本发明是关于再现柑橘花类香气的香料组合物，更详细来说是关于再现蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花(citrusunshiu,citrusnatsudaidai,citrussudachi,andfortunellajaponica)香气的香料组合物。本申请主张基于2015年2月6日韩国专利申请第10-2015-0018549号的优先权的利益，同时，该韩国专利申请的文献中揭示的所有内容都作为本说明的一部分，包含在本说明书中。
背景技术：
：蜜柑(citrusunshiu)属于芸香科柑橘属，是常绿小乔木。高3～5米，树枝开展，无刺。叶为交替状椭圆形，边缘平平，叶柄的翼不明显。另外，花为白色，花瓣和萼片各为5片，雌蕊1个，雄蕊许多个。它分布在韩国，日本，中南美、黑海等地。夏橙(citrusnatsudaidai)也属于芸香科柑橘属，是常绿小乔木。高3～5米，树枝蔓延。叶为交替状，较厚，椭圆形，叶柄有翼。同时，叶片的边缘有浅锯齿，全叶都有腺点。花一次开一朵，为白色，花瓣为5片，雌蕊1个，雄蕊约30个。果实呈扁圆形，直径为10～15厘米，果皮厚而粗糙，成熟时为黄铜色。果实虽然在秋天成熟，但可以在树上挂很长一段时间，并在下一个夏季被食用，为此，也被称为夏日蜜柑。果实味酸，富含维生素c，原产于日本。酢橘(citrussudachi)属于芸香科柑橘属，是一种常绿灌木。水果味道酸如柠檬或酸橙，与蜜柑不同，果实尚未成熟还是绿色的时候就采摘。5月到6月间开白色花，原产于日本。金柑(fortunellajaponica)属于芸香科金柑属，是一种常绿灌木，也是其果实的总称。通常高约2.5～4.5米，叶颜色深，树枝茂密有时带刺。金柑结小的椭圆形的果实，长3～5厘米，宽2～4厘米，原产于中国，在东亚栽培。蜜柑是众所周知的济州岛特产，是冬季备受喜爱的水果。除蜜柑外，夏橙、酢橘、金柑也是人们较熟悉的柑橘。然而，尽管许多人喜欢柑橘花的香气，但至今没有关于再现柑橘花类香气的香料组合物的研究，因此，基于蜜柑、夏橙、酢橘、金柑花的香气的研究，设计了本发明。再现柑橘花的香气可以有多种方法。例如，传统的方法包括以花精油(absolute)的形式制备柑橘花香气成分的溶剂萃取法和以精油(essentialoil)的形式制备柑橘花香气成分的水蒸气蒸馏法。然而，这些方法有一个局限性，即在提取过程中必须进行高温加热，而且由于复杂的处理过程需要大量的时间，所以产生的香气与固有香气有较大差异。近年来，固相微萃取法(solidphasemicroextraction,以下简称spme法；supelcointernational，vol.13，no.4，p.9-10)和顶空(headspace)法已被开发出来弥补这些缺陷。其中，spme法在论文(supelcointernational，vol.13，no.4，p.9-10)中被揭示，所述论文的全部内容作为本说明书的参考，包含在本说明书中。不同于传统的萃取方法，spme法可以快速、简便地分析香气成分，因为它既不使用溶剂也不需要预处理过程。然而，当仅使用这样被分析出来的香气的主要成分制备香料时，香气的相似性较低，嗜好也不充分，再现标的物的香气存在局限性。与传统的萃取方法不同，顶空法因既不使用溶剂也不需要预处理过程，具有可快速和简便地分析香气成分的优点。而顶空法的缺点在于容易分析高挥发性香气成分，但不容易分析挥发性差或分子量大的香气成分。同时，气相色谱(gaschromatography：gc)是一种仪器分析方法，在定性和定量分析挥发性物质方面非常有用，因而被广泛用于分析各种类型的香气成分。然而，香气成分中，有些香气成分由于阈值非常低，即使在低浓度下也能散发出强烈的气味，而有些挥发性香气成分由于阈值非常高，即使在高浓度下，也不能散发气味。因此，无法肯定地说，单纯地通过gc定量发现的挥发性成分就是特定物质的主要香气成分。为了解决这些问题，利用gc-o(gaschromatographyolfactometry,guthh,groschw(1993)lebensmwissutechnol,196,22-28)的分析方法已经被开发使用。gc-o是通过色谱峰分析香气成分的同时即使色谱峰不显示，也可以通过直接闻气味来鉴定实际香气成分的方法。技术实现要素：虽然很多人喜欢蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气，但再现这些柑橘花的香气成分的香料组合物未曾提供给大众。因此，本发明提供了解决所述课题的方法。因此，本发明的目标是分别再现蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的固有香气，提供具有优秀嗜好性的香料组合物。本发明人试着通过可对天然物质香气成分进行有效分析的spme法，来再现蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气。结果，发明人发现，属于同一属的蜜柑花、夏橙花、酢橘花的花香的共同的主要成分为芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)。这两个成分确定了蜜柑花、夏橙花、酢橘花的主要香气，另外，还存在确定各自香气的主成分。蜜柑花、夏橙花的主成分是橙花叔醇(nerolidol)和邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)。酢橘花的主成分是香叶醇(geraniol)、β-罗勒烯(β-ocimene)，金柑花的主成分是β-罗勒烯(β-ocimene)、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)、邻氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)、柠檬烯(limonene)、邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)。基于这些发现，本发明人为了再现蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气制备了组合香料，但对这些组合香料进行感官检验后发现，仅靠这些成分不可能再现这些花的香气。因此，本发明的具体目标是，提供可根据蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的固有香气的差异分别再现这些花的香气，并具有优秀嗜好性的香料组合。本发明的另一个方面是提供含有所述香料组合物的外用皮肤制剂。为了解决以上课题，本发明提供再现蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花香气的香料组合物。本发明中的香料组合物，在根据spme法萃取并分析出来的柑橘花的主要香气成分里，添加了选自茉莉酮(jasmone)、β-石竹烯(β-caryophyllene)、γ-松油烯(γ-terpinene)、α-法尼烯(α-farnesene)及它们的组合物中选择的一种作为有效成分。为此，本发明人为了再现蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花香气进行了研究，结果发现蜜柑花的主要成分包括芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、橙花叔醇(nerolidol)和邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate),而包含茉莉酮(jasmone)作为有效成分的香料组合物可以再现其固有的香气。本发明人还发现，夏橙花的主要成分为芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、橙花叔醇(nerolidol)和邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate),而包含β-石竹烯(β-caryophyllene)作为有效成分的香料组合物可以再现其固有的香气。本发明人还发现，酢橘花的主要成分为芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、香叶醇(geraniol)、β-罗勒烯(β-ocimene)，而包含γ-松油烯(γ-terpinene)作为有效成分的香料组合物可以再现其固有的香气。本发明人还发现，金柑花的主要成分为β-罗勒烯(β-ocimene)、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)、邻氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)、柠檬烯(limonene)、邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)，而包含α-法尼烯(α-farnesene)作为有效成分的香料组合物可以再现其固有的香气。本发明发现所有的所述香料组合物都具有极好的嗜好性，由此，完成本发明。解决本发明的课题的方法，具体来说如下所述。第一，为了再现蜜柑花的香气，提供香料组合物，它包括含有芳樟醇(linalool)60～69重量％、月桂烯(myrcene)4.5～6.5重量％、橙花叔醇(nerolidol)4.2～5.6重量％和邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)3.8～5.3重量％的香气成分，还包括茉莉酮(jasmone)0.9～5重量％。第二，为了再现夏橙花的香气，提供香料组合物，它包括含有芳樟醇(linalool)50～60重量％、邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)18～23重量％、橙花叔醇(nerolidol)8～12重量％、月桂烯(myrcene)3.8～6重量％的香气成分，还包括β-石竹烯(β-caryophyllene)0.9～5重量％。第三，为了再现酢橘花的香气，提供香料组合物，它包括含有芳樟醇(linalool)53～62重量％、月桂烯(myrcene)10～15重量％、香叶醇(geraniol)3～7重量％、β-罗勒烯(β-ocimene)3～5重量％的香气成分，还包含γ-松油烯(γ-terpinene)0.9～5重量％。第四，为了再现金柑花的香气，提供香料组合物，它包括含有β-罗勒烯(β-ocimene)17～25重量％、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)10～16重量％、邻氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)9～14重量％、柠檬烯(limonene)9～14重量％、邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)9～14重量％的香气成分，还包括α-法尼烯(α-farnesene)0.9～5重量％。与现有技术相比，本发明的有益效果如下：本发明提供的香料组合物，在根据spme法萃取并分析出来的柑橘花的主要成分里，分别添加了茉莉酮、β-石竹烯、γ-松油烯、α-法尼烯，不仅可以再现蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气，还可以改善香气的嗜好性。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。本发明是关于再现柑橘花类香气的香料组合物，本发明的香料组合物在蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气成分里添加了一个或多个选自茉莉酮(jasmone)、β-石竹烯(β-caryophyllene)、γ-松油烯(γ-terpinene)、α-法尼烯(α-farnesene)的有效成分，提供可以通过比较再现柑橘花类香气的香料组合物。除非本说明书另有说明，有效成分一词是指在香料组合物中单独使用或与另一成分混合使用的成分，以达到再现柑橘花的香气的效果。在本发明中，柑橘花基于实施例，包括蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花。然而，对于在本发明所属的
技术领域：
具有普通知识的人来说，显而易见的是，根据本发明的宗旨，本发明的范围并不限于这些实施例。下面将对本发明进行更详细的说明。本发明的一个实施例的组成物，分别在蜜柑花的香气成分中添加茉莉酮(jasmone)，在夏橙花的香气成分中添加β-石竹烯(β-caryophyllene)，在酢橘花的香气成分中添加γ-松油烯(γ-terpinene)，在金柑花的香气成分中添加α-法尼烯(α-farnesene)作为有效成分，可以再现柑橘花固有的香气，还可以展现优秀的嗜好性。根据本发明的一个实施例，蜜柑花的香料组合物以组合物总重量为基准，包括芳樟醇(linalool)60～69重量％、月桂烯(myrcene)4.5～6.5重量％、橙花叔醇(nerolidol)4.2～5.6重量％、邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)3.8～5.3重量％、邻氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)3～5.1重量％、3,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇(3,7-dimethyl-1,5-octadiene-3,7-diol)3～5重量％、苯乙腈(phenylacetonitrile)2.8～4重量％、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)1.8～2.9重量％、苯基乙醇(phenylethylalcohol)1.3～2.6重量％、柠檬烯(limonene)1～2重量％、吲哚(indole)0.1～1重量％及茉莉酮(jasmone)0.9～5重量％。根据本发明的一个实施例，夏橙花的香料组合物以组合物总重量为基准，包括芳樟醇(linalool)50～60重量％、邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)18～23重量％、橙花叔醇(nerolidol)8～12重量％、月桂烯(myrcene)3.8～6重量％、苯基乙醇(phenylethylalcohol)1.2～3重量％、苯乙腈(phenylacetonitrile)1～2.2重量％、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)0.7～1.8重量％、3,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇(3,7-dimethyl-1,5-octadiene-3,7-diol)0.6～1.2重量％、柠檬烯(limonene)0.5～1重量％、邻氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)0.4～0.9重量％、吲哚(indole)0.3～0.8重量％及β-石竹烯(β-caryophyllene)0.9～5重量％。根据本发明的一个实施例，酢橘花的香料组合物以组合物总重量为基准，包括芳樟醇(linalool)53～62重量％、月桂烯(myrcene)10～15重量％、香叶醇(geraniol)3～7重量％、β-罗勒烯(β-ocimene)3～5重量％、3,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇(3,7-dimethyl-1,5-octadiene-3,7-diol)3～5重量％、苯基乙醇(phenylethylalcohol)2～4重量％、苯乙腈(phenylacetonitrile)1.9～3.7重量％、β-石竹烯(β-caryophyllene)1.7～3.3重量％、柠檬烯(limonene)1.4～3重量％、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)1～2重量％、壬醛(nonanal)0.7～1.5重量％、吲哚(indole)0.1～1重量％及γ-松油烯(γ-terpinene)0.9～5重量％。根据本发明的一个实施例，金柑花的香料组合物以组合物总重量为基准，包括β-罗勒烯(β-ocimene)17～25重量％、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)10～16重量％、邻氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)9～14重量％、柠檬烯(limonene)9～14重量％、邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)9～14重量％、乙酸乙酯(ethylacetate)5～8重量％、芳樟醇(linalool)4～6重量％、壬醛(nonanal)4～6重量％、癸醛(decanal)4～6重量％、α-蒎烯(α-pinene)3～5重量％、苯乙酮(acetophenone)0.6～1.7重量％、吲哚(indole)0.1～1重量％及α-法尼烯(α-farnesene)0.9～5重量％。作为再现柑橘花香气的主要成分，针对蜜柑花和夏橙花，芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、橙花叔醇(nerolidol)和邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)应按照所述范围使用；针对酢橘花，芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、香叶醇(geraniol)、β-罗勒烯(β-ocimene)应按照所述范围使用；针对金柑花，β-罗勒烯(β-ocimene)、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)、邻氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)、柠檬烯(limonene)、邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)应按照所述范围使用。超出所述范围使用时，香气的相似性降低，嗜好性也降低，因此不可取。同时作为有效成分，蜜柑花的茉莉酮(jasmone)、夏橙花的β-石竹烯(β-caryophyllene)、酢橘花的γ-松油烯(γ-terpinene)、金柑花的α-法尼烯(α-farnesene)也不可超出所述范围，这样才可以提高相似性和嗜好性。除主要成分外，其它附加成分建议按照所述范围内使用，但对柑橘花的香气没有很大影响，因此，附加成分不影响再现柑橘花的香气的情况下，也可以超出所述范围使用。本发明的组合物可用于调配外用皮肤制剂如香水、化妆品，在这种情况下，可根据该行业通常的技术，可适当选择调配量以达到理想的效果。这样的外用皮肤制剂可包括软膏、护肤液、增溶剂、悬浮液、乳液、面霜、凝胶、喷雾，巴布剂，膏药，贴剂，液体镇痛剂等。但本发明不限于此，可以与所属行业已知的任何外用皮肤制剂组合物调配来制备。同时，在本发明中，分析柑橘花香气成分的方法为固相微萃取方法(spme)。spme法无需任何特殊的预处理，将吸附到纤维的香气成分迅速解吸并注入gc-ms柱，可大量缩短分析时间，因此该方法有利于分析挥发性强的柑橘花香气成分。本发明中，通过spme分析的柑橘花的香气为基础，组成组合香料，对此进行嗅觉感官测试，来确定与各类柑橘花香气的相似性及香气的嗜好性。感官测试由专业调香师和一般人进行，蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气相似性和香气嗜好性通过问卷调查被评估出来。参考实施例1通过spme法分析蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气挑选香气较强的蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花各两棵，用两个2小时，在85μm厚的聚丙烯酸酯涂层纤维(polyacrylatefiber)上吸附并收集香气成分。在济州岛西归浦市附近的农场，收集了3个小时，对纤维(fiber)进行密封，然后，把它插入气相色谱-质谱仪(gaschromatograph-massspectrometer:gc-ms)的入口，解吸2分钟，然后进行gc-ms分析。gc-ms分析条件如下。分析条件分析仪器：hp5890iigc探测器：hp5972msd柱(column):db-1(60mx0.25mmx0.25um)移动气体(carriergas):he注入部温度(injectiontemperature):250℃检测部温度(detectortemperature):280℃烤箱温度(oventemperature):70℃～220℃(3℃/min)电离电压(ionizationvoltage):70ev解吸时间:2分钟通过spme法分析出来的柑橘花的香气成分结果如下表1～4所示。表1蜜柑花的香气成分含量(％)芳樟醇67.25月桂烯5.63橙花叔醇5.17邻氨基苯甲酸甲酯4.72邻氨基苯甲醛1.573,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇1.42苯乙腈1.11甲基庚烯酮0.74苯基乙醇0.57柠檬烯0.52吲哚0.47其他10.83合计100表2夏橙花的香气成分含量(％)芳樟醇48.92邻氨基苯甲酸甲酯18.21橙花叔醇9.17月桂烯4.42苯基乙醇2.15苯乙腈1.69甲基庚烯酮1.093,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇0.91柠檬烯0.80邻氨基苯甲醛0.71吲哚0.64其他11.29合计100表3表4金柑花的香气成分含量(％)β-罗勒烯20.11甲基庚烯酮12.07邻氨基苯甲醛10.73柠檬烯10.73邻氨基苯甲酸甲酯10.73乙酸乙酯5.31芳樟醇4.1壬醛4.1癸醛4.1α-蒎烯2.98苯乙酮1.2吲哚0.73其他13.11合计100如表1，2所示，蜜柑花和夏橙花的主要香气成分为芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、橙花叔醇(nerolidol)和邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)，这些主要成分占总体的82.77％和80.72％。如表3所示，酢橘花的主要香气成分为芳樟醇(linalool)、月桂烯(myrcene)、香叶醇(geraniol)和β-罗勒烯(β-ocimene)，这些主要成分占总体的79.66％。如最后一个表4所示，金柑花的主要香气成分为β-罗勒烯(β-ocimene)、甲基庚烯酮(6-methyl-5-hepten-2-one)、邻氨基苯甲醛(anthranilaldehyde)、柠檬烯(limonene)、邻氨基苯甲酸甲酯(methylanthranilate)，这些主要成分占总体的64.37％。参考实施例2用分析结果组成的香料和天然柑橘花的香气进行对比感官测评根据所述分析结果，按照表5～8的组成成分和含量，制备组合香料(样本e,f,g,h),对于所述组合香料与天然柑橘花香气的相似性进行感官测评。表5表6夏橙花的香料名称含量(％)芳樟醇48.92邻氨基苯甲酸甲酯18.21橙花叔醇9.17月桂烯4.42苯基乙醇2.15苯乙腈1.69甲基庚烯酮1.093,7-二甲基-1,5-辛二烯-3,7-二醇0.91柠檬烯0.80邻氨基苯甲醛0.71吲哚0.64dpg溶剂(solvent)11.29合计100表7表8金柑花的香料名称含量(％)β-罗勒烯20.11甲基庚烯酮12.07邻氨基苯甲醛10.73柠檬烯10.73邻氨基苯甲酸甲酯10.73乙酸乙酯5.31芳樟醇4.1壬醛4.1癸醛4.1α-蒎烯2.98苯乙酮1.2吲哚0.73dpg溶剂(solvent)13.11合计100感官测评以20～45岁的一般男女20名作为对象，对蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的样本a,b,c,d和所述组合香料的样本e,f,g,h进行比较感官测评，为了防止嗅觉麻痹，每个样本间隔5分钟进行评价。通过让评价对象即一般男女20名回答下述表9的问卷表，调查样本a与样本b的香气相似性(提问1)及香气嗜好性(提问2)。其结果如表10所示。表9表10如所述表10所示，组合香料e,f,g,h的香气与蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的样本a,b,c,d的香气有差异，嗜好性也较低。参考实施例3通过专家评估组进行香气分析并与柑橘花香气比较所述[参考实施例1]中使用spme法分析出来的成分组成的香气成分，与各个柑橘花的香气对比，相似性很低，如所述[参考实施例2]所示。因此，由调香师组成的专家评估组，对蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气成分进行了感官测评。结果发现，蜜柑花和夏橙花的香气成分中，四个成分是产生蜜柑花和夏橙花的固有香气的主要成分，它们是产生花卉木质(floralwoody)香气的芳樟醇，产生甜而香(sweetbalsamic)又提神(refresh)的香气的月桂烯，产生绿色花香(greenfloral)香气的橙花叔醇，产生麝香(muskyfruity)香气的邻氨基苯甲酸甲酯。同时，还发现酢橘花的香气成分中，四个成分是产生酢橘花的固有香气的主要成分，它们是产生花卉木质(floralwoody)香气的芳樟醇，产生甜而香(sweetbalsamic)又提神(refresh)的香气的月桂烯，产生甜花香(sweetfloral)香气的香叶醇，和产生温暖的草本(warmherbaceous)香气的β-罗勒烯；发现金柑花的香气成分中，五个成分是产生金柑花的固有香气的主要成分，它们是产生温暖的草本(warmherbaceous)香气的β-罗勒烯，产生绿色草本(greenherbaceous)香气的甲基庚烯酮，产生重甜(heavysweet)香气的邻氨基苯甲醛，产生淡甜柑橘(lightsweetcitrusy)香气的柠檬烯，产生麝香(muskyfruity)香气的邻氨基苯甲酸甲酯。实施例1根据主成分的含量变化制备新的组合香料根据所述[参考实施例3]，可以确认蜜柑花和夏橙花的独特香气的主要成分为芳樟醇、月桂烯、橙花叔醇、邻氨基苯甲酸甲酯；酢橘花的主要成分为芳樟醇、月桂烯、香叶醇和β-罗勒烯；金柑花的主要成分为β-罗勒烯、甲基庚烯酮、邻氨基苯甲醛、柠檬烯、邻氨基苯甲酸甲酯。本发明人为了制造既包含这些成分从而可以展现蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气又有良好嗜好性的香料，制备了新的组合香料#a1～a4,#b1～#b4,#c1～#c4,#d1～#d4。(用#从a到d表示)所述组合香料#a1～a4，#b1～#b4，#c1～#c4和#d1～#d4，在一定程度上维持蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花中主要成分的相对比例的同时，通过在60～90重量％范围内变化主要香气含量来制备(见下表11～14)。表11表12表13表14实施例2对实施例1制备的组合香料进行感官测评对于所述[实施例1]中制备的组合香料#a1～a4,#b1～#b4,#c1～#c4,#d1～#d4，为了评价与蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气的相似性及嗜好性，按照[参考实施例2]相同的方法进行了感官测评。实施两个组合香料的比较感官测评后，休息5分钟，以此防止产生嗅觉麻痹现象。新的香料组合与与蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气的相似性及嗜好性相关感官测评结果如下表15～18所示。表15表16表17表18如所述表15～18所示，蜜柑花和酢橘花的四个主要成分的总含量占80重量％的样本#a3,#c3；夏橙花的四个主要成分的总含量占90重量％的样本#b4；金柑花的五个主要成分的总含量占70重量％的样本#d2，在各自的组合香料中具有最好的相似性和嗜好性，但相似性和嗜好性仍未达到期待的效果。实施例3根据专家评估组的分析制备香气改善香料为了改善所述表15～18中与蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气最相似的样本#a3,#b4，#c3，#d2的相似性和嗜好性，对于所述样本#a3,在含有芳樟醇、月桂烯、橙花叔醇和邻氨基苯甲酸甲酯80重量％的基础上，再添加可以再现蜜柑花特有香气的茉莉酮(jasmone)制备了新的组合香料；对于所述样本#b4，在含有芳樟醇、邻氨基苯甲酸甲酯、橙花叔醇、月桂烯90重量％的基础上，再添加可以再现夏橙花特有香气的β-石竹烯(β-caryophyllene)制备了新的组合香料。同时，对于所述样本#c3，在含有芳樟醇、月桂烯、香叶醇、β-罗勒烯(β-ocimene)80重量％的基础上，再添加可以再现酢橘花特有香气的γ-松油烯(γ-terpinene)制备了新的组合香料；对于所述样本#d2，在含有β-罗勒烯、甲基庚烯酮、邻氨基苯甲醛、柠檬烯、邻氨基苯甲酸甲酯70重量％的基础上，再添加可以再现金柑花特有香气的α-法尼烯(α-farnesene)制备了新的组合香料。此时，茉莉酮、β-石竹烯、γ-松油烯、α-法尼烯的含量为0.9重量％,1.5重量％,2.1重量％,2.7重量％,3.3重量％,3.9重量％及4.5重量％。它们的含量是根据调香师专家组的评价确定的。这些新的组合香料的组成如表19～22所示。表19表20表21表22实施例4对实施例3制备的组合香料进行感官测评对于所述组合香料#aa,#bb,#cc,#dd,#ee,#ff,#gg，为了评价与蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气的相似性及嗜好性，按照[参考实施例2]相同的方法进行了感官测评。实施两个组合香料的比较感官测评后，休息5分钟，以此防止产生嗅觉麻痹现象。新的香料组合与与蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的香气的相似性及嗜好性相关感官测评结果如下表23～26所示。表23对于蜜柑花来说，可以确定，如表23，在蜜柑花主要香气成分芳樟醇、月桂烯、橙花叔醇和邻氨基苯甲酸甲酯里，再添加茉莉酮1.5～3.9重量％，可以再现蜜柑花的香气，并且有较高的嗜好性。(平均3.3以上)。尤其是，含有茉莉酮2.7～3.9重量％时(#dd,#ee,#ff)，与蜜柑花的香气相似性与香气嗜好性都非常突出(平均3.8以上)。表24对于夏橙花来说，可以确定，如表24，在夏橙花主要香气成分芳樟醇、邻氨基苯甲酸甲酯、橙花叔醇和月桂烯里，再添加β-石竹烯0.9～3.9重量％，可以再现夏橙花的香气，并且有较高的嗜好性。(平均2.95以上)。尤其是，含有β-石竹烯2.1～3.3重量％时(#cc,#dd,#ee)，与夏橙花的香气相似性与香气嗜好性都非常突出(平均3.8以上)。表25对于酢橘花来说，可以确定，如表25，在酢橘花主要香气成分芳樟醇、月桂烯、香叶醇、β-罗勒烯里，再添加γ-松油烯0.9～3.9重量％，可以再现酢橘花的香气，并且有较高的嗜好性。(平均2.9以上)。尤其是，含有γ-松油烯1.5～2.7重量％时(#bb,#cc,#dd)，与酢橘花的香气相似性与香气嗜好性都非常突出(平均3.55以上)。表26最后，对于金柑花来说，可以确定，如表26，在金柑花主要香气成分β-罗勒烯、甲基庚烯酮、邻氨基苯甲醛、柠檬烯、邻氨基苯甲酸甲酯里，再添加α-法尼烯1.5～3.9重量％，可以再现金柑花的香气，并且有较高的嗜好性。(平均2.9以上)。尤其是，含有α-法尼烯2.7～3.9重量％时(#dd,#ee,#ff)，与金柑花的香气相似性与香气嗜好性都非常突出(平均3.6以上)。同时，茉莉酮、β-石竹烯、γ-松油烯、α-法尼烯低于基准范围或超出基准范围时，香气的相似性和嗜好性反而降低。制备例1制备香水如上所述，调配与蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花香气相似的香料组合物，制备了表27所述组成成分的香水。表27产业利用可能性本发明中的再现蜜柑花、夏橙花、酢橘花、金柑花的固有香气的香料组合物，可用来调配并制造香水、化妆品等外用皮肤制剂。本发明具体应用途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式。应当指出，以上实施例仅用于说明本发明，而并不用于限制本发明的保护范围。对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。当前第1页12