本发明涉及3-蒈烯深加工技术领域，尤其涉及一种通过3-蒈烯制备柠檬烯的方法。
背景技术：
3-蒈烯化学名称为3,7,7-三甲基二环[4,1,0]庚-3-烯，分子式为C10H16，相对分子质量为136.24，被广泛作为原料合成香料、农药和药物等。柠檬烯别名苎烯、苧烯和双戊烯等，单萜类化合物，无色油状液体，有类似柠檬的香味。具有良好的镇咳、祛痰、抑菌作用，复方柠檬烯在临床上可用于利胆、溶石、促进消化液分泌和排除肠内积气。
如果能够通过合适的工艺以价格较为低廉的3-蒈烯制备得到价格较高的柠檬烯，则具有非常好的市场前景。
技术实现要素：
针对上述不足，本发明的目的在于提供一种通过3-蒈烯制备柠檬烯的方法，该方法利用价格低廉的3-蒈烯制备得到柠檬烯，转化率高且制备流程较为简单，并且所制备得到的柠檬烯与其他副产物分离较为容易。
为了解决上述技术问题，本发明提供以下技术方案：一种通过3-蒈烯制备柠檬烯的方法，包括如下步骤：
步骤1：将3-蒈烯在硫酸存在的条件下，保持反应温度15℃～35℃制备得到萜二醇；
步骤2：将萜二醇在硫酸存在的条件下，保持反应温度0℃～10℃制备得到柠檬烯。
其具体的制备流程如下：
在上述的通过3-蒈烯制备柠檬烯的方法中，所述的步骤1具体为：将3-蒈烯、质量百分数为5％～35％的硫酸水溶液，按照1:2的体积比混合，再加入混合液重量0.05％～0.15％的乳化剂，加热至15℃～35℃，搅拌反应8小时～16小时后，反应溶液静止分层，去除油层，过滤水溶液，所得固体物质即为萜二醇。
在本发明中乳化剂可以为常规乳化剂，但不能选择能与硫酸反应的乳化剂。具体的乳化剂可以选择为：AEO-9(脂肪醇聚氧乙烯醚)，吐温40，十二烷基苯磺酸钠。
在上述的通过3-蒈烯制备柠檬烯的方法中，通过多次水洗将萜二醇水洗至pH值为7。
在上述的通过3-蒈烯制备柠檬烯的方法中，所述的步骤2具体为：将所得萜二醇、质量百分数为5％～35％的硫酸水溶液，按照1:2的质量比混合，再加入混合液重量0.05％～0.15％的乳化剂，反应温度保持在0℃～10℃，搅拌反应12小时～20小时后，反应溶液静止分层，去除水层，所得油层再经精馏后，即可得柠檬烯。
与现有技术相比，本发明提供的技术方案有以下优点：
本方法提供可一种由3-蒈烯制备柠檬烯的方法，使3-蒈烯资源得到了进一步的开发和利用，转化率较高，制备流程较为简单。
具体实施例
下面结合具体实施方式，对本发明的权利要求做进一步的详细说明，但不构成对本发明的任何限制，任何在本发明权利要求范围内所做的有限次的修改，仍在本发明的权利要求保护范围内。
实施例一：
本3-蒈烯制备柠檬烯的方法，包括按以下步骤进行：
将3-蒈烯、质量百分数为5％的硫酸水溶液，按照1:2的体积比混合，再加入混合液重量0.05％的乳化剂，加热至20℃，搅拌反应8小时后，反应溶液静止分层，去除油层，所得含悬浮和沉淀固体物质水溶液，继续反应，温度保持在5℃，搅拌反应12小时后，反应溶液静止分层，去除水层，所得油层再经精馏后，即得柠檬烯，其中，萜二醇的得率为40％以上，柠檬烯的得率为10％以上。
实施例二：
本3-蒈烯制备柠檬烯的方法，包括按以下步骤进行：
将3-蒈烯、质量百分数为20％的硫酸水溶液，按照1:2的体积比混合，再加入混合液重量0.1％的乳化剂，加热至30℃，搅拌反应12小时后，反应溶液静止分层，去除油层，所得含悬浮和沉淀固体物质水溶液，继续反应，温度保持在5℃，搅拌反应12小时后，反应溶液静止分层，去除水层，所得油层再经精馏后，即得柠檬烯，其中，萜二醇的得率为70％以上，柠檬烯的得率为15％以上。
实施例三：
本3-蒈烯制备柠檬烯的方法，包括按以下步骤进行：
将3-蒈烯、质量百分数为35％的硫酸水溶液，按照1:2的体积比混合，再加入混合液重量0.15％的乳化剂，加热至40℃，搅拌反应16小时后，反应溶液静止分层，去除油层，所得含悬浮和沉淀固体物质水溶液，继续反应，温度保持在10℃，搅拌反应20小时后，反应溶液静止分层，去除水层，所得油层再经精馏后，即得柠檬烯，其中，萜二醇的得率为80％以上，柠檬烯的得率为20％以上。
本发明的实施例1-3中产物包括柠檬烯以及松油醇和异松油烯，这三者容易分离，少量产品采用精馏柱，工业产品采用精馏塔，由于各产物的沸点不一样(柠檬烯沸点177℃，松油醇沸点221℃，异松油烯沸点187℃)，控制塔顶温度，就能分离出各产物。
以上所述的仅为本发明的较佳实施例，凡在本发明的精神和原则范围内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。