酚:其中ra和rb各自表示卤素原子或一价烃基,并且可以相同或不同;p和q各自独立地为0至4的整数;并且a表示式(a-1)的基团中的一个基团:其中rc和rd各自独立地表示氢原子或一价直链或环状烃基;re是二价烃基;rf是一价直链烃基;并且r是0至5的整数。例如,a可以是取代或未取代的c3-c18亚环烷基(cycloalkylidene)。可以由式(a)表示的几种类型的双酚化合物的具体实例包括2,2-双(4-羟苯基)丙烷(“双酚a”或“bpa”)、4,4'-(1-苯基乙烷-1,1-二基)二苯酚或1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基-乙烷(双酚ap);1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚tmc);1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(dmbpc);和2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)丙烷(四溴双酚a或tbbpa)。第二示例性二羟基增链剂是式(b)的双酚:其中各rk独立地为c1-10烃基,n为0至4。卤素通常为溴。可由式(b)表示的化合物的实例包括间苯二酚、5-甲基间苯二酚、5-苯基间苯二酚、儿茶酚;氢醌;和取代的氢醌,如2-甲基氢醌。第三示例性二羟基增链剂是式(c-1)或(c-2)的双酚聚二有机硅氧烷:其中各ar独立地为芳基;各r独立地为烷基、烷氧基、烯基、烯氧基、芳基、芳氧基、芳烷基或烷芳基;各r6独立地为二价c1-c30有机基团,例如c1-c30烷基、c1-c30芳基或c1-c30烷芳基;并且d和e为平均值,其为2至约1000,包括约2至约500,或约10至约200,或更具体地为约10至约75。式(c-1)和(c-2)的具体实例如下式(c-a)至(c-d)所示:其中e是平均值,其为10至200。第四示例性二羟基增链剂是式(d)的脂肪族二醇:其中各x独立地为氢、卤素或烷基;并且j为1至20的整数。脂肪族二醇的实例包括乙二醇、丙二醇、2,2-二甲基-丙二醇、1,6-己二醇和1,12-十二烷二醇。第五示例性二羟基增链剂是式(e)的二羟基化合物,其可用于高热应用:其中r13和r15各自独立地为卤素或c1-c6烷基,r14为c1-c6烷基或被至多5个卤素或c1-c6烷基取代的苯基,且c为0至4。在具体实施方案中,r14为c1-c6烷基或苯基;或各c为0。式(e)的化合物包括3,3-双(4-羟苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮(pppbp)。可以使聚碳酸酯具有高tg的另一种二羟基增链剂具有金刚烷单元。这样的化合物可以具有下式(f)的重复单元,该化合物可用于高热应用:其中r1是卤素、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、c6-c12芳基、c7-c13芳基取代的烯基或c1-c6氟烷基;r2是卤素、c1-c12烷基、c1-c12烷氧基、c6-c12芳基、c7-c13芳基取代的烯基或c1-c12氟烷基;m为0至4的整数;并且n为0至14的整数。另一种可使聚碳酸酯具有高tg的二羟基化合物是由下式(g)表示的含芴单元的二羟基化合物:其中r1至r4各自独立地为氢、c1-c9烃或卤素。可以使用的另一种二羟基增链剂是异山梨醇。衍生自异山梨醇的单体单元可以是式(h)的异山梨醇-双酚单元:其中r1是异山梨醇单元,且r2-r9各自独立地为氢、卤素、c1-c6烷基、甲氧基、乙氧基或烷基酯。r1异山梨醇单元可以由式(h-a)表示:异山梨醇单元可以衍生自一种异山梨醇,或者是异山梨醇的异构体的混合物。对式(i)的立体化学没有特别的限制。这些二元醇可以通过相应的己糖醇的脱水来制备。异山梨醇-双酚的pka可为8至11。虽然式(a)-(h)的化合物是二元醇,但是二元酸也可以用作二羟基增链剂。一些示例性的二元酸包括具有式(1)-(2)之一的结构的那些二元酸:其中y是羟基、卤素、烷氧基或芳氧基;并且其中n为1至20。应当注意,式(1)包括己二酸(n=4)、癸二酸(n=8)和十二烷二酸(n=10)。类似地,式(2)包括间苯二甲酸和对苯二甲酸。当使用二元酸时,本发明的交联性聚碳酸酯可以是聚酯-聚碳酸酯。聚酯-聚碳酸酯中的酯单元与碳酸酯单元的摩尔比可以为1:99至99:1,特别为10:90至90:10,更特别地为25:75至75:25。用于形成本发明的交联性聚碳酸酯树脂的反应混合物还包含碳酸酯前体。碳酸酯前体用作羰基源。特别地,碳酸酯前体可以是光气,或者可以是碳酸二芳基酯。示例性的碳酸二芳基酯例如包括碳酸二苯酯(dpc)、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸间甲苯酯和碳酸二萘酯,并且它们用于熔体聚合方法中。在界面聚合方法中,通常选择光气和碳酰卤作为碳酸酯前体。特别考虑在本公开的方法中使用的是光气和碳酸二苯酯(dpc),它们分别如下式(3)和(4)所示:在uv暴露之前,二苯甲酮与二羟基增链剂的摩尔比可以为1:1至1:200,包括1:2至1:200,或者约1:99至约3:97,或约1:99至约6:94,或约10:90至约25:75,或约1:3至约1:200。如果需要,反应混合物可以包含含有三个、四个或甚至更多个官能团的支化剂。官能团可以是例如羟基或羧酸基团。一般来说,这些基团以与二羟基增链剂相同的方式反应。具有三个羟基的支化剂包括1,1,1-三甲氧基乙烷;1,1,1-三甲氧基甲烷;1,1,1-三(羟苯基)乙烷(thpe)和1,3,5-三[2-(4-羟苯基)-丙-2-基]苯。具有四个羟基的支化剂包括季戊四醇和4-[2,6,6-三(4-羟苯基)庚-2-基]苯酚。在另一些实施方案中,支化剂可以是由环氧化酚醛清漆单体制成的低聚物,其能够提供所需数量的官能团。具有三个羧酸基团的支化剂包括苯三甲酸、柠檬酸和氰尿酰氯。具有四个羧酸基团的支化剂包括苯四甲酸、联苯四羧酸和二苯甲酮四羧酸二酐。也考虑了这些酸的相应的酰基卤化物和酯。还考虑了含有甲基丙烯酸缩水甘油酯单体与苯乙烯或甲基丙烯酸单体的低聚物。封端剂通常用于终止光活性添加剂的任何聚合物链。封端剂(即,链终止剂)可以是单羟基化合物,单酸化合物或单酯化合物。示例性的封端剂包括苯酚、对枯基苯酚(pcp)、间苯二酚单苯甲酸酯、对叔丁基苯酚、辛基苯酚、对氰基苯酚和对甲氧基苯酚。除非用其他形容词修饰,否则术语“封端剂”在本文中用于表示当暴露于光时不具有光活性的化合物。例如,封端剂不含酮基。光活性添加剂可包含约0.5摩尔%至约5.0摩尔%的衍生自各种封端剂的封端基团,包括约1摩尔%至约3摩尔%、或约1.7摩尔%至约2.5摩尔%、或约2摩尔%至约2.5摩尔%、或约2.5摩尔%至约3.0摩尔%的衍生自各种封端剂的封端基团。本发明的交联性聚碳酸酯树脂可以是低聚物或聚合物。低聚物的重均分子量(mw)小于15,000,包括10,000或更小。本公开的聚合物聚碳酸酯具有15,000或更高的mw。在特定的实施方案中,mw在17,000至80,000道尔顿之间,或17,000至35,000道尔顿之间。这些分子量是在任何uv暴露之前测量的。可以根据需要改变mw。在一些特定的实施方案中,光活性添加剂的mw为约5,000或更小。光活性添加剂的一个实例是图1所示的交联性聚碳酸酯树脂。在此,4,4'-二羟基二苯甲酮与光气(碳酸酯前体)、双酚a(二羟基增链剂)和对枯基苯酚(封端剂)反应,得到交联性聚碳酸酯树脂。由此形成具有一定的重均分子量和多分散指数并含有碳酸酯键的共聚物。图2示出了支化的交联性聚碳酸酯的形成。如此处所示,4,4'-二羟基二苯甲酮与光气(碳酸酯前体)、双酚a(二羟基增链剂)、对枯基苯酚(封端剂)和支化剂(1,1,1-三羟基苯基乙烷(thpe))反应。由此形成共聚物。据认为,光活性添加剂的一种交联机理是由于酮基从用作氢供体的烷基处吸取氢,并随后发生所得自由基的偶联。在图3中参考二苯甲酮(光活性部分)和双酚a(bpa)单体示出了该机理。当暴露于uv时,二苯甲酮的氧原子从bpa单体的甲基中吸取氢原子并变成羟基。亚甲基然后与酮基的碳形成共价键。换句话说,二苯甲酮的酮基可以被认为是光活性基团。应当注意,氢的存在对于该反应的发生是关键性的。在与含有不饱和键或反应性侧基的基础树脂发生初始吸取反应之后,可以发生其他机理。交联性聚碳酸酯树脂含有衍生自二羟基二苯甲酮单体(即式(i)的单体)的重复单元。交联性聚碳酸酯树脂可以包含约0.5摩尔%至约50摩尔%的衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元。在更特定的实施方案中,交联性聚碳酸酯树脂包含约1摩尔%至约3摩尔%、或约1摩尔%至约5摩尔%、或约1摩尔%至约6摩尔%、或约5摩尔%至约20摩尔%、或约10摩尔%至约20摩尔%、或约0.5摩尔%至约25摩尔%的衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元。在更具体的实施方案中,光活性交联性聚碳酸酯树脂是由二羟基二苯甲酮、第一二羟基增链剂、第二二羟基增链剂、碳酸酯前体和可任选的一种或多种封端剂的反应形成的三元共聚物。三元共聚物含有约0.5摩尔%至50摩尔%的衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元,约50摩尔%至99.5摩尔%的衍生自第一二羟基增链剂的重复单元和约50摩尔%至99.5摩尔%的衍生自第二二羟基增链剂的重复单元。最理想的是,二羟基二苯甲酮是4,4'-二羟基二苯甲酮(4,4'-dhbp)。通常来说,第一二羟基增链剂是双酚a。在特定的实施方案中,交联性聚碳酸酯三元共聚物不具有光活性封端。所考虑的三元共聚物的具体实例包括包含以下单体的那些三元共聚物:(i)dhbp;(ii)双酚a;和(iii)选自由癸二酸、聚硅氧烷单体、dmbpc或四溴双酚a构成的组中的第三单体。在其他具体实施方案中,光活性的交联性聚碳酸酯树脂是由二羟基二苯甲酮、第一二羟基增链剂、碳酸酯前体和可任选的一种或多种封端剂的反应而形成的共聚物。该共聚物包含约0.5摩尔%至50摩尔%的衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元、和约50摩尔%至99.5摩尔%的衍生自第一二羟基增链剂的重复单元。最理想的是,二羟基二苯甲酮是4,4'-二羟基二苯甲酮。在特定的实施方案中,交联性聚碳酸酯共聚物不具有光活性封端。考虑的共聚物的具体实例包括具有(i)4,4'-dhbp和(ii)双酚a作为单体的共聚物。在交联之前,这些聚碳酸酯可以作为热稳定的高熔体流动性聚合物提供,因此可以用于制造各种薄壁制品(例如,3mm以下)。这些制品随后暴露于紫外线辐射以产生交联。除了阻燃性和耐化学品性之外,交联后的材料与交联之前的聚碳酸酯树脂相比保持或显示出了优异的机械性能(例如耐冲击性、延展性)。如使用差示扫描量热法测量的,本发明的交联性聚碳酸酯可具有大于120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、200℃、210℃、220℃、230℃、240℃、250℃、260℃、270℃、280℃、290℃或300℃的玻璃化转变温度(tg)。在某些实施方案中,聚碳酸酯的玻璃化转变温度范围为约120℃至约230℃,约140℃至约160℃,约145℃至约155℃,约148℃至约152℃,或约149℃至约151℃。本发明的交联性聚碳酸酯可以具有15,000至约80,000道尔顿[±1,000道尔顿]、或15,000至约35,000道尔顿[±1,000道尔顿]、或约20,000道尔顿至约30,000道尔顿[±1,000道尔顿]、或17,000至约80,000道尔顿的重均分子量(mw)。可以使用凝胶渗透色谱(gpc),使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,并使用设置为264nm的uv-vis检测器校准至聚碳酸酯参照物从而进行分子量测定。样品的制备浓度可以为约1毫克每毫升(mg/ml),并以约1.0毫升每分钟(ml/分钟)的流速洗脱。本发明的交联性聚碳酸酯的多分散指数(pdi)可为约2.0至约5.0、约2.0至约3.0、或约2.0至约2.5。在任何uv暴露之前测量pdi。本发明的交联性聚碳酸酯的熔体流动速率(mfr)可以为1克/10分钟至45克/10分钟、6克/10分钟至15克/10分钟、6克/10分钟至8克/10分钟、6克/10分钟至12克/10分钟、2克/10分钟至30克/10分钟、5克/10分钟至30克/10分钟、8克/10分钟至12克/10分钟、8克/10分钟至10克/10分钟或20克/10分钟至30克/10分钟,其熔体流动速率(mfr)是使用astmd1238-13方法,在1.2kg负荷、300℃温度、360秒停留的条件下测量的。本发明的交联性聚碳酸酯的生物能含量可以为2重量%至90重量%;5重量%至25重量%;10重量%至30重量%;15重量%至35重量%;20重量%至40重量%;25重量%至45重量%;30重量%至50重量%;35重量%至55重量%;40重量%至60重量%;45重量%至65重量%;55重量%至70%重量%;60重量%至75重量%;50重量%至80重量%;或50重量%至90重量%。可以根据astmd6866-10测量生物能含量。本发明的交联性聚碳酸酯的弹性模量可以为大于或等于(≥)2200兆帕(mpa)、≥2310mpa、≥2320mpa、≥2330mpa、≥2340mpa、≥2350mpa、≥2360mpa、≥2370mpa、≥2380mpa、≥2390mpa、≥2400mpa、≥2420mpa、≥2440mpa、≥2460mpa、≥2480mpa、≥2500mpa或≥2520mpa,其弹性模量是利用astmd790-10在1.3mm/分钟、50mm跨度(span)下进行测定的。在一些实施方案中,本发明的交联性聚碳酸酯的挠曲模量可为2,200mpa至2,500mpa、优选2,250mpa至2,450mpa、更优选2,300mpa至2,400mpa。在另一些实施方案中,本发明的交联性聚碳酸酯的挠曲模量可为2,300mpa至2,600mpa、优选2,400mpa至2,600mpa、更优选2,450mpa至2,550mpa。该挠曲模量也是通过astmd790-10测量的。本发明的交联性聚碳酸酯的断裂拉伸强度可以为大于或等于(≥)60兆帕(mpa)、≥61mpa、≥62mpa、≥63mpa、≥64mpa、≥65mpa≥66mpa、≥67mpa、≥68mpa、≥69mpa、≥70mpa、≥71mpa、≥72mpa、≥73mpa、≥74mpa、≥75mpa,其断裂拉伸强度是通过astmd638-10i型在50mm/分钟的条件下进行测量的。根据astmd256-10,在-20℃、-15℃、-10℃、0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、23℃、25℃、30℃或35℃下的艾佐德缺口试验中,本发明的交联性聚碳酸酯在3.2mm厚度下的延伸度可以为大于或等于(≥)60%、≥65%、≥70%、≥75%、≥80%、≥85%、≥90%、≥95%或100%。根据astmd256-10在23℃下的测量,本发明的交联性聚碳酸酯艾佐德缺口冲击强度(nii)可以为≥500焦耳每米(j/m)、≥550j/m、≥600j/m、≥650j/m、≥700j/m、≥750j/m、≥800j/m、≥850j/m、≥900j/m、≥950j/m或≥1000j/m。根据astmd648-07,在1.82mpa下对3.2mm厚的未退火mm棒(unannealedmmbar)进行测定,本发明的交联性聚碳酸酯的热变形温度为大于或等于110℃、111℃、112℃、113℃、114℃、115℃、116℃、117℃、118℃、119℃、120℃、121℃、122℃、123℃、124℃、125℃、126℃、127℃、128℃、129℃、130℃、131℃、132℃、133℃、134℃、135℃、136℃、137℃、138℃、139℃、140℃,141℃、142℃、143℃、144℃、145℃、146℃、147℃、148℃、149℃、150℃、151℃、152℃、153℃、154℃、155℃、156℃、157℃、158℃、159℃、160℃、161℃、162℃、163℃、164℃、165℃、166℃、167℃、168℃、169℃或170℃。根据astmd1003-13并在特定的厚度下进行测定,本发明的交联性聚碳酸酯的雾度百分比值可小于或等于(≤)10.0%、≤8.0%、≤6.0%、≤5.0%、≤4.0%、≤3.0%、≤2.0%、≤1.5%、≤1.0%或≤0.5%。可以在2.0、2.2、2.4、2.54、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8或4.0毫米厚度下测定聚碳酸酯雾度。可以在0.125英寸厚度下对聚碳酸酯进行测定。根据astmd1003-13并在特定的厚度下进行测定,聚碳酸酯的透光率为大于或等于(≥)50%、≥60%、≥65%、≥70%、≥75%、≥80%、≥85%、≥90%、≥95%、≥96%、≥97%、≥98%、≥99%、≥99.1%、≥99.2%、≥99.3%、≥99.4%、≥99.5%、≥99.6%、≥99.7%、≥99.8%或≥99.9%。可以在2.0、2.2、2.4、2.6、2.8、3.0、3.2、3.4、3.6、3.8或4.0毫米的厚度下测定聚碳酸酯的透光率。在某些实施方案中,本发明的交联性聚碳酸酯在聚碳酸酯链中不包含软嵌段或软脂肪族链段。例如,可以从本发明的交联性聚碳酸酯中排除的如下脂肪族软链段包括脂肪族聚酯、脂肪族聚醚、脂肪族聚硫醚(polythioeithers)、脂肪族聚缩醛、脂肪族聚碳酸酯、c-c连接的聚合物和聚硅氧烷。脂肪族聚酯、脂肪族聚醚、脂肪族聚硫醚、脂肪族聚缩醛、脂肪族聚碳酸酯的软链段的特征为具有大于600道尔顿的数均分子量(mn)。方法用于基于双酚a(bpa)的聚碳酸酯的界面缩聚聚合方法可用于制备本发明的交联性聚碳酸酯。尽管界面聚合的反应条件可以变化,但是示例性方法通常包括将一种或多种二元酚反应物(例如双酚a)溶解或分散在水中,将所得混合物加入到与水不混溶的溶剂介质中,并使反应物与碳酸酯前体(例如光气)在催化剂(例如三乙胺,tea)和酸受体(例如碱金属氢氧化物)的存在下接触。本文公开了四种不同的方法,这些方法用于制备含有碳酸酯键的光活性添加剂的一些实施方案。每种方法包括以下成分:一种或多种二羟基增链剂、封端剂、碳酸酯前体、碱、叔胺催化剂、水和水不混溶性有机溶剂。应当注意,可以使用多于一种的每种成分来生产交联性聚碳酸酯。下面首先提供每种成分的一些信息。羟基二苯甲酮作为光活性部分存在,并且可以作为封端剂(即,单羟基二苯甲酮)或作为二元醇(即,二羟基二苯甲酮)存在。在以下的方法描述中,将提及二羟基化合物,其应当被解释为包括二羟基增链剂和二羟基二苯甲酮单体。还将提及封端剂,其应当被解释为包括单羟基二苯甲酮。二羟基增链剂可以具有式(a)-(h)或(1)-(2)中的任一结构,并且包括单体,例如双酚a。封端剂(单羟基二苯甲酮以外的封端剂)的实例包括苯酚、对枯基苯酚(pcp)、对叔丁基苯酚、辛基苯酚和对氰基苯酚。碳酸酯前体可以是例如:碳酰卤,如碳酰二溴或碳酰二氯(也称为光气);或卤代甲酸酯,如二元酚的双卤代甲酸酯(例如双酚a、氢醌等的双氯甲酸酯)、或二元醇的双卤代甲酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的双卤代甲酸酯)。也可以使用包含至少一种前述类型的碳酸酯前体的组合。在某些实施方案中,碳酸酯前体是光气、三光气、二酰基卤、二卤代甲酸酯、二氰酸酯、双酯、二环氧基、二芳基碳酸酯、二酐、二酰基氯或其任意组合。形成碳酸酯键的界面聚合反应可以使用光气作为碳酸酯前体,并且其称为光气化反应。式(3)或(4)的化合物是碳酸酯前体。碱用于调节反应混合物的ph。在特定的实施方案中,碱是碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠(naoh)或氢氧化钾(koh)。将叔胺催化剂用于聚合。可以使用的示例性叔胺催化剂为:脂肪族叔胺,如三乙胺(tea)、n-乙基哌啶、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(dabco)、三丁胺;脂环族胺,如n,n二乙基-环己胺;和芳族叔胺,如n,n二甲基苯胺。有时,也使用相转移催化剂。可以使用的相转移催化剂有式(r30)4q+x的催化剂,其中各r30相同或不同,并且为c1-c10烷基;q是氮或磷原子;x为卤素原子、c1-c8烷氧基或c6-c18芳氧基。示例性的相转移催化剂包括例如[ch3(ch2)3]4nx、[ch3(ch2)3]4px、[ch3(ch2)5]4nx、[ch3(ch2)6]4nx、[ch3(ch2)4]4nx、ch3[ch3(ch2)3]3nx和ch3[ch3(ch2)2]3nx,其中x是cl-、br-、c1-c8烷氧基或c6-c18芳氧基,例如甲基三丁基氯化铵。最常用的与水不混溶的溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。在第一种方法中,有时称为“前期(upfront)”方法,将二元醇、封端剂、催化剂、水和与水不混溶的溶剂在容器中预先合并以形成反应混合物。然后例如通过光气化将反应混合物暴露于碳酸酯前体,同时共同加入碱以调节ph,从而获得光活性添加剂。反应混合物的ph通常为约8.5至约10,并且可以通过使用碱性溶液(例如naoh水溶液)来维持该ph。然后向反应混合物中添加碳酸酯前体,其通常为光气。向反应混合物中添加碳酸酯前体的时间长度为约15分钟至约45分钟。当添加碳酸盐前体时,同样通过根据需要添加碱性溶液从而将ph也保持在约8.5至约10的范围内。由此获得交联性聚碳酸酯,然后将其从反应混合物中分离出来。在第二种方法(也称为“溶液添加”法)中,将二元醇、叔胺催化剂、水、和水不混溶性溶剂在容器中合并以形成反应混合物。然后将碳酸酯前体的总进料在总时间段内加入容器中的该反应混合物中,同时共同添加碱以调节ph。首先在第一时间段中,将碳酸酯前体与碱一起添加到反应混合物中以调节ph。在第一时间段结束后,将封端剂以受控的方式添加到反应混合物中,也称为计划性添加。在第一时间段之后的第二时间段进行封端剂的添加,而不是在反应开始时作为团块(bolus)添加(如前期方法中那样)。在第二时间段期间将碳酸酯前体和碱与封端剂同时加入。在第二时间段结束后,在第三时间段内继续不间断地投入剩余的碳酸酯前体,直到达到总投入量。在第三时间段期间还共同加入碱以调节反应的ph。反应混合物的ph通常为约8.5至约10,并且可以通过使用碱性溶液(例如,由碱制备的naoh水溶液)来维持该ph。在第一时间段或第三时间段期间不添加封端剂。由此获得光活性添加剂。第一和第二方法之间的主要区别在于随着时间的推移而添加封端剂。在第二种方法中,将碳酸酯前体在总时间段内加入到反应混合物中,该时间段可以为例如约15分钟至约45分钟。总时间段是向反应混合物中添加碳酸酯前体的总投入量所需的时间(通过重量或摩尔测定)。预期碳酸酯前体在总时间段内以恒定速率加入。首先在第一时间段内,将碳酸酯前体与碱一起添加到反应混合物中以调节ph,该时间段为约2分钟至约20分钟。然后,在第二时间段期间,将封端剂与碳酸酯前体和碱一起添加到反应混合物中。预期在该第二时间段期间内以恒定速率添加封端剂,该第二时间段可以为约1分钟至约5分钟。在第二时间段结束后,在第三时间段内将剩余的碳酸酯前体与碱一起添加到反应混合物以调节反应ph。由此获得交联性聚碳酸酯,然后将其从反应混合物中分离处理。反应的总时间段是第一时间段、第二时间段和第三时间段的总和。在特定的实施方案中,将含有封端剂的溶液添加到反应混合物中的第二时间段开始于总时间段的10%至约40%之间的时间点。换句话说,第一时间段为总时间段的10%。例如,如果将2400克的光气以80g/分钟的速率添加到反应混合物中,并在初始装填240克的光气之后将500ml的pcp溶液以500ml/分钟的速率添加到反应混合物中,则总时间段将为30分钟,第一时间段将为3分钟,第二时间段将为1分钟,并且第三时间段将为26分钟。第三种方法也称为双氯甲酸酯或氯甲酸酯(bcf)方法。氯甲酸酯低聚物通过在不存在叔胺催化剂的情况下使碳酸酯前体(特别是光气)与二元醇反应,同时共同加入碱以调节ph来制备。氯甲酸酯低聚物可以包含一氯甲酸酯、双氯甲酸酯和双酚封端的低聚物的混合物。在生成氯甲酸酯低聚物之后,可以任选地使光气基本上缩合或水解,然后将封端剂添加到氯甲酸酯混合物中。使反应进行,并添加叔胺催化剂以完成反应。在添加光气之前,反应混合物的ph通常为约8.5至约10。在添加光气过程中,通过使用碱性溶液(例如naoh水溶液)将ph保持在约6和约8之间。第四种方法使用管式反应器。在管式反应器中,封端剂与碳酸酯前体(特别是光气)预反应以形成氯甲酸酯。水不混溶性溶剂用作管式反应器中的溶剂。在另一单独的反应器中,将二元醇、叔胺催化剂、水、和水不混溶性溶剂合并以形成反应混合物。然后将管式反应器中的氯甲酸酯与另外的碳酸酯前体一起在第一时间段供给到反应器中以完成反应,同时共同加入碱以调节ph。在添加氯甲酸酯过程中,通过使用碱性溶液(例如naoh水溶液)将ph保持在约8.5和约10之间。通过任何这些方法形成的所得交联性聚碳酸酯仅含有少量低分子量组分。这可以通过两种不同的方式测量:可以测量碳酸二芳酯(dac)的水平和低百分比(lowspercentage)。通过两种封端剂与光气的反应形成二芳基碳酸酯,由此生成小分子。在一些实施方案中,所得光活性添加剂含有小于1000ppm的碳酸二芳酯。低百分比是分子量小于1000的低聚链的重量百分比。在一些实施方案中,低百分比为2.0重量%或更低,包括约1.0重量%至2.0重量%。可以通过高效液相色谱(hplc)或凝胶渗透色谱(gpc)测量dac水平和低百分比。还值得注意的是,所得的光活性添加剂不包含任何残留的吡啶,因为吡啶不用于光活性添加剂的制造过程中。与第二聚合物树脂的共混物光活性添加剂可以与不同于光活性添加剂的聚合物基础树脂(即第二聚合物树脂)共混,以形成本发明的聚合物组合物/共混物。更具体而言,第二聚合物树脂不含光活性基团。在一些实施方案中,交联性聚碳酸酯树脂与聚合物基础树脂的重量比为1:99至99:1。交联性聚碳酸酯树脂与聚合物基础树脂的重量比可以为约50:50至约95:5、或约10:90至约85:15、或约25:75至约50:50。在具体的实施方案中,聚合物基础树脂的重均分子量为约21,000以上,包括约21,000至约40,000。交联性聚碳酸酯树脂适合于与聚碳酸酯均聚物、聚碳酸酯共聚物和聚碳酸酯共混物共混。其还适于与聚酯、聚芳酯、聚酯碳酸酯和聚醚酰亚胺共混。如本文所述,共混物可以包含一种或多种不同的交联性聚碳酸酯,和/或一种或多种交联的聚碳酸酯。所述共混物还包含一种或多种另外的聚合物。共混物可以包含另外的组分,例如一种或多种添加剂。在某些实施方案中,共混物包含交联性和/或交联的聚碳酸酯(聚合物a)和第二聚合物(聚合物b),以及可任选的一种或多种添加剂。在另一个实施方案中,共混物包含交联性和/或交联的聚碳酸酯(聚合物a);和第二聚碳酸酯(聚合物b)的组合,其中第二聚碳酸酯不同于第一聚碳酸酯。第二聚合物(聚合物b)可以是不同于适用于共混组合物中的第一聚合物的任何聚合物。在某些实施方案中,第二聚合物可以是聚酯、聚酯碳酸酯、双酚a均聚碳酸酯、聚碳酸酯共聚物、四溴双酚a聚碳酸酯共聚物、聚硅氧烷-共-双酚a聚碳酸酯、聚酯酰胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚、聚醚砜、聚环氧化物、聚丙交酯、聚乳酸(pla)或它们的任意组合。在某些实施方案中,聚合物基础树脂可以是乙烯基聚合物、橡胶改性的接枝共聚物、丙烯酸聚合物、聚丙烯腈、聚苯乙烯、聚烯烃、聚酯、聚酯酰胺、聚硅氧烷、聚氨酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚砜、聚环氧化物、聚醚、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(abs)树脂、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈(asa)树脂、聚醚砜、聚苯砜、聚(链烯基芳香族)聚合物(poly(alkenylaromatic)polymer)、聚丁二烯、聚缩醛、聚碳酸酯、聚苯醚、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、液晶聚合物、乙烯-四氟乙烯共聚物、芳香族聚酯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚偏二氯乙烯、四氟乙烯、聚丙交酯、聚乳酸(pla)、聚碳酸酯-聚有机硅氧烷嵌段共聚物,或包含以下重复单元的共聚物:(i)芳香酯、(ii)酯碳酸酯和(iii)碳酸酯重复单元。共混组合物可以包含另外的聚合物(例如,第三、第四、第五、第六等聚合物)。在某些实施方案中,聚合物基础树脂可以是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、聚酯-聚碳酸酯或它们的任意组合。在某些实施方案中,聚合物基础树脂是对枯基苯酚封端的聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-(双酚a碳酸酯)共聚物。在某些实施方案中,聚合物基础树脂是聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。对枯基苯酚封端的聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-(双酚a碳酸酯)聚合物或聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的聚硅氧烷含量可为0.4重量%至25重量%。在一个优选实施方案中,聚合物基础树脂为对枯基苯酚封端的聚(19摩尔%间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-(75摩尔%双酚a碳酸酯)-共-(6摩尔%间苯二酚碳酸酯)共聚物(mw=29,000道尔顿)。在另一个优选的实施方案中,聚合物基础树脂为对枯基苯酚封端的聚(10重量%间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚酯)-共-(87摩尔%双酚a碳酸酯)-共-(3摩尔%间苯二酚碳酸酯)共聚物(mw=29,000道尔顿)。在另一个优选的实施方案中,聚合物基础树脂是聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可以是包含约4重量%的硅氧烷(±10%)至约25重量%的硅氧烷(±10%)且硅氧烷链长度为10至200的硅氧烷嵌段共聚碳酸酯。在另一个优选的实施方案中,聚合物基础树脂为具有20重量%的硅氧烷链段的pc-硅氧烷共聚物。在另一个优选的实施方案中,聚合物基础树脂是对枯基苯酚封端的聚(65摩尔%bpa碳酸酯)-共-(35摩尔%3,3-双(4-羟苯基)-2-苯基异异吲哚啉-1-酮(pppbp)碳酸酯)共聚物(mw=25,000道尔顿)。在另一个优选的实施方案中,聚合物基础树脂是聚膦酸酯聚合物、聚膦酸酯共聚物或聚(聚膦酸酯)-共-(bpa碳酸酯)共聚物。在其他实施方案中,共混物中的聚合物树脂选自由以下聚合物构成的组:聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物;具有包含至少两个碳原子的脂肪族链作为聚合物骨架中的重复单元的聚碳酸酯树脂;共聚酯聚合物;双酚a均聚碳酸酯;聚苯乙烯聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯聚合物;热塑性聚酯;聚对苯二甲酸丁二醇酯聚合物;甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;二甲基双酚环己烷-共-双酚a共聚物;聚醚酰亚胺;聚醚砜;以及双酚a和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯(bptmc)。在特定的实施方案中,共混物中的聚合物树脂是聚碳酸酯-聚硅氧烷(pc-si)共聚物。共聚物的聚碳酸酯单元衍生自具有上述任何结构式的结构的二羟基化合物,特别是式(a)和(b)的增链剂的二羟基化合物。合适的二羟基化合物的一些示例性实例包括以下化合物:1,1-双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷(以下称为“双酚a”或“bpa”)、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)辛烷、1,1-双(4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷和1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷;间苯二酚;取代的间苯二酚化合物,例如5-甲基间苯二酚、5-苯基间苯二酚或5-异丙苯基间苯二酚;儿茶酚;氢醌;和取代的氢醌,例如2-甲基氢醌、2-叔丁基氢醌、2-苯基氢醌、2-枯基氢醌或2,3,5,6-四甲基氢醌。双酚a通常是pc-si共聚物的一部分。共混物中的聚合物树脂(聚合物b)可以是具有包含至少两个碳原子的脂肪族链作为聚合物骨架中的重复单元的聚碳酸酯树脂。该树脂也可以被认为是“软链段聚碳酸酯”(ssp)树脂。一般来说,ssp树脂是芳香族双官能化合物和脂肪族双官能化合物的共聚物。芳香族双官能化合物可以具有例如之前作为增链剂描述的任何式(a)-(h)的结构。在具体的实施方案中,芳香族双官能化合物是式(a)的双酚。脂肪族双官能化合物在骨架中提供长的脂肪族链,并且可以具有式(d)的结构。可用于ssp树脂的示例性脂肪族二元醇包括己二酸(n=4)、癸二酸(n=8)和十二烷二酸(n=10)。ssp树脂可以例如通过双酚a、癸二酸和对枯基苯酚的光气化形成。ssp树脂含有碳酸酯键和酯键。在这一方面,据信,交联性聚碳酸酯树脂的交联反应速率及其产率与聚合物共混物中的氢/酮比率直接相关。因此,共混物中的氢/酮比率越高,增链反应/交联的速率越高。由于具有脂肪族嵌段的富氢ssp树脂的存在,氢/酮比率相对较高。结果,该共混物的交联密度和所得到的阻燃性和耐化学性应该是非常好的。此外,ssp树脂具有非常好的流动性。据信,共混物也应当具有良好的流动性,并且即使在交联后也应该保持其延展性。共混物中的聚合物树脂(聚合物b)可以是双酚a均聚碳酸酯。这样的树脂是市售可得的,例如来自sabicinnovativeplastics的lexantm。共混物中的聚合物树脂(聚合物b)可以是聚苯乙烯聚合物。这种聚合物仅含有聚苯乙烯单体。因此,例如abs和mbs不应被认为是聚苯乙烯聚合物。共混物中的聚合物树脂(聚合物b)可以是热塑性聚酯。示例性的聚酯是pctg,其是衍生自对苯二甲酸、乙二醇和环己烷二甲醇(chdm)的反应的共聚物。pctg共聚物可以含有40摩尔%-90摩尔%的chdm,并且对苯二甲酸和乙二醇占剩余的10摩尔%-60摩尔%。共混物中的聚合物树脂(聚合物b)可以是二甲基双酚环己烷-共-双酚a共聚物,即,dmbpc-bpa共聚物。dmbpc通常为共聚物的20摩尔%至90摩尔%,包括25摩尔%至60摩尔%。bpa通常为共聚物的10摩尔%至80摩尔%,包括40摩尔%至75摩尔%。这些树脂具有高耐擦伤性。其他添加剂可以向聚合物组合物中添加其他常规添加剂(例如抗冲击改性剂、uv稳定剂、着色剂、阻燃剂、热稳定剂、增塑剂、润滑剂、脱模剂、填料、增强剂、抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂或辐射稳定剂)。在优选的实施方案中,本文公开的共混组合物包含阻燃剂、阻燃添加剂和/或抗冲击改性剂。阻燃剂可以是全氟丁烷磺酸钾(rimar盐)、二苯砜-3-磺酸钾(kss)或它们的组合。可以将各种类型的阻燃剂用作添加剂。这包括阻燃剂盐,例如全氟化c1-c16烷基磺酸的碱金属盐,如全氟丁烷磺酸钾(rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙铵、二苯砜磺酸钾(kss)等,苯磺酸钠、甲苯磺酸钠(nats)等。尤其可将rimar盐、kss和nats单独用于本文公开的组合物中,或者将rimar盐、kss和nats与其他阻燃剂一同用于本文公开的组合物中。在某些实施方案中,阻燃剂不含溴或氯,即阻燃剂是非卤化的。另一类有用的阻燃剂是具有通式[(r)2sio]y的环状硅氧烷类,其中r是具有1至18个碳原子的单价烃或氟化烃,y是3至12的数字。特别有用的环状硅氧烷是八苯基环四硅氧烷。示例性的热稳定剂添加剂包括(例如)有机亚磷酸酯,如亚磷酸三苯酯、三(2,6-二甲苯基)亚磷酸酯、三-(混合单壬苯基-二壬苯基)亚磷酸酯等;膦酸酯,如二甲基苯膦酸酯等;磷酸盐,如磷酸三甲酯等;或包含至少一种前述热稳定剂的组合。基于100重量份的聚合物共混物/组合物的聚合物组分,热稳定剂的用量通常为0.0001重量份至1重量份。脱模剂(mra)将使材料得以快速有效地去除。脱模可以减少成品的循环时间、缺陷和褐变。示例性mra包括邻苯二甲酸酯;二官能或多官能芳香族磷酸酯,如间苯二酚四苯基二磷酸酯(rdp)、氢醌的双(二苯基)磷酸酯和双酚a的双(二苯基)磷酸酯;季戊四醇四硬脂酸酯(pets)等。基于100重量份的聚合物共混物/组合物的聚合物组分,这样的材料的用量通常为0.001重量份至1重量份,特别是0.01重量份至0.75重量份,更具体地为0.1重量份至0.5重量份。在特定的实施方案中,聚合物共混物/组合物包含交联性聚碳酸酯树脂、可任选的聚合物基础树脂和阻燃剂,该阻燃剂为rimar盐,其含量为组合物的总重量的约0.05重量%至约0.085重量%;并且根据astmd1003-13的测量,包含该聚合物组合物的板材在3.2mm厚度下的透明度为70%至90%。在其他特定的实施方案中,聚合物共混物/组合物包含交联性聚碳酸酯树脂、任选的聚合物基础树脂、阻燃剂;热稳定剂和脱模剂。当使用添加剂时,其可以改善成品的各种性能。可以发现在应对如下物质时化学性能得以增强:409glass和表面清洁剂;酒精棉片;cavicide液体/cavi湿巾;cavi湿巾;cidexplus液体;clorox漂白剂;clorox湿巾;环磷酰胺液体;forpro液体;温和洗碗皂和水;过氧化氢清洁剂消毒湿巾;异丙醇湿巾;madacide-1液体;mar-v-cide待稀释液(liquidtodilute);sani-cloth漂白湿巾;sani-clothhb湿巾;sani-clothplus湿巾;次氯酸钠液体;supersani-cloth湿巾;viraguard液体和湿巾;virex256;windexblue;燃料c;甲苯;庚烷;乙醇;异丙醇;windex;机油;wd40;传动液;刹车油液;玻璃清洗;柴油;汽油;香蕉船(bananaboat)防晒霜(spf30);皮脂;ivorydish肥皂;scjohnsonfantastik清洁剂;法国黄芥末;可口可乐;70%异丙醇;特级初榨橄榄油;凡士林强化护手乳液;海因茨番茄酱;卡夫蛋黄酱;chloroxformula409清洁剂;含氨的scjohnsonwindex清洁剂;丙酮;人工汗;水果&激情cucina芫荽&橄榄(fruits&passioncucinacoriander&olive)手霜;lorealstudiolinemegagel发胶;美宝莲唇膏;美宝莲专业腮红-海滩李子胭脂(beachplumrouge);purell手部消毒剂;热咖啡,黑色;iklear;chlorox湿巾;鲨烯;棕榈酸;油酸;棕榈油酸;硬脂酸;和橄榄油。制品可以通过例如注射成型、包覆成型、共注射成型、挤出、多层挤出、旋转模塑、吹塑和热成型等各种方法,从而将组合物/共混物模塑成有用的成型制品以形成制品。这包括薄壁制品,包括高度透明的薄壁制品。所形成的制品可以随后经受交联条件(例如,uv辐射)以使聚碳酸酯交联。示例性的制品包括膜、片材、多层膜的层、或多层片材的层。可由所述组合物/共混物形成的制品包括用于手机和手机套的各种部件、用于计算机外壳(例如鼠标盖)的部件、纤维、计算机外壳和商用机外壳,以及诸如监视器、计算机路由器、复印机、台式打印机、大型办公/工业打印机手持式电子设备外壳(例如计算机或商用机外壳)等的外壳和部件、用于手持设备的外壳、用于灯具或家用或办公用品的部件、加湿器外壳、恒温器控制外壳空调器排水盘、户外机柜、电信机箱和基础设施、简单网络入侵检测系统(snids)设备、网络接口设备、烟雾探测器、充气空间中的组件和设备、医疗应用或设备的组件(如医疗扫描仪x射线设备和超声波装置),用于汽车内部或外部部件的部件、透镜(汽车和非汽车)(例如用于薄膜应用的部件)、温室部件、日光室部件、消防头盔、安全护罩、安全护目镜、具有耐冲击性的眼镜、fendors、气泵、电视用薄膜(例如不含卤素的环境友好型薄膜)、太阳能应用材料、玻璃层压材料、用于玻璃填充系统的纤维、手持电子设备外壳或部件(例如,对讲机、扫描仪、媒体/mp3/mp4播放器、收音机、gps系统、电子书、平板电脑)、可穿戴电子设备(例如智能手表、训练/跟踪设备、活动/睡眠监控系统、腕带或眼镜)部件、手持工具外壳或部件、智能电话外壳或部件、涡轮叶片(例如,风力涡轮机)等。在某些实施方案中,可以包含组合物/共混物的制品包括:汽车保险杠,其他汽车,建筑和农业设备外部组件,汽车后视镜外壳,汽车格栅,汽车支柱,汽车车轮盖,汽车、建筑和农业设备仪表板和装饰,建筑和农业格栅,汽车手套式操作箱,汽车门硬件和其他内部装饰,汽车、建筑和农业设备外部灯,发动机舱内的汽车部件,给排水设备,阀和泵,空调加热冷却部件,炉和热泵部件,计算机部件,电子部件,投影仪部件,电子显示器部件,复印机部件,扫描仪部件,电子打印机调色剂盒,吹风机,熨斗,咖啡机,烤面包机,洗衣机,微波炉,烤箱,电动工具,电气部件,照明部件,牙科器械和设备,医疗器械,炊具,医疗器械盘,动物笼,纤维,激光焊接医疗设备,手持电子设备外壳或部件(如对讲机、扫描仪、媒体mp3/mp4播放器、收音机、gps系统、电子书、平板电脑),可穿戴电子设备(如智能手表、培训/跟踪设备、活动/睡眠监控系统、腕带或眼镜),手持工具外壳或部件,智能电话外壳或部件,以及光纤。在某些实施方案中,可以包含组合物/共混物的制品包括:汽车保险杠、其他汽车外部组件、汽车后视镜外壳、汽车格栅、汽车支柱、汽车车轮盖、汽车仪表板和装饰、汽车手套式操作箱、汽车门硬件和其他内部装饰、外部汽车装饰部件(例如柱)、汽车外部灯、发动机舱内的汽车部件、农用拖拉机或设备部件、建筑设备车辆或设备部件、建筑或农业设备格栅、航运或私人船舶部件、全地形车辆或全地形车辆部件、给排水设备、阀和泵、空调加热冷却部件、炉和热泵部件、计算机部件、电子部件、投影仪部件、电子显示器部件、复印机部件、扫描仪部件、电子打印机调色剂盒、吹风机、熨斗、咖啡机、烤面包机、洗衣机、微波炉、烤箱、电动工具、电气部件、电气外壳、照明部件、牙科器械、医疗器械、医疗或牙科照明部件、飞机部件、火车或轨道部件、座位部件、侧壁、天花板部件、炊具、医疗器械盘、动物笼、纤维、激光焊接医疗设备、光纤、透镜(自动和非自动)、电话部件、温室部件、日光室部件、消防头盔、安全防护罩、安全眼镜、气泵部件、手持电子设备外壳或部件(例如对讲机、扫描仪、媒体/mp3/mp4播放器、收音机、gps系统、电子书、平板电脑),可穿戴电子设备(例如智能手表、训练/跟踪设备、活动/睡眠监控系统、腕带或眼镜)、手持工具外壳或部件、智能电话外壳或部件、以及涡轮叶片。在某些实施方案中,制品是要求包括或必须包括具有ul945va等级性能材料的制品。要求ul945va等级的制品包括但不限于计算机外壳、计算机外壳和商用机外壳和部件,如用于监视器、计算机路由器、复印机、台式打印机、大型办公/工业打印机的外壳和部件、手持式电子设备外壳(如计算机或商用机外壳)、用于手持设备的外壳、用于包括led灯具或家用或办公设备的灯具的部件、加湿器外壳、恒温器控制外壳、空调排水盘、户外机柜、电信外壳和基础设施、简单网络入侵检测系统(snids)设备、网络接口设备、烟雾探测器、充气空间中的部件和设备、用于医疗应用或设备的部件(诸如医疗扫描器、x射线设备和超声波设备)、电箱和外壳、和电连接器。在某些实施方案中,制品为要求具有水热稳定性的制品,例如风力涡轮机叶片、可蒸汽灭菌的医疗设备、食品餐盘、器具和设备。在某些实施方案中,所述制品是要求具有透明性、阻燃性和/或抗冲击性的组合的制品。例如,在某些实施方案中,所述制品可以是安全护罩、安全护目镜、气体/燃料泵壳体、显示器窗或部件等。紫外线照射在形成制品之后,可以将制品暴露于适当波长和剂量的紫外(uv)光下,以产生用于既定应用的所需的交联量。uv暴露可以在制品的一个或多个表面上进行。制品应该暴露于基本上均匀剂量的uv光下。可以使用标准方法完成该暴露。uv光可以来自任何uv光源,例如汞蒸气、高强度放电(hid)或各种uv灯。暴露持续时间可以为几分钟至几天。uv发射灯泡的实例包括汞灯泡(h灯泡)或金属卤化物掺杂的汞灯泡(d灯泡、h+灯泡和v灯泡)。还构想了用于产生uv光源的金属卤化物的其他组合。汞弧灯不用于照射。h灯泡在200nm至320nm的范围内具有强输出。d灯泡在320nm至400nm范围内具有强输出。v灯泡在400nm至420nm范围内具有强输出。还有利的是可以使用这样的uv光源,该uv光源通过使用过滤器从而去除有害波长或使有害波长不存在。还有利的是可以使用这样的uv光源,该uv光源去除了有害波长或不存在有害波长(引起聚合物降解或过度泛黄的波长)。例如heraeusnoblelight和fusionuv等设备供应商提供了具有各种光谱分布的灯。光也可以被过滤以去除有害的或不需要的波长的光。这可以使用用于选择性地发送或拒绝波长或波长范围的光学滤波器来完成。这些过滤器可从各种公司商购获得,例如edmundoptics或praezisionsglas&optikgmbh。带通滤波器被设计成传输光谱的一部分,同时拒绝所有其他波长。长通边缘滤波器被设计成传输大于滤波器的截止波长的波长。短通边缘滤波器用于传输比滤波器的截止波长短的波长。可以使用各种类型的材料(例如硼硅酸盐玻璃)作为长通滤光片。schott和/或praezisionsglas&optikgmbh例如具有以下长通滤波器:wg225、wg280、wg295、wg305、wg320,其分别具有~225、280、295、305和320nm的截止波长。这些滤光片可以用于筛除有害的短波长,同时透射用于交联反应的合适的波长。在特定的实施方案中,将聚碳酸酯暴露于具有约280纳米(nm)至约380nm、或约330nm至约380nm、或约280nm至约360nm、或约330nm至约360nm波长的选定的uv光范围。“选定的”光范围中的波长具有大于50%的内部透射率,其中在该范围之外的波长具有小于50%的内部透射率。可以在20nm的范围内发生透射率的变化。所提及的选定的光范围不应被解释为该范围内的所有波长以100%透射,或者该范围之外的所有波长以0%透射。在一些实施方案中,过滤uv辐射以提供uva辐射,而不存在可检测到的uvc辐射,这是通过使用eitpowerpuck而测量的。有效剂量可以为:至少2焦耳每平方厘米(j/cm2)的uva辐射至约60j/cm2的uva辐射。在更具体的实施方案中,通过使用eitpowerpuck所进行的测量,过滤uv辐射以提供有效剂量为至少3j/cm2、或至少12j/cm2、或至少21j/cm2、或至少36j/cm2的uva辐射,而没有可检测到的uvc辐射。在特定的实施方案中,聚碳酸酯暴露于剂量为约221j/cm2至约60j/cm2的uva辐射下,或者在更特定的实施方案中,暴露于剂量为约21j/cm2至约36j/cm2的uva辐射下。暴露的制品将具有交联的外表面和轻微交联或未交联的内表面。外表面可以交联到这样的程度,使得外表面基本上不溶于用于起始树脂的普通溶剂中。不溶物(不溶性组分)的百分比将取决于部件几何形状和表面积/体积的比率。预测方程本公开的光活性添加剂旨在用于改善包含该光活性添加剂的制品的性质。这些性质包括(1)制品通过ul94v0阻燃性测试的能力;(2)保持高的拉伸伸长率保持率;(3)具有低δyi;(4)具有低δ%t;和(5)具有高凝胶厚度。这些性质可受交联性聚碳酸酯树脂的组成、用于形成制品的交联性聚碳酸酯树脂的量、以及引发交联所需的uv辐射剂量的影响。聚碳酸酯树脂的相关性质可包括:二羟基二苯甲酮的含量(以摩尔百分比表示);和聚合物树脂的熔体流动速率,其与树脂的分子量成反比,以g/10分钟表示。共混物的相关性质可包括交联性聚碳酸酯树脂的重量百分比。已经确定了为制品的每种期望性质提供模型拟合的五个多项式方程。方程式中的参数包括(1)用于uva辐射的uv剂量d,以j/cm2表示;(2)交联性聚碳酸酯中的二羟基二苯甲酮的水平,以摩尔%或mol%表示;(3)暴露于uv辐射后聚合物组合物中的分子量增加,mw_i,以道尔顿表示;(4)聚碳酸酯共混物的熔体流动速率,mf,以g/10分钟表示;和(5)共混物中交联性聚碳酸酯树脂的重量百分比wp。这五个模型方程如下所示。在这些方程式中,“ln”表示自然对数(底数e),“sqrt”表示平方根。方程式1:sqrt(v0_avg)=-0.62315+(9.21942×10-3×wp)+(0.041498×d)+(4.34876×10-5×mw_i)+(6.55546×10-3×mol%)+(0.089017×mf)+(9.87122×10-4×wp×d)–(4.36994×10-6×wp×mw_i)–(2.43440×10-3×wp×mol%)+(2.08870×10-3×wp×mf)–(4.40362×10-6×d×mw_i)–(2.32567×10-3×d×mol%)–(3.75290×10-3×d×mf)+(2.05611×10-5×mw_i×mf)+(5.61409×10-3×mol%×mf)+(2.98567×10-9×(mw_i)2)+(6.17229×10-3×(mol%)2)–(0.017115×(mf)2)方程式2:sqrt(%re)=+1.37235+(0.077638×wp)+(0.67685×d)–(2.39234×10-3×mw_i)–(0.23516×mol%)–(0.57165×mf)–(9.18615×10-3×wp×mf)–(6.66016×10-5×d×mw_i)–(0.019526×d×mol%)+(2.07809×10-4×mw_i×mol%)+(2.79873×10-7×(mw_i)2)+(0.056758×(mf)2)方程式3:ln(d_yi)=-0.047177+(0.062393×d+1.81716×10-4×mw_i)+(0.017370×mol%)–(5.48288×10-6×d×mw_i)方程式4:(d_%t+8.90)2.65=+343.92310–(6.75832×d)–(0.022788×mw_i)+(0.43933×mol%)–(3.84042×mf)+(5.56692×10-4×d×mw_i)–(8.77565×10-4×mw_i×mol%)+(8.94844×10-4×mw_i×mf)方程式5:sqrt(gel)=+2.69872–(0.093035×wp)+(0.31583×d)–(5.37830×10-4×mw_i)+(0.28207×mol%)–(0.092447×mf)–(2.29409×10-3×wp×d)+(2.03257×10-5×wp×mw_i)+(0.010073×wp×mol%)–(1.01623×10-7×(mw_i)2)–(0.043959×(mol%)2)方程式1预测制品的燃烧性能。在这方面,可使用标题为“塑料材料的可燃性试验(testsforflammabilityofplasticmaterials),ul94”的underwriter实验室公告94(underwriter'slaboratorybulletin94)中描述的标准underwriterslaboratoryul94测试方法(处理2天或7天)进行可燃性试验。在该测试方法中,试样以两种方式预处理:(a)在室温下48小时或(b)在空气循环烘箱中在70±1℃下168小时,然后在干燥器中在室温下冷却至少4小时,然后测试。一旦从干燥器中取出,在30分钟内对样品进行测试。基于燃烧速率、熄灭时间、抗滴落能力、以及液滴是否燃烧,可以判定出几种等级。根据ul94,基于对五个试样所获得的测试结果,可以将材料分类为hb、v0、v1、v2、5v、5va、和/或5vb。用于可燃性分级或“阻燃性”的标准描述如下。v0:将试样支撑在垂直位置,并且将火焰施加于试样的底部。施加火焰持续十秒,然后除去火焰直至火焰停止,此时再次施加火焰持续另外十秒,然后除去火焰。五个试样为一组,测试了两组。两组在不同的条件下处理。为了达到v0等级,在施加任一测试火焰之后,试样不能在火焰燃烧下燃烧超过10秒。对于每组中的5个试样,总火焰燃烧时间不能超过50秒。试样不能在火焰或灼热燃烧下燃烧至试样的固定夹具。试样不能滴落能够点燃棉花的火焰颗粒。在除去测试火焰之后,试样不能具有超过保持超过30秒的灼热燃烧。5va:测试在棒试样和板试样上进行。针对棒的步骤:将棒试样支撑在垂直位置,并且以20°角将火焰施加于试样的下方边角之一。施加火焰持续5秒,并且将其除去5秒。火焰施加和除去重复五次。针对板的步骤:除了将板试样水平固定并将火焰施加至板的下表面的中心之外,针对板的步骤与针对棒的步骤相同。为了达到5va等级,在五次火焰施加之后,试样不能具有超过60秒的任何火焰或灼热燃烧。试样不能滴落能够点燃棉花的火焰颗粒。板试样不能表现出烧穿(孔)。应注意,在下面的实施例和表中,对于给定厚度示出5va是“通过”还是“失败”的行仅仅指是否通过了板测试,并且不应被解释为没有发生超过60秒的燃烧、以及没有滴落。记录了处理2天和7天的结果。可以通过计算平均消焰时间、消焰时间的标准偏差和滴落的总数来分析数据。然后可以通过使用统计方法将该数据转换为在5根棒的标准ul94测试中,特定配方第一次通过v0的概率,或p(ftp)。可以根据以下公式确定在第一次提交时的第一次通过的概率(pftp):pftp=(pt1>mbt,n=0xpt2>mbt,n=0xp总计<=mtbtxp滴落,n=0)其中pt1>mbt,n=0为没有第一燃烧时间超过最大燃烧时间值的概率,pt2>mbt,n=0为没有第二燃烧时间超过最大燃烧时间值的概率,p总计<=mtbt为燃烧时间的总和小于或等于最大总计燃烧时间值的概率,并且p滴落,n=0为在火焰测试期间没有样品显示滴落的概率。第一和第二燃烧时间分别是指在第一次和第二次施加火焰之后的燃烧时间。可以从以下公式:pt1>mbt,n=0=(1-pt1>mbt)5从而确定没有第一燃烧时间超过最大燃烧时间值的概率pt1>mbt,n=0,其中pt1>mbt为t1>mbt的对数正态分布曲线下的面积,并且其中指数“5”涉及测试棒的数目。可以从以下公式:pt2>mbt,n=0=(1-pt2>mbt)从而确定没有第二燃烧时间超过最大燃烧时间值的概率,其中pt2>mbt为t2>mbt的正态分布曲线下的面积。如上所述,使用燃烧时间数据的平均值和标准偏差来计算正态分布曲线。对于ul-94v-0等级,最大燃烧时间为10秒。对于v-1或v-2等级,最大燃烧时间为30秒。在火焰试验期间没有试样显示滴落的概率p滴落,n=0为属性函数,通过(1-p滴落)5进行估算,其中p滴落=(有滴落的棒的数目/测试的棒的数目)。从模拟的5根棒的总燃烧时间的正态分布曲线可以确定燃烧时间的总和小于或等于最大总燃烧时间值的概率p总计<=mtbt。使用上面确定的燃烧时间数据的分布,可以从1000组五根棒的蒙特卡罗模拟来生成分布。用于蒙特卡罗模拟的技术是本领域公知的。使用模拟的1000组的平均值和标准偏差,可以生成5根棒的总燃烧时间的正态分布曲线。因此,从1000组蒙特卡罗模拟的5根棒的总燃烧时间的对数正态分布曲线下的面积,可以确定总计<=最大总燃烧时间的概率p总计<=mtbt。对于ul-94v-0等级,最大总燃烧时间为50秒。pftp值范围从零(即,ul94测试失败的绝对概率)到1.0(即,通过ul94测试的绝对概率)。优选地,对于样品制剂在ul94测试中达到v0等级具有高置信度的情况,pftp值将为1或非常接近1。可以获得处理2天后和7天后进行的可燃性试验的pftp值。在方程式1中,v0_avg的值是两天测试和七天测试的pftp值的平均值。v0_avg的值在0.0和1.0之间。在方程式2中,%re是在3.2mm厚度下暴露于丙酮之后的拉伸伸长率保持率。%re以百分比表示。例如,如果保留率为105%,则%re将为105,而不是1.05。在方程式3中,d_yi是在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小时测量的黄度指数(yellownessindex)的变化。d_yi以无量纲yi单位表示。在方程式4中,d_%t是在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小时测量的光透射率的变化。d_%t以百分比表示。例如,如果变化为3%,则d_%t将为3,而不是0.03。在方程式5中,gel是以微米测量的制品表面上的凝胶厚度。交联性聚碳酸酯中的二羟基二苯甲酮水平mol%以百分比表示。例如,如果聚碳酸酯含有3摩尔%,则mol%将为3,而不是0.03。类似地,共混物中交联性聚碳酸酯树脂的重量百分比wp也以百分比测量。例如,如果共混物包含20重量%的聚碳酸酯树脂,则wp将为20,而不是0.20。这些方程式可以单独使用或组合使用,以设计具有所需的组合性质的制品,并根据交联性聚碳酸酯树脂和聚碳酸酯共混物的组成预测制品的所得性质。通常,期望具有高v0_avg、高%re、低d_yi、低d_%t以及高gel。期望地,v0_avg为至少0.7;%re为至少85;和/或d_yi小于6。模型方程式1-3的特性如下所示:预测的r平方全部示出与调整的r平方值的合理一致性。足够的精度测量了信噪比。通常期望信噪比大于4。在此,信噪比范围从13.8到25.3,其指示足够的信号,因此这些模型可以用于指导设计空间。提供以下实施例以说明本公开的聚合物组合物/共混物、制品、方法和性质。这些实施例仅仅是说明性的,并且不旨在将本公开限制于其中阐述的材料、条件或工艺参数。实施例使用16个不同批次进行大规模研究。使用表a中列出的成分制备批料。交联性树脂是由4,4'-二羟基二苯甲酮(dhbp)和双酚a(bpa)制成的共聚物。表a.在表1a和表1b中示出了16个不同批次的配方。单位为phr。表1a.成分b-1b-2b-3b-4b-5b-6b-7b-8b-9xpc-a10050xpc-b7550xpc-c10050xpc-d10050xpc-e75lf-pc502550505025rimar盐0.0800.0800.0800.0800.0800.0800.0800.0800.080环硅氧烷0.1000.1000.1000.1000.1000.1000.1000.1000.100亚磷酸盐稳定剂0.0600.0600.0600.0600.0600.0600.0600.0600.060表1b.成分b-10b-11b-12b-13b-14b-15b-16xpc-f50xpc-g1007550xpc-h50xpc-j10050lf-pc5025505050rimar盐0.0800.0800.0800.0800.0800.0800.080环硅氧烷0.1000.1000.1000.1000.1000.1000.100亚磷酸盐稳定剂0.0600.0600.0600.0600.0600.0600.060测量16个批次的各种性质。使用astmd1238-13方法,1.2kg负荷,300℃温度,360秒或1080秒停留时间计算mfr。使用凝胶渗透色谱(gpc),使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱,并使用设置为264nm的uv-vis检测器校准至聚碳酸酯参照物从而进行分子量测定。样品的制备浓度可以为约1mg/ml,并以约1.0ml/分钟的流速洗脱。通过液相色谱测量dhbp的摩尔百分比。使用透射模式下的x-ritecolori7台式分光光度计,利用cielab色彩方程,以及2度的观察者角度和作为光源的c光源,从而在uv曝光之前和/或之后测量黄度指数。根据astme313-73(d1925)测量yi。在测量yi的同时,对同一棒测量光透射率(%t)。各性质列于表2中。表2.mfr(360秒)mfr(1080秒)mwpdidhbp(%)%tyib-119.820.3220692.32.6388.343.32b-211.311.3256072.61.389.042.06b-39.129.5270932.61.9688.302.93b-48.528.71275482.41.3288.882.33b-55.555.81306972.52.6588.063.69b-66.076.71298322.41.3388.952.28b-716.217249972.610.8387.624.77b-810.811.4262132.25.3288.413.07b-99.239.62253932.38.6887.834.71b-106.636.96301302.45.8487.575.20b-1117.618.6234562.320.2587.176.52b-1213.614.9249932.315.1887.865.11b-1311.312.7263432.210.2288.344.25b-148.659.49282042.310.8487.785.36b-156.045.97310622.221.3986.328.48b-166.386.93305742.410.8787.975.24使用16个批次制备40个样品,将其暴露于uv光。将样品暴露于由loctitezeta7411-s系统提供的过滤的uv光,该系统使用400w金属卤化物弧光灯,并且表现为具有280nm截断波长滤光器的光谱输出中的d型灯泡无电极灯泡。这是因为在之前的实验中,与未过滤的uv光相比,过滤的光对于等效剂量的uva显示出较低的yi变化。将样品暴露于uv灯下的两侧,每侧的等效uva剂量为6j/cm2、21j/cm2或36j/cm2。在下表b中提供loctite系统的uv能量,并且使用eituvii测量。剂量测量为320-390nm(uva)、280-320nm(uvb)、250-260nm(uvc)和395-445nm(uvv)的能量。所计算的剂量的单位为j/cm2。表b.loctite(过滤光).loctite剂量uvauvbuvcuvv过滤的j/cm2j/cm2j/cm2j/cm2160秒暴露6.01.203.7560秒暴露21.04.2012.8960秒暴露36.07.2021.9使用上述方法测试40个样品的火焰性能。这些样品的pftp值基于20根1.2mm厚度的棒。将这些棒处理2天或7天,然后测试。分别计算2天样品和7天样品的pftp。计算v0性能和v1性能的pftp。应当注意,任何给定样品的pftp(v1)预期高于样品的pftp(v0),这是因为v1测试没有v0测试严格。通过具有3.2mm厚度的拉伸棒的断裂伸长率测定耐化学品性。对于化学暴露的样品,将拉伸棒在23℃下置于1%应变下并暴露于丙酮中。然后将它们从应变夹具中取出,并按照astmd638-10typei方法以50mm/分钟测量拉伸断裂伸长率。在四种不同的条件下测量拉伸断裂伸长率:在uv暴露之前且在暴露于丙酮之前(“nouv,nochem”);在uv暴露之前、且暴露于丙酮之后(“nouv,ace”);在uv暴露之后、且暴露于丙酮之前(“uv,nochem”);以及uv暴露之后、且暴露于丙酮之后(“uv,ace”)。单位是百分比。拉伸伸长率保持率(%re)为“uv,ace”除以“uv,nochem”。将丙酮施加到六根棒上,而仅用3根棒获得“nochem”对照数据。通过将板的非交联部分溶解在二氯甲烷中并分离不溶性凝胶层来对交联度进行定量。使用光学显微镜测量不溶性凝胶层的厚度,并以微米记录。如上所述测量分子量、黄度指数(yi)和透光率(%t)。使用astmd1238-13方法,1.2kg负荷,300℃温度,360秒停留时间计算每个样品的mfr。40个样品的结果记录在表3a-3f中。表3a.表3b.表3c.表3d.表3e.表3f.上面讨论的五个预测模型方程基于表3a-f中描述的40个样品。这些预测模型方程可用于设计这样的聚碳酸酯,所述聚碳酸酯将稳定地(a)在处理2天或7天后通过ul94v0测试,和(b)在暴露于丙酮后提供高的拉伸伸长率保持率,同时(c)将由uv曝光而导致的颜色偏移降至最低。使用来自stat-ease,inc的版本7.0.3获得方程式。图4是表示平均v0的模型方程(方程式1)的曲线图。同样的,这是通过将2天的v0测试和7天的v0测试平均化而获得的pftp值的平均值。mfr保持恒定在7.65,共混物水平(即,交联性树脂的重量百分比,wp)保持恒定在75%,分子量增加保持恒定在5500。所得曲线显示了uv剂量和dhbp含量(mol%)的各种组合的预测平均v0。0.897353线下方的右下角的三角形示出了应具有高平均v0的组合,并且是所期望的设计空间。图5是示出δyi(方程式3)的模型方程的曲线图。分子量增加保持恒定在2000。所得曲线显示了uv剂量和dhbp含量(mol%)的各种组合的预测的δyi。3.7037线左侧的区域示出了应具有低δyi的组合,并且是所期望的设计空间。图6是显示拉伸伸长率保持率%re(方程式2)的模型方程的图。mfr保持恒定在12.68,wp保持恒定在75%,剂量保持恒定在6j/cm2。所得曲线示出了分子量增加和mol%的各种组合的预测%re。右上区域是所期望的设计空间。图7是与图6相同的曲线图,不同之处在于,剂量保持恒定在36j/cm2。比较图6和图7,现在可接受的设计空间存在较大的差异。现在有左下区域以及右上区域,并且两个区域也相对较大。图8是示出用于识别设计空间的三个模型方程的组合的曲线图。模拟制品由100%的交联性聚碳酸酯形成,该交联性聚碳酸酯含有20摩尔%的衍生自4,4'-二羟基二苯甲酮的重复单元。换言之,wp=100且mol%=20。还将mf设置为5.74。使用了模型方程式1、2和3。x轴是uv剂量d,y轴是分子量增加mw_i。然后可以使用方程式来确定设计空间,其中%re将大于85%,δyi将小于6,并且平均v0将大于0.7。水平线以上的区域表示伸长保持率%大于85%的空间。曲线下面积表示可以获得δyi小于6的空间。顶部倾斜线以上的区域和下部倾斜线以下的区域各自表示平均v0将大于0.7的空间。它们的交叉(即,左侧中心处的三角形)提供了获得这三个所期望的性质所需的设计空间(uv剂量和分子量增加的组合)。图9是示出用于识别设计空间的三个模型方程的组合的另一曲线图。在此,模拟制品由100%的交联性聚碳酸酯形成,该交联性聚碳酸酯含有10摩尔%的衍生自4,4'-二羟基二苯甲酮的重复单元。换言之,wp=100且mol%=10。还将mf设置为5.55。x轴是uv剂量d,y轴是分子量增加mw_i。再次使用这些方程式以确定设计空间,其中%re将大于85%,δyi将小于6,并且平均v0将大于0.7。然而,这一次,设计空间在两个不同的位置。一个位置表示uv剂量为约6至13.5,且分子量增加为约6000至8400。第二位置表示uv剂量为约18至26且分子量增加为约0至2750。图10是示出用于识别设计空间的三个模型方程式的组合的另一曲线图。在此,模拟制品由100%的交联性聚碳酸酯形成,该交联性聚碳酸酯含有5摩尔%的衍生自4,4'-二羟基二苯甲酮的重复单元。换言之,wp=100且mol%=5。仍然将mf设置为5.55。再次使用这些方程式以确定设计空间,其中%re将大于85%,δyi将小于6,并且平均v0将大于0.7。该设计空间非常类似于图9,但面积稍小。图11是示出用于识别设计空间的三个模型方程式的组合的另一曲线图。该模拟制品由包含50重量%的交联性聚碳酸酯和50重量%的重均分子量约为31,000的双酚a均聚碳酸酯的共混物形成,其中所述交联性聚碳酸酯包含5摩尔%的衍生自4,4'-二羟基二苯甲酮的重复单元。因此,wp=50且mol%=5。现在将mf设置为4.84。再次使用这些方程式以确定设计空间,其中%re将大于85%,δyi将小于6,并且平均v0将大于0.7。现在与图10相比,仅底部设计空间将实现所期望的性质组合。上述配方和方程式可用于设计具有所需性质的聚碳酸酯制品,并提供能够识别用于制备制品的聚合物的变化如何影响所得制品的性质的手段。以下示出了本文所公开的方法和制品的一些实施方案。实施方案1.一种用于制备高概率通过ul94v0测试的制品的方法,包括:(a)提供将暴露于uva辐射剂量(d)的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:(i)包含衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂;(ii)阻燃剂;和(iii)可任选的一种或多种聚合物基础树脂;(iv)其中所述交联性聚碳酸酯树脂含有摩尔百分比的二羟基二苯甲酮(mol%);和(v)其中所述聚合物组合物具有:(a)暴露于uv辐射后其中的聚合组分的分子量增加(mw_i),(b)熔体流动速率(mf),和(c)交联性聚碳酸酯树脂(wp)的重量百分比;(b)由所述聚合物组合物形成制品;和(c)将所形成的所述制品暴露于所述剂量;其中基于如下的火焰性能方程式确定d、mol%、mw_i、mf和wp:sqrt(v0_avg)=-0.62315+(9.21942×10-3×wp)+(0.041498×d)+(4.34876×10-5×mw_i)+(6.55546×10-3×mol%)+(0.089017×mf)+(9.87122×10-4×wp×d)–(4.36994×10-6×wp×mw_i)–(2.43440×10-3×wp×mol%)+(2.08870×10-3×wp×mf)–(4.40362×10-6×d×mw_i)–(2.32567×10-3×d×mol%)–(3.75290×10-3×d×mf)+(2.05611×10-5×mw_i×mf)+(5.61409×10-3×mol%×mf)+(2.98567×10-9×(mw_i)2)+(6.17229×10-3×(mol%)2)–(0.017115×(mf)2)其中所述制品具有平均v0(v0_avg),该平均v0为以下(i)和(ii)的平均值:(i)uv暴露后,并且在室温下老化2天后测定的1.2mm厚度下第一次通过ul94v0测试的概率,以及(ii)uv暴露后,并且在70℃下老化7天后测定的1.2mm厚度下第一次通过ul94v0测试的概率;并且其中v0_avg为至少0.7;并且其中d以uva辐射的j/cm2测量。实施方案2.根据实施方案1所述的方法,其中(a)还基于以下拉伸伸长率保持率方程式确定d、mol%、mw_i、wp和mf:sqrt(%re)=+1.37235+(0.077638×wp)+(0.67685×d)–(2.39234×10-3×mw_i)–(0.23516×mol%)–(0.57165×mf)–(9.18615×10-3×wp×mf)–(6.66016×10-5×d×mw_i)–(0.019526×d×mol%)+(2.07809×10-4×mw_i×mol%)+(2.79873×10-7×(mw_i)2)+(0.056758×(mf)2)其中%re为在3.2mm厚度下暴露于丙酮后的拉伸伸长率保持率;并且%re为至少85;或者(b)还基于以下的δyi方程式确d、mol%和mw_i:ln(d_yi)=-0.047177+(0.062393×d+1.81716×10-4×mw_i)+(0.017370×mol%)–(5.48288×10-6×d×mw_i)其中d_yi是在暴露于所述剂量d之后,在uva暴露之前以及在uva暴露后至少48小时测量的yi的变化;d_yi为6以下;或者(c)其中也基于如下的δ%t方程式确定d、mol%、mw_i和mf:(d_%t+8.90)2.65=+343.92310–(6.75832×d)–(0.022788×mw_i)+(0.43933×mol%)–(3.84042×mf)+(5.56692×10-4×d×mw_i)–(8.77565×10-4×mw_i×mol%)+(8.94844×10-4×mw_i×mf)其中d_%t是在暴露于剂量d之后,在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小时测量的光透射率的变化;并且d_%t为3.5以下;或者(d)其中也基于如下的凝胶厚度方程式确定d、mol%、mw_i、mf和wp:sqrt(gel)=+2.69872–(0.093035×wp)+(0.31583×d)–(5.37830×10-4×mw_i)+(0.28207×mol%)–(0.092447×mf)–(2.29409×10-3×wp×d)+(2.03257×10-5×wp×mw_i)+(0.010073×wp×mol%)–(1.01623×10-7×(mw_i)2)–(0.043959×(mol%)2)其中gel是以微米为单位测量的所述制品的表面上的凝胶厚度,并且gel至少为5。实施方案3.根据实施方案1至2中任一实施方案所述的方法,其中所述聚合物组合物包含聚合物基础树脂。实施方案4.根据实施方案1至3中任一实施方案所述的方法,其中mol%为2.5至20;或其中mw_i为约600至约11,000;或其中mf为约5至约20;或其中wp为50至100。实施方案5.根据实施方案1至4中任一实施方案所述的方法,其中所述交联性聚碳酸酯树脂是共聚物或三元共聚物。实施方案6.通过实施方案1至5中任一实施方案所述的方法形成的制品,其中:(a)所述制品的v0_avg为至少0.7,拉伸伸长率保持率(%re)为至少85,并且δyi小于6;或者(b)所述制品是模制品、膜、片材、多层膜构成的层、或多层片材构成的层。实施方案7.一种制备制品的方法,该制品在3.2mm的厚度下暴露于丙酮之后具有所需的拉伸伸长率保持率,该方法包括:(a)提供将暴露于uva辐射剂量(d)的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:(i)包含衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂;(ii)阻燃剂;和(iii)可任选的一种或多种聚合物基础树脂;(iv)其中所述交联性聚碳酸酯树脂含有可选择的摩尔百分比的二羟基二苯甲酮(mol%);和(v)其中所述聚合物组合物具有:(a)暴露于uv辐射后其中的聚合组分的分子量增加(mw_i),(b)熔体流动速率(mf),和(c)交联性聚碳酸酯树脂(wp)的重量百分比;(b)由所述聚合物组合物形成制品;和(c)将所形成的所述制品暴露于所述剂量;其中基于如下的拉伸伸长率保持率方程式确定d、mol%、mw_i、mf和wp:sqrt(%re)=+1.37235+(0.077638×wp)+(0.67685×d)–(2.39234×10-3×mw_i)–(0.23516×mol%)–(0.57165×mf)–(9.18615×10-3×wp×mf)–(6.66016×10-5×d×mw_i)–(0.019526×d×mol%)+(2.07809×10-4×mw_i×mol%)+(2.79873×10-7×(mw_i)2)+(0.056758×(mf)2)其中%re为在3.2mm厚度下暴露于丙酮后的拉伸伸长率保持率;并且%re为至少85。实施方案8.根据实施方案7所述的方法,其中(a)基于如下的火焰性能方程式确定d、mol%、mw_i、wp和mf:sqrt(v0_avg)=-0.62315+(9.21942×10-3×wp)+(0.041498×d)+(4.34876×10-5×mw_i)+(6.55546×10-3×mol%)+(0.089017×mf)+(9.87122×10-4×wp×d)–(4.36994×10-6×wp×mw_i)–(2.43440×10-3×wp×mol%)+(2.08870×10-3×wp×mf)–(4.40362×10-6×d×mw_i)–(2.32567×10-3×d×mol%)–(3.75290×10-3×d×mf)+(2.05611×10-5×mw_i×mf)+(5.61409×10-3×mol%×mf)+(2.98567×10-9×(mw_i)2)+(6.17229×10-3×(mol%)2)–(0.017115×(mf)2)其中所述制品具有平均v0(v0_avg),该平均v0为以下(i)和(ii)的平均值:(i)uv暴露后,并且在室温下老化2天后测定的1.2mm厚度下第一次通过ul94v0测试的概率,以及(ii)uv暴露后,并且在70℃下老化7天后测定的1.2mm厚度下第一次通过ul94v0测试的概率;并且v0_avg为至少0.7;其中d以uva辐射的j/cm2测量,或者(b)其中还基于以下δyi方程式确d、mol%和mw_i:ln(d_yi)=-0.047177+(0.062393×d+1.81716×10-4×mw_i)+(0.017370×mol%)–(5.48288×10-6×d×mw_i)其中d_yi是在暴露于剂量d之后,在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小时测量的yi的变化;并且d_yi为6以下;或者(c)其中也基于如下的δ%t方程式确定d、mol%、mw_i和mf:(d_%t+8.90)2.65=+343.92310–(6.75832×d)–(0.022788×mw_i)+(0.43933×mol%)–(3.84042×mf)+(5.56692×10-4×d×mw_i)–(8.77565×10-4×mw_i×mol%)+(8.94844×10-4×mw_i×mf)其中d_%t是在暴露于剂量d之后,在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小时测量的光透射率的变化;并且d_%t为3.5以下;或者(d)其中也基于如下的凝胶厚度方程式确定d、mol%、mw_i、mf和wp:sqrt(gel)=+2.69872–(0.093035×wp)+(0.31583×d)–(5.37830×10-4×mw_i)+(0.28207×mol%)–(0.092447×mf)–(2.29409×10-3×wp×d)+(2.03257×10-5×wp×mw_i)+(0.010073×wp×mol%)–(1.01623×10-7×(mw_i)2)–(0.043959×(mol%)2)其中gel是以微米为单位测量的所述制品的表面上的凝胶厚度,并且至少为5。实施方案9.根据实施方案7至8中任一实施方案所述的方法,其中所述聚合物组合物包含聚合物基础树脂。实施方案10.实施方案7至9中任一实施方案所述的方法,其中mol%为2.5至20;或其中mw_i为约600至约11,000;或其中mf为约5至约20;或其中wp为50至100。实施方案11.实施方案7至10中任一实施方案所述的方法,其中所述交联性聚碳酸酯树脂是共聚物或三元共聚物。实施方案12.通过实施方案7至11中任一实施方案所述的方法形成的制品,其中:(a)所述制品的平均v0为至少0.7,拉伸伸长率保持率(%re)为至少85,并且δyi为6以下;或者(b)所述制品是模制品、膜、片材、多层膜构成的层、或多层片材构成的层。实施方案13.一种制备制品的方法,该制品在暴露于uva辐射之后具有低δyi,所述方法包括:(a)提供将暴露于uva辐射剂量(d)的聚合物组合物,其中所述聚合物组合物包含:(i)包含衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂;(ii)阻燃剂;和(iii)可任选的一种或多种聚合物基础树脂;(iv)其中所述交联性聚碳酸酯树脂含有可选择的摩尔百分比的二羟基二苯甲酮(mol%);和(v)其中所述聚合物组合物具有:(vi)暴露于uv辐射后其中的聚合组分的分子量增加(mw_i),(vii)熔体流动速率(mf),和(viii)交联性聚碳酸酯树脂(wp)的重量百分比;(b)由所述聚合物组合物形成制品;和(c)将所形成的所述制品暴露于所述剂量;其中基于如下的δyi方程式确定d、mol%和mw_i:ln(d_yi)=-0.047177+(0.062393×d+1.81716×10-4×mw_i)+(0.017370×mol%)–(5.48288×10-6×d×mw_i)其中d_yi是在暴露于所述剂量d之后,在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小时测量的yi的变化;并且d_yi为6以下。实施方案14.根据实施方案13所述的方法,其中(a)也基于如下的火焰性能方程式确定d、mol%、mw_i、wp和mf:sqrt(v0_avg)=-0.62315+(9.21942×10-3×wp)+(0.041498×d)+(4.34876×10-5×mw_i)+(6.55546×10-3×mol%)+(0.089017×mf)+(9.87122×10-4×wp×d)–(4.36994×10-6×wp×mw_i)–(2.43440×10-3×wp×mol%)+(2.08870×10-3×wp×mf)–(4.40362×10-6×d×mw_i)–(2.32567×10-3×d×mol%)–(3.75290×10-3×d×mf)+(2.05611×10-5×mw_i×mf)+(5.61409×10-3×mol%×mf)+(2.98567×10-9×(mw_i)2)+(6.17229×10-3×(mol%)2)–(0.017115×(mf)2)其中所述制品具有平均v0(v0_avg),该平均v0为以下(i)和(ii)的平均值:(i)uv暴露后,并且在室温下老化2天后测定的1.2mm厚度下第一次通过ul94v0测试的概率,以及(ii)uv暴露后,并且在70℃下老化7天后测定的1.2mm厚度下第一次通过ul94v0测试的概率;并且v0_avg为至少0.7;其中d以uva辐射的j/cm2测量,或者(b)也基于如下的拉伸伸长率保持率方程式确定d、mol%、mw_i、wp和mf:sqrt(%re)=+1.37235+(0.077638×wp)+(0.67685×d)–(2.39234×10-3×mw_i)–(0.23516×mol%)–(0.57165×mf)–(9.18615×10-3×wp×mf)–(6.66016×10-5×d×mw_i)–(0.019526×d×mol%)+(2.07809×10-4×mw_i×mol%)+(2.79873×10-7×(mw_i)2)+(0.056758×(mf)2)其中%re为在3.2mm厚度下暴露于丙酮后的拉伸伸长率保持率;并且%re为至少85;或者(c)其中也基于如下的δ%t方程式确定d、mol%、mw_i和mf:(d_%t+8.90)2.65=+343.92310–(6.75832×d)–(0.022788×mw_i)+(0.43933×mol%)–(3.84042×mf)+(5.56692×10-4×d×mw_i)–(8.77565×10-4×mw_i×mol%)+(8.94844×10-4×mw_i×mf)其中d_%t是在暴露于所述剂量d之后,在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小时测量的光透射率的变化;并且d_%t为3.5以下;或者(d)其中也基于如下的凝胶厚度方程式确定d、mol%、mw_i、mf和wp:sqrt(gel)=+2.69872–(0.093035×wp)+(0.31583×d)–(5.37830×10-4×mw_i)+(0.28207×mol%)–(0.092447×mf)–(2.29409×10-3×wp×d)+(2.03257×10-5×wp×mw_i)+(0.010073×wp×mol%)–(1.01623×10-7×(mw_i)2)–(0.043959×(mol%)2)其中gel是以微米为单位测量的所述制品的表面上的凝胶厚度,并且至少为5。实施方案15.根据实施方案13至14中任一实施方案所述的方法,其中所述聚合物组合物包含聚合物基础树脂。实施方案16.根据实施方案13至15中任一实施方案所述的方法,其中mol%为2.5至20;或其中mw_i为约600至约11,000;或其中mf为约5至约20;或其中wp为50至100。实施方案17.根据实施方案13至16中任一实施方案所述的方法,其中所述交联性聚碳酸酯树脂是共聚物或三元共聚物。实施方案18.通过根据实施方案13至17中任一实施方案所述的方法形成的制品,其中:(a)所述制品的平均v0为至少0.7,拉伸伸长率保持率(%re)为至少85,并且δyi为6以下;或者(b)所述制品是模制品、膜、片材、多层膜构成的层、或多层片材构成的层。实施方案19.一种由聚合物组合物形成的制品,所述聚合物组合物包含(i)包含衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元的交联性聚碳酸酯树脂,和(ii)阻燃剂;其中所述制品在uv暴露后,并且在室温下老化2天后测定的1.2mm厚度下的pftp(v0)为至少0.9;并且其中所述制品在3.2mm厚度下暴露于丙酮之后的拉伸伸长率保持率为至少85%;并且可任选的是,其中通过在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小时的测量,所述制品还具有小于10的δyi。实施方案20.一种由聚合物组合物形成的制品,所述聚合物组合物包含交联性聚碳酸酯树脂和阻燃剂,其中该交联性聚碳酸酯树脂包含衍生自二羟基二苯甲酮的重复单元;(a)其中(i)在uv暴露后,并且在室温下老化2天后测定,所述制品在1.2mm厚度下的pftp(v0)为至少0.9;和(ii)通过在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小时的测量,所述制品具有小于10的δyi;或者(b)其中(i)所述制品在3.2mm厚度下暴露于丙酮之后的拉伸伸长率保持率为至少85%;和(ii)通过在uva暴露之前和在uva暴露后至少48小时的测量,所述制品具有小于10的δyi。本公开已参照示例性的实施方案进行了说明。显然,在阅读和理解了前述详细说明后可进行修改和变更。本公开旨在被解释为包括所有这些修改和变更,只要它们落入所附权利要求或其等同的范围之内即可。当前第1页12
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