本发明涉及到一种服装革加工工艺，尤其是一种耐水洗、环保型服装革加工工艺。
背景技术：
鞣制是生皮转变为革的过程中重要的一步，鞣制过程的好坏直接影响到成革的物理化学性能，与成革的价值有着重要的联系。当前所采用的主要鞣剂是三价铬盐，三价铬盐鞣剂具有耐水洗，耐贮存，有良好的耐湿热稳定性等优点，但是全球的铬资源有限，且铬作为一种重金属，用其鞣制生皮时产生的废液，皮屑等都不可避免的含有三价铬，这些含铬废弃物必然会对生态环境造成伤害，而且三价铬在使用过程中容易经氧化生成六价铬，因此研发出一种环境友好、鞣制效果好的鞣剂是现在的研究目标。现有的无铬鞣剂存在价格高、鞣制过程复杂等缺点。
服装革要求能够多次水洗，但是目前服装革多次水洗容易造成手感变硬，这是由于其中的小分子化合物被洗掉，降低了皮革手感。
技术实现要素：
针对服装革产生的气味、耐水洗性能差、铬鞣鞣制不环保的缺陷，本发明用物质A(乙二胺四乙酸钠、1,2-二甲基-3-羟基-4-吡啶酮、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸钠、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸钠盐、氨基三亚甲基膦酸、1，2，3，4，5，6-环己烷六羧酸钠盐、葡萄糖酸钠、亚氨基二琥珀酸四钠对铝鞣剂进行固定，弥补了传统铝鞣剂耐水洗的缺陷，同时采用柚皮甙、N-萘-1-基-3-羟基萘-2-甲酰胺、氨基乙酸提高了服装革的机械性能，柚皮甙、N-萘-1-基-3-羟基萘-2-甲酰胺、氨基乙酸提高了皮革对小分子丙烯酸树脂的吸收，山梨糖醇、甘露糖醇、四羟甲基氯化磷、铝酸酯偶联剂对油脂和小分子化合物进行固定，提高了皮革耐水洗性。
一种耐水洗、环保型服装革加工工艺，其特征在于:
一种耐水洗、环保型服装革加工工艺，其特征在于:
从酸皮胚开始，各工序添加物的添加量以酸皮重量为基准：
(1)鞣制：常规服装革浸酸液中剩80％液比，加0.8～1.3％甲酸钠、0.3～0.6％的小苏打，28℃搅拌60～90min，再依次加入铝鞣剂3.0～4.2％，并不断转动1h，之后加入1.0～1.2％甲酸钠和物质A0.2％调节pH至3.5～3.6，搅拌50～70min，再加入1.2～2.0％的小苏打调节pH至4.0～5.0，然后升温至30～40℃，搅拌300～400min；
所述鞣制步骤之后依次进行出鼓搭马静置、压水甩软、片皮以及削匀修边步骤，所述片皮步骤中控制皮革双层厚度为1.4～1.6cm，然后进行削匀工序，控制所述皮革的双层厚度为1.2-1.3cm；
(2)复鞣：调解液比150％～200％，加荆树皮栲胶2～3％、小分子丙烯酸复鞣剂1～2％，40℃转动1.5～2h,再加入1.1～2.2％的复鞣改良剂和皮革机械性能提高剂0.2～0.6％，转动60～70min，加入0.2～1.0％的小苏打调节pH至4.2～4.5，搅拌60～80min，用100％闷水洗2次，每次10min；
(3)中和，液比100％，加入甲酸钠1％，35℃转动30min，加入碳酸氢钠0.4％～0.6％，35℃再转40min，pH为6.0～6.2，液比100％水洗两次，每次10min，排液；
(4)染色加脂：液比100％，加入皮革黑NG 1％(河南呈泰化工科技有限公司)、1.2～1.5％的匀染剂平平加、50℃转动60～90min，再加入合成加脂剂SE(上海皮革化工厂)7％以及1.0～2.4％的亚硫酸化鱼油(东莞辉鹰兴业皮革有限公司)，50℃转动50～55min，加入油脂固定剂0.5％，转动30min，加入1.0-2.0％的甲酸调节pH 3.0～4.0，搅拌60-70min，出鼓，搭马，按照常规服装革工艺进行干燥、回潮、甩软和涂饰。
物质A为乙二胺四乙酸钠、1,2-二甲基-3-羟基-4-吡啶酮、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸钠、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸钠的任意一种；复鞣改良剂为山梨醇、2-溴-2-硝基-1,3-丙醇、吡哆醇、D-泛醇、油酸酰胺的任意一种。皮革机械性能提高剂为柚皮甙、N-萘-1-基-3-羟基萘-2-甲酰胺、氨基乙酸的任意一种。油脂固定剂为山梨糖醇、甘露糖醇、四羟甲基氯化磷、铝酸酯偶联剂的任意一种。
本发明的优势在于:
本发明
(1)用物质A(乙二胺四乙酸钠、1,2-二甲基-3-羟基-4-吡啶酮、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸钠、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸钠盐、氨基三亚甲基膦酸、乙酰基柠檬酸三丁酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯对铝鞣剂进行固定，弥补了传统铝鞣剂耐水洗的缺陷。
(2)采用柚皮甙、N-萘-1-基-3-羟基萘-2-甲酰胺、氨基乙酸提高了服装革的机械性能。
(3)柚皮甙、N-萘-1-基-3-羟基萘-2-甲酰胺、氨基乙酸提高了皮革对小分子丙烯酸树脂的吸收。
(4)山梨糖醇、甘露糖醇、四羟甲基氯化磷、铝酸酯偶联剂(二硬脂酰氧异丙基铝酸酯)、丁二酰亚胺对油脂和小分子化合物进行固定，提高了皮革耐水洗性。
(5)本发明所使用的原料主要成份为上述物质均可达到要求，不限于所列厂家。
(6)本发明的浸酸液为液比为100％，加入1.0-1.5％的硫酸以及8-13％的氯化钠，pH为2.2-2.6，温度为25-28℃，浸酸转动时间为60-120min，浸酸之前的工序按照常规服装革工艺获得。
具体实施方式
实例1
从酸皮胚开始，各工序添加物的添加量以酸皮的重量为基准：
(1)鞣制：常规服装革浸酸液中剩80％液比，加入0.8％甲酸钠、0.3％的小苏打，28℃转动60min，再加入铝鞣剂(广东高力集团有限公司)3.0％，并不断转动1h，之后加入1.0％的甲酸钠和乙二胺四乙酸钠0.2％调节pH至3.5～3.6，搅拌50min，再加入1.2％小苏打调节pH至4.0，然后升温至30℃，转动300min；所述鞣制步骤之后依次进行出鼓、搭马静置、压水甩软、片皮以及削匀修边步骤，所述片皮步骤中控制皮革双层厚度为1.2cm，然后进行削匀工序，控制所述皮革的双层厚度为1.2cm；
(2)复鞣：液比150％，加荆树皮栲胶2％、小分子丙烯酸复鞣剂(厦门远久化学有限公司)1％，40℃转动1.5h,再加入1.1％的山梨醇和柚皮甙0.2％，转动60min，最后加入0.2％的小苏打调节pH至4.2-4.5，转动60min，用100％闷水洗2次，每次10min；
(3)中和，液比100％，加入甲酸钠1％，35℃转动30min，加入碳酸氢钠0.4％，35℃再转40min，pH为6.0～6.2，液比100％，水洗两次，每次10min，排液；
(4)染色加脂：液比100％，加入皮革黑NG1％(河南呈泰化工科技有限公司)、1.2％的匀染剂平平加、50℃转动60min，再加入合成加脂剂SE(上海皮革化工厂)7％以及1.0％的亚硫酸化鱼油(东莞辉鹰兴业皮革有限公司)，转动50min，加入山梨糖醇0.5％，50℃转动30min，加入1.0％的甲酸调节pH 3.0，搅拌60min，出鼓，搭马，按照常规服装革工艺进行干燥、回潮、甩软和涂饰。
实例2
从酸皮胚开始，各工序添加物的添加量以酸皮重量为基准：
(1)鞣制：常规服装革浸酸液中剩80％液比，加1.3％甲酸钠、0.6％的小苏打，28℃搅拌90min，再依次加入铝鞣剂4.2％，并不断转动1h，之后加入1.2％甲酸钠和1,2-二甲基-3-羟基-4-吡啶酮0.2％调节pH至3.5～3.6，转动70min，再加入2.0％的小苏打调节pH至5.0，然后升温至40℃，搅拌400min；
所述鞣制步骤之后依次进行出鼓搭马静置、压水甩软、片皮以及削匀修边步骤，所述片皮步骤中控制皮革双层厚度为1.6cm，然后进行削匀工序，控制所述皮革的双层厚度为1.3cm；
(2)复鞣：液比200％，加荆树皮栲胶3％、小分子丙烯酸复鞣剂2％，40℃转动2h,再加入2.2％的2-溴-2-硝基-1,3-丙醇和N-萘-1-基-3-羟基萘-2-甲酰胺0.6％，转动70min，加入1.0％的小苏打调节pH至4.2～4.5，搅拌80min，用100％闷水洗2次，每次10min；
(3)中和，液比100％，加入甲酸钠1％，35℃转动30min，加入碳酸氢钠0.6％，35℃再转40min，pH为6.0～6.2，液比100％水洗两次，每次10min，排液；
(4)染色加脂：液比100％，加入皮革黑NG1％(河南呈泰化工科技有限公司)、1.5％的匀染剂平平加(江苏嘉丰化学股份有限公司)、50℃转动90min，再加入合成加脂剂SE(上海皮革化工厂)7％以及2.4％的亚硫酸化鱼油(东莞辉鹰兴业皮革有限公司)，50℃转动55min，加入甘露糖醇0.5％，转动30min，加入2.0％的甲酸调节pH 4.0，搅拌70min，出鼓，搭马，按照常规服装革工艺进行干燥、回潮、甩软和涂饰。
实例3
从酸皮胚开始，各工序添加物的添加量以酸皮重量为基准：
(1)鞣制：常规服装革浸酸液中剩80％液比，加1.1％甲酸钠、0.5％的小苏打，28℃搅拌75min，再依次加入铝鞣剂3.6％，并不断转动1h，之后加入1.1％甲酸钠、2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸钠0.2％和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯0.3g调节pH至3.5～3.6，转动60min，再加入1.6％的小苏打调节pH至4.5，然后升温至35℃，搅拌350min；
所述鞣制步骤之后依次进行出鼓搭马静置、压水甩软、片皮以及削匀修边步骤，所述片皮步骤中控制皮革双层厚度为1.5cm，然后进行削匀工序，控制所述皮革的双层厚度为1.2cm；
(2)复鞣：调解液比175％，加荆树皮栲胶2.5％、小分子丙烯酸复鞣剂1.5％，40℃转动1.5h,再加入1.7％的吡哆醇和氨基乙酸0.4％，转动65min，加入0.6％的小苏打调节pH至4.2～4.5，搅拌70min，用100％闷水洗2次，每次10min；
(3)中和，液比100％，加入甲酸钠1％，35℃转动30min，加入碳酸氢钠0.5％，35℃再转40min，pH为6.0～6.2，液比100％水洗两次，每次10min，排液；
(4)染色加脂：液比100％，加入皮革黑NG1％(河南呈泰化工科技有限公司)、1.4％的匀染剂平平加、50℃转动75min，再加入合成加脂剂SE(上海皮革化工厂)7％以及1.7％的亚硫酸化鱼油(东莞辉鹰兴业皮革有限公司)，50℃转动50min，加入四羟甲基氯化磷0.5％，转动30min，加入1.6％的甲酸调节pH 3.5，搅拌65min，出鼓，搭马，按照常规服装革工艺进行干燥、回潮、甩软和涂饰。
实例4
从酸皮胚开始，各工序添加物的添加量以酸皮的重量为基准：
(1)鞣制：常规服装革浸酸液中剩80％液比，加入0.8％甲酸钠、0.3％的小苏打，28℃转动60min，再加入铝鞣剂(广东高力集团有限公司)3.0％和乙酰基柠檬酸三丁酯1.1g，并不断转动1h，之后加入1.0％的甲酸钠和2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸钠0.2％调节pH至3.5～3.6，搅拌50min，再加入1.2％小苏打调节pH至4.0，然后升温至30℃，转动300min；
所述鞣制步骤之后依次进行出鼓、搭马静置、压水甩软、片皮以及削匀修边步骤，所述片皮步骤中控制皮革双层厚度为1.2cm，然后进行削匀工序，控制所述皮革的双层厚度为1.2cm；
(2)复鞣：液比150％，加荆树皮栲胶2％、小分子丙烯酸复鞣剂1％，40℃转动1.5h,再加入1.1％的油酸酰胺和柚皮甙0.2％，转动60min，最后加入0.2％的小苏打调节pH至4.2-4.5，转动60min，用100％闷水洗2次，每次10min；
(3)中和，液比100％，加入甲酸钠1％，35℃转动30min，加入碳酸氢钠0.4％，35℃再转40min，pH为6.0～6.2，液比100％，水洗两次，每次10min，排液；
(4)染色加脂：液比100％，加入皮革黑NG1％(河南呈泰化工科技有限公司)、1.2％的匀染剂平平加、50℃转动60min，再加入合成加脂剂SE(上海皮革化工厂)7％以及1.0％的亚硫酸化鱼油(东莞辉鹰兴业皮革有限公司)，转动50min，加入铝酸酯偶联剂(二硬脂酰氧异丙基铝酸酯)0.5％和丁二酰亚胺0.21g，50℃转动30min，加入1.0％的甲酸调节pH 3.0，搅拌70min，出鼓，搭马，按照常规服装革工艺进行干燥、回潮、甩软和涂饰。
采用常规大生产的正面羊皮服装革和耐水性服装革进行对比实验，洗涤条件参考[1]陈永方.耐水洗猪服装革的研究[J].中国皮革，1997，进行洗涤和测试抗张强度、撕裂强度、收缩温度和面积。
表1洗涤前后收缩温度/℃
洗涤之后，本发明的服装革未降低到85℃以下，而常规无铬鞣的羊皮服装革的收缩温度远低于85℃。
表2洗涤前后横向抗张强度/MPa
洗涤之后，本发明的服装革抗张强度降低不大，而常规无铬鞣的羊皮服装革的抗张强度大幅降低。
表3洗涤前后皮革面积的变化/％
洗涤之后，本发明的服装革皮革面积变化降低远低于常规无铬鞣的羊皮服装革。
表4洗涤前后横向撕裂强度(N/mm)
洗涤之后，本发明的服装革撕裂强度变化降低远低于常规无铬鞣的羊皮服装革。
上面对本发明的实施方式作了详细说明，但是本发明不限于上述实施方式，在所述技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种修改。这些都是不具有创造性的修改，只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。