本发明涉及香料领域，更准确地说，涉及一种加香组合物和与其相关的消费品，显示了芳香强度的改善的影响和/或调节了芳香特性。加香组合物包含β-硫代羰基前体芳香料衍生物和特定的加香萜衍生物。
背景技术：
：如上所述，本发明旨在影响整体芳香强度，特别是影响前调和/或后调(前调和后调是本领域熟知的术语)，特别是与特定加香成分相关联的那些。香料的所谓“前调”是在香料施用后立即(总体上是施用后第一个小时)感受到的加香成分，其形成了消费者对香料的初步印象，所以对于产品的表现和销售非常重要。因此，具有可以改善前调影响的组合物是非常令人感兴趣的。香料的所谓“后调”是在香料施用后长时间感受到的加香成分，其形成了消费者对香料的持久印象，所以对于产品的表现和销售也是非常重要的。因此，具有可以改善后调影响的组合物是非常令人感兴趣。下文描述的式(i)的β-硫代羰基前体芳香料衍生物已经在wo03/049666中进行了描述，但是如该引用文献中所举例那样，本领域技术人员已知它们具有几个小时后才显著的释放曲线。所以完全意外地发现，该化合物自身除了缓慢释放香水之外，也确实对某些前调的感知有直接的影响。技术实现要素：本发明涉及一种加香物质组合物，其能够协同地改善芳香强度，特别是在施用的第一个小时中的前调的强度和影响。所述加香物质组合物特别适用于精细芳香料和/或身体护理/化妆品用途。因此，本发明的第一个目的是一种加香组合物，其包含如下物质或甚至由如下物质组成：a)至少一种式(i)的β-硫代羰基前体芳香料衍生物，其中波浪线指示所述p与硫原子之间键的位置；p表示式(p-1)～(p-9)的基团，形式为它们的异构体中的任一种：其中波浪线具有上述指出的含义，虚线表示单键或双键，而r9为氢原子或甲基；并且r表示具有8～15个碳原子的直链或支链烷基，可选地包含不与硫原子直接相连的羧基官能团；和b)至少一种选自以下的香料成分：-无环单萜衍生物；和/或-麝香化合物；所述组分a)和b)以a)/b)为1/1至1/4500的w/w(重量对重量)比存在。根据本发明的任何实施方案，特别理解的实施方案是在前调观察到的效果，因此组分b)可以选自无环单萜衍生物，而麝香化合物是可选成分。根据本发明的任何实施方案，w/w(重量称重)比a)/b)可以为1/1至1/450，或者甚至为1/2至1/100，或者为1/3至1/80，或者为1/3至1/25。根据本发明的任何实施方案，所述式(i)的β-硫代羰基前体芳香料衍生物是这样一种衍生物，其中p是如上所述的式(p-1)、(p-2)、(p-5)或(p-6)的基团。特别地，所述p可以是式(p-1)或(p-2)的基团，其中r9表示氢原子。根据本发明的任何实施方案，所述r表示具有8～15个碳原子的直链烷基，可选地包含不与硫原子直接相连的羧基官能团。特别地，所述r可以是具有10～14个碳原子的直链烷基，特别是正十二烷基基团。根据本发明的任何实施方案，作为这种式(i)的β-硫代羰基前体芳香料衍生物的非限制性例子，可以举出以下：3-(十二烷硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(衍生自δ-大马酮，也称为d)或3-(十二烷硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-1-酮(衍生自α-大马酮)或4-(十二烷硫基)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(衍生自紫罗兰酮，也称为i)，它们的混合物。为了清楚起见，通过“无环加香单萜衍生物”或类似的术语，这里所指的是无环的所有加香成分，并且是单萜化合物的醇、醛、酮、酯、醚或腈，并且其可用于加香制剂或组合物以赋予愉悦效果。换句话说，要被认为是这样的“无环加香单萜衍生物”，其必须被本领域技术人员认可能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。香料领域的技术人员非常清楚地知道这种定义中包含哪一种化合物，并且顺便说，这些无环加香单萜衍生物中的许多无论如何在参考文献中列出，如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa，或其最近的版本，或其他类似性质的著作中，以及在香料领域丰富的专利文献中。根据本发明的任何实施方案，所述无环加香单萜衍生物可以是醇、醛、乙酸酯或腈衍生物，特别是醇、醛、乙酸酯。本文所述的“无环加香单萜衍生物”被香料业者认为属于所谓的“前调”，其在施用香料时立即被感知，并形成一个人对香料的初始印象，因此在产品的销售方面非常重要。因此，具有可以改善前调影响的组合物是非常令人感兴趣的。根据本发明的任何实施方案，作为这种无环加香单萜衍生物的非限制性例子，可列举如下：·香叶醇、橙花醇、香茅醇、二氢里哪醇、里哪醇、乙基里哪醇、月桂烯醇、二氢月桂烯醇；·柠檬醛、3-甲基柠檬醛、香茅醛、香叶醛、羟基香茅醛；·乙酸香茅酯、乙酸里哪酯、乙酸香叶酯、丙酸里哪酯、乙酸橙花酯、己酸里哪酯、惕各酸香叶酯；·里哪基甲基醚；和/或·香茅腈；所述化合物为其任何立体异构体或它们的任何混合物的形式；并且下划线的化合物是特别受赞赏的化合物。这些无环加香单萜衍生物中的一些是天然化合物，也可以以天然精油的形式掺入，但当然也仅为了计算a)/b)比的目的而说明这些化合物的量。为了清楚起见，通过措辞“麝香化合物”或类似的术语，这里所指的是本领域技术人员认可作为麝香族加香成分的所有加香成分。麝香族是一种非常确定的气味家族，在文学中被广泛描述。换句话说，要被认为是这样的“麝香化合物”，其必须被本领域技术人员认可能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有麝香类型的气味。香料领域的技术人员非常清楚地知道这种定义中包含哪一种化合物，并且顺便说，这些无环加香单萜衍生物中的许多无论如何在参考文献中列出，如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa，或其最近的版本，或其他类似性质的著作中，以及在香料领域丰富的专利文献中。根据本发明的任何实施方案，所述麝香化合物可以是酮、缩醛、或酯或内酯衍生物。本文所述的“麝香化合物”被香料业者认为属于所谓的“后调”，其在施用香料后长时间被感受到，并形成一个人对香料的持久印象，因此对于产品的销售是非常重要的。因此，具有可以改变/调节后调影响的组合物是非常令人感兴趣。根据本发明的任何实施方案，作为这种麝香化合物的非限制性例子，可以列举如下：-丙酸(1s,1'r)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯(也称为)、丙酸(1s,1'r)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯(也称为)、环丙烷甲酸2-[1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯(也称为)、环丙烷甲酸2-[(3,5-二甲基-3-己烯-2-基)氧基]-2-甲基丙酯(也称为)、丙二酸1-[(1r)-3,3-二甲基环己基]乙基酯乙酯(也称为applelide)；和/或-1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮(也称为)、氧杂环十六烷-2-酮(也称为)、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮(也称为)、3-甲基-(4/5)-环十五烯酮(也称为)、麝香酮、(z)-4-环十五碳烯-1-酮(也称为)、9-环十七碳烯-1-酮和/或1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊烷并[g]异色烯(也称为)。所述化合物为其任何立体异构体或它们的任何混合物的形式；并且下划线的化合物是特别受赞赏的化合物。根据本发明的任何实施方案，加香物质组合物可以进一步包含作为可选组分的一些其他加香成分，这些成分已被惊奇地发现也有助于所感知的协同作用。所述可选组分可以选自：-2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯(例如也称为)、(+)-(1r)-顺式-3-氧代-2-戊基-1-环戊基乙酸甲酯(例如也称为)、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2h)-吡喃醇、3-苯并间二氧杂环戊烯-5-丙醛(heliopropanal)；和/或-香豆素和/或1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(也称为isosuper)；所述化合物为其任何立体异构体或它们的任何混合物的形式；并且下划线的化合物是特别受赞赏的化合物。所述可选组分可以以可选组分)/b)为0～4/1或甚至1/10～2/1的w/w(重量对重量)比存在。如上所述，上述加香物质组合物显示了总体芳香强度的增加，特别是在施用第一个小时内感觉到的前调的增加。因此，本发明的另一个目的是本发明的加香物质组合物作为加香成分的用途。特别地，换句话说，一种用于提升、增强、调节、改善或增加加香组合物或已加香消费品的气味性质(特别是强度和时间曲线)的方法，该方法包括向所述组合物或消费品中加入有效量的根据本发明的加香物质组合物。例如，通过使用所述物质组合物所赋予的整体效果由此是绽放(blooming)效果。通过“加香物质组合物的用途”，这里还必须理解为含有所述物质组合物并且可有利地用于香料工业中作为活性成分的任何组合物的用途。因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，包含：i)如上所定义的本发明的加香物质组合物作为加香成分；ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和iii)可选地，至少一种香料佐剂。通过“香料载体”，我们在这里指的是从香料的角度来看几乎是中性的材料，即不显著改变加香成分的感官特性。所述载体可以是液体。作为液体载体，作为非限制性例子，可列举乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，如丁二醇或丙二醇、甘油、二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-丙三酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、柠檬酸三乙酯或它们的混合物，它们是最常用的。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除之前详细说明的，其他合适的香料载体也可以是乙醇，水/乙醇混合物，柠檬烯或其他萜烯，异链烷烃，如以商标公知的那些(来源：exxonchemical)，或二醇醚和二醇醚酯如以商标公知的那些(来源：dowchemicalcompany)，或氢化蓖麻油，如以商标rh40公知的那些(来源：basf)。一般而言，通过“香料基料”，在此我们是指包含至少一种加香助成分的组合物。此外，通过“加香助成分”，在此是指一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予愉悦效果。换言之，要被认为是加香成分的此种助成分必须被本领域技术人员认可能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下都是无法穷尽，本领域技术人员基于其常识并且根据预期的用途或应用以及期望的感官效果能够对其进行选择。概括来说，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、腈、萜烃、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多的这些助成分列于参考文献诸如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本或类似性质的其它著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还应当理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。为了清楚起见，所述加香助成分不同于如上列举的的无环加香单萜衍生物，以及如上列举的式(i)的β-硫代羰基前体芳香料衍生物。一般而言，通过“香料佐剂”，我们的意思是能够赋予额外的附加益处，例如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。通常用于加香基料的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及的是，所述成分是本领域技术人员公知的。然而，可以列举如下具体的非限制性例子：粘度剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶化和/或流变改性剂)、稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光和/或缓冲剂或螯合剂，诸如bht)、着色剂(例如染料和/或颜料)、防腐剂(例如抗菌或抗微生物或抗真菌或抗刺激剂)、研磨剂、皮肤清凉剂、固定剂、驱虫剂、软膏、维生素及它们的混合物。可选使用的其他合适的香料佐剂可以是叔胺，特别是具有高水溶性的那些，例如三乙醇胺、甲基二乙胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、烷基二乙醇胺和乙氧基化烷基二乙醇胺。此外，本发明的加香物质组合物或包含它的加香组合物可以有利地用于现代香料的所有领域，例如精细香料或功能性香料，特别是在需要绽放效果或在几小时内具有增加的冲击/感知的那些应用中。因此，本发明的加香物质组合物可以加入到任何需要绽放效果或受益于绽放效果的应用中，以增加前调的感受/冲击(即，在第一小时内的气味冲击)。通常，这种应用特别是针对皮肤或头发上的应用，并且根据本发明的任何实施方案，所述加香消费品是这样一种加香消费品，其表面活性剂的总量低于20％、15％、10％w/w，甚至低于6％或1％％w/w，百分比相对于加香消费品配方的重量计(即不含包装)。因此，表面活性剂总量低于20％、15％、10％w/w或甚至低于6％或1％w/w(百分比相对于加香消费品配方的重量计(即不含包装))的包含上述定义的加香物质组合物作为加香成分的加香消费品也是本发明的目的。为了清楚起见，需要提及的是，通过“加香消费品”，是指这样一种消费品，其预期向施用有它的表面(例如皮肤或头发)递送至少一种令人愉快的加香效果。换言之，根据本发明所述的加香消费品是已经加香的消费品，其包含功能性配方以及相应于期望的消费品(例如淡香水)的可选的附加益处剂以及嗅觉有效量的本发明的加香物质组合物。加香消费品的组成的性质和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下都是无法穷尽的，本领域技术人员基于其常识以及根据所述产品的性质和期望的效果能够对它们进行选择。根据本发明的任何实施方案，所述加香消费品是香水(例如精细香水、淡香水(eaudetoilette)、淡香精(eaudeperfume)、古龙水、身体涂抹式香水(bodysplash)、须后水或身体喷雾(bodyspray)、保湿喷雾(bodymist))，或除臭剂或止汗剂(例如身体除臭喷雾)，或甚至化妆品组合物(包括但不限于身体乳液、霜或凝胶，沐浴露和头发护理产品)。根据本发明的任何实施方案，通常所述香水是表面活性剂总量低于6％或1％w/w的加香消费品，而所述除臭剂/止汗剂是表面活性剂总量低于10％w/w的产品，化妆品组合物是表面活性剂总量低于20％w/w的产品。上述加香消费品中的一些对于本发明的加香物质组合物的成分而言可能代表了侵蚀性介质，因此可能需要例如通过包封来保护加香物质组合物免于过早分解。本发明的加香物质组合物可以掺入到各种上述产品或组合物中的比例在宽的数值范围内变化。这些数值取决于待加香的产品的性质并且取决于期望的感官效果，以及当本发明的物质组合物与加香助成分、溶剂或本领域中常用的添加剂混合时，还取决于给定组合物中助成分的性质。例如，基于本发明化合物掺入的组合物的总重量，本发明的化合物的典型浓度为约1重量％至30重量％，或甚至更多。当这种化合物被直接应用于加香上文所述的各种加香消费品时，可以使用比这些更低的浓度，诸如约0.1重量％至20重量％。现在将通过以下实施例来更详细地描述本发明。具体实施方式实施例1根据本发明的加香物质组合物的制备1)二元组合物各种加香组合物通过混合各种成分按如下所述进行制备：a)不含组分a)的配方(对照)：79.580％乙醇96°19.420％脱矿质水1.000％香料原料其中香料原料每次都是无环加香单萜衍生物：乙酸里哪酯(a.1)、柠檬醛(a.2)、香茅醇(a.3)、羟基香茅醛(a.5)、乙酸香叶酯(a.6)、里哪醇(a.8)、乙酸香茅酯(a.9)、香茅醛(a.11)、香茅腈(a.12)、甲基柠檬醛(a.13)、二氢里哪醇(a.14)，或麝香：(a.15)、(a.16)、(a.17)、(a.18)、(a.19)。b)具有组分a)(d)的配方：a)/b)比＝1/4.44其中香料原料每次都是-无环加香单萜衍生物：乙酸里哪酯(a.1.i)、柠檬醛(a.2.i)、香茅醇(a.3.i)、羟基香茅醛(a.5.i)、乙酸香叶酯(a.6.i)、里哪醇(a.8.i)、乙酸香茅酯(a.9.i)、香茅醛(a.11.i)、香茅腈(a.12.i)、甲基柠檬醛(a.13.i)、二氢里哪醇(a.14.i)或-麝香：(a.15.i)、(a.16.i)，(a.17.i)c)具有δ-大马酮的配方：其中香料原料每次都是无环加香单萜衍生物：乙酸里哪酯(a.1.c)、柠檬醛(a.2.c)、香茅醇(a.3.c)d)具有组分a)(i)的配方：a)/b)比＝1/4.44其中香料原料每次都是：-无环加香单萜衍生物：柠檬醛(d.1.i)、香茅醛(d.2.i)、香茅腈(d.3.i)、甲基柠檬醛(d.4.i)、二氢里哪醇(d.5.i)，或-麝香：(d.6.i)、(d.7.i)，(d.8.i)、(d.9.i)、(d.10.i)2)三元组合物各种加香组合物通过混合各种成分按如下所述进行制备：e)不含d或i的配方：(对照-二元组合物)其中每次一种香料原料是无环加香单萜衍生物，而另一种香料原料是麝香或另一种无环单萜或可选成分：+香茅醇(e.1)、+乙酸里哪酯(e.2)、+乙酸里哪酯(e.3)、+乙酸里哪酯(e.6)、+香茅醇(e.7)、+乙酸里哪酯(e.8)、香叶醇+乙酸里哪酯(e.9)、+乙酸里哪酯(e.10)、+香茅醇(e.11)、水杨酸苄酯+乙酸里哪酯(e.12)f)具有组分a)(d)的配方：a)/b)比＝1/4.44b)/可选组分)比＝1/1其中每次一种香料原料是无环加香单萜衍生物，而另一种香料原料是麝香或另一种无环单萜或可选成分：+香茅醇(e.1.i)、+乙酸里哪酯(e.2.i)、+乙酸里哪酯(e.3.i)、+乙酸里哪酯(e.6.i)、+香茅醇(e.7.i)、+乙酸里哪酯(e.8.i)、香叶醇+乙酸里哪酯(e.9.i)、+乙酸里哪酯(e.10.i)、+香茅醇(e.11.i)、水杨酸苄酯+乙酸里哪酯(e.12.i)g)不含组分i的配方(对照)其中每次一种香料原料分别是无环加香单萜衍生物(0.1％)，而另一种香料原料为麝香(0.1％)：香茅醇+(g.1)、甲基柠檬醛+(g.2)。h)具有组分a)i的配方a)/b)比＝1/4.44其中每次一种香料原料分别是无环加香单萜衍生物(0.1％)，而另一种香料原料为麝香(0.1％)：香茅醇+(g.1.i)、甲基柠檬醛+(g.2.i)。i)不含组分a)d和i的配方(对照)79.580％乙醇96°19.420％脱矿质水1.000％香料原料*其中每次香料原料是无环加香单萜衍生物或麝香：柠檬醛(i.1)、香茅醇(i.2)、astrotone(i.3)、(i.4)、(i.5)、(i.6)j)具有组分a)d和i的配方a)/b)比＝1/2.22其中每次香料原料是无环加香单萜衍生物或麝香：柠檬醛(i.1.i)、香茅醇(i.2.i)、astrotone(i.3.i)、(i.4.i)、(i.5.i)、(i.6.i)对本发明物质组合物的嗅觉评估：使用标准方案进行测试以获得关于气味强度的方向性指导。将组合物的等分试样(40μl)沉积在32℃的玻璃表面上，并且在不同的时间间隔后，根据下面的实施例，要求8至10名小组成员(经过训练以评估芳香强度)以7分值的范畴量度(1＝无气味至7＝极其强烈的气味)来盲评样品的芳香强度。然后根据平衡设计(拉丁方)分析结果。对8至10名小组成员的数据进行平均，并根据成对产品的分数差异和小组成员之间的肯定水平得出结论。有三种可能的输出：1-两种产品之间没有差异：两种产品之间的平均分数差异小于0.5，和/或评估者的评估不一致；2-两种产品之间的差异有方向性趋势：两种产品之间的平均分数差异至少为0.5，并且评估者之间有很好的一致性(即：60％至70％的评估者同意一个样品比另一个更强烈，并且不超过15％的小组成员有相反观点)3-两种产品之间的差异有很强的趋势：两种产品之间的平均分数差异至少为0.5，并且评估者之间有很强的一致性(即：70％或更多的小组成员同意一个样品比另一个更强烈)下表中报告了不同评估时间下的平均气味强度：表1)乙酸里哪酯对(乙酸里哪酯+d*)评估分值a.1a.1.i结果15分钟1.72.9a.1<<a.1.i*＝3-(十二烷硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮；来源：firmenichsa表2)(乙酸里哪酯)对(乙酸里哪酯+δ-大马酮)评估分值(a.1)(a.1.c)结果15分钟1.71.9(a.1)＝(a.1.c)表3)(柠檬醛)对(柠檬醛+d)评估分值a.2a.2.i结果15分钟4.75.8a.2<<a.2.i30分钟3.63.9a.2＝a.2.i表4)(香茅醇)对(香茅醇+d)评估分值a.3a.3.i结果15分钟4.25.0a.3<<a.3.i30分钟4.45.0a.3<a.3.i45分钟3.23.7a.3＝a.3.i表5)(羟基香茅醛)对(羟基香茅醛+d)评估分值a.5a.5.i结果15分钟3.13.8a.5＝a.5.i2小时1.52.2a.5<<a.5.i3小时2.11.9a.5＝a.5.i表6)(乙酸香叶酯)对(乙酸香叶酯+d)评估分值a.6a.6.i结果15分钟4.34.3a.6＝a.6.i2小时3.23.3a.6＝a.6.i3小时1.92.7a.6<<a.6.i表7)(里哪醇)对(里哪醇+d)评估分值a.8a.8.i结果15分钟3.04.4a.8<<a.8.i表8)(香茅腈)对(香茅腈+d)评估分值a.9a.9.i结果15分钟4.64.4a.9＝a.9.i2小时1.52.7a.9<<9.i3小时1.52.7a.9<<a.9.i表9)(香茅醛)对(香茅醛+d)评估分值a.11a.11.i结果15分钟3.34.8a.11<<a.11.i2小时1.92.1a.11＝a.11.i3小时2.02.1a.11＝a.11.i表10)(香茅腈)对(香茅腈+d)评估分值a.12a.12.i结果15分钟2.62.8a.12＝a.12.i2小时2.43.0a.12<<a.12.i3小时2.12.3a.12＝a.12.i表11)(甲基柠檬醛)对(甲基柠檬醛+d)评估分值a.13a.13.i结果15分钟2.33.3a.13<<a.13.i2小时2.22.6a.13＝a.13.i3小时1.01.7a.13＝a.13.i表12)(二氢里哪醇)对(二氢里哪醇+d)评估分值a.14a.14.i结果15分钟2.73.5a.14<a.14.i表13)对(d)评估分值a.15a.15.i结果15分钟2.52.9a.15＝a.15.i2小时2.73.8a.15<<a.15.i3小时2.43.8a.15<<a.15.i表14)对(d)评估分值a.16a.16.i结果15分钟3.44.0a.16<<a.16.i2小时2.32.7a.16＝a.16.i3小时2.23.2a.16<<a.16.i表15)对(d)评估分值a.17a.17.i结果15分钟3.04.1a.17<<a.17.i2小时2.53.4a.17<<a.17.i3小时2.02.9a.17<<a.17.i表16)(柠檬醛)对(柠檬醛+i)评估分值a.2d.1.i结果15分钟3.74.5a.2<<d.1.i2小时2.13.4a.2<<d.1.i3小时1.82.9a.2<<d.1.i表17)(香茅醛)对(香茅醛+i)评估分值a.11d.2.i结果15分钟3.34.2a.11<<d.2.i2小时2.63.1a.11＝d.2.i3小时1.82.1a.11＝d.2.i表18)(香茅腈)对(香茅腈+i)评估分值a.12d.3.i结果15分钟3.23.4a.12＝d.3.i2小时1.93.8a.12<<d.3.i3小时1.32.4a.12<<d.3.i表19)(甲基柠檬醛)对(甲基柠檬醛+i)评估分值a.13d.4.i结果15分钟2.33.3a.13<<d.4.i2小时2.22.6a.13＝d.4.i3小时1.01.7a.13＝d.4.i表20)(二氢里哪醇)对(二氢里哪醇+i)评估分值a.14d.5.i结果15分钟2.44.3a.14<<d.5.i2小时1.71.7a.14＝d.5.i3小时1.62.1a.14<d.5.i表21)对(i)评估分值a.15d.6.i结果15分钟3.14.5a.15<<d.6.i2小时3.44.6a.15<<d.6.i3小时3.04.7a.15<<d.6.i表22)对(i)评估分值a.16d.7.i结果15分钟3.93.9a.16＝d.7.i2小时2.63.9a.16<<d.7.i3小时3.23.9a.16<d.7.i表23)对(i)评估分值a.17d.8.i结果15分钟3.44.3a.17<<d.8.i2小时3.44.5a.17<<d.8.i3小时2.73.9a.17<<d.8.i表24)(astrotone)对(astrotone+i)评估分值a.18d.9.i结果15分钟2.74.1a.18<<d.9.i2小时2.63.8a.18<<d.9.i3小时3.04.0a.18<<d.9.i表25)对(i)评估分值a.19d.10.i结果15分钟3.44.5a.19<<d.10.i2小时3.83.5a.19＝d.10.i3小时3.24.0a.19<<d.10.i表26)(+香茅醇)对(+香茅醇+d)评估分值e.1e.1.i结果15分钟5.55.5e.1＝e.1.i2小时2.33.3e.1<<e.1.i3小时1.62.4e.1<<e.1.i表27)(+乙酸里哪酯)对(+乙酸里哪酯+d)评估分值e.2e.2.i结果15分钟3.13.9e.2＝e.2.i45分钟1.93.1e.2<<e.2.i2小时2.12.4e.2＝e.2.i3小时2.12.7e.2＝e.2.i表28)(+乙酸里哪酯)对(+乙酸里哪酯+d)评估分值e.3e.3.i结果15分钟4.33.8e.3＝e.3.i2小时2.53.1e.3＝e.3.i3小时2.63.4e.3<<e.3.i表29)(+乙酸里哪酯)对(+乙酸里哪酯+d)评估分值e.6e.6.i结果15分钟3.34.5e.6<<e.6.i45分钟2.83.5e.6<e.6.i2小时1.82.7e.6<<e.6.i3小时2.73.0e.6＝e.6.i表30)(+香茅醇)对(+香茅醇+d)评估分值e.7e.7.i结果15分钟5.35.2e.7＝e.7.i45分钟2.34.3e.7<<e.7.i2小时2.23.3e.7<<e.7.i3小时1.41.8e.7＝e.7.i表31)(+乙酸里哪酯)对(+乙酸里哪酯+d)评估分值e.8e.8.i结果15分钟4.04.4e.8＝e.8.i45分钟2.22.9e.8<<e.8.i2小时2.63.2e.8<<e.8.i3小时2.13.1e.8<<e.8.i1)十五内酯；来源：firmenichsa表32)(香叶醇+乙酸里哪酯)对(香叶醇+乙酸里哪酯+d)评估分值e.9e.9.i结果15分钟4.44.5e.9＝e.9.i2小时2.94.3e.9<<e9.i3小时2.63.6e.9<<e.9.i表33)(+乙酸里哪酯)对(+乙酸里哪酯+d)评估分值e.10e.10.i结果15分钟3.34.4e.10<<e.10.i30分钟3.44.2e.10<<e.10.i45分钟2.03.2e.10<<e.10.i1)见实施例2表34)(+香茅醇)对e＝(+香茅醇+d)评估分值e.11e.11.i结果15分钟5.45.5e.11＝e.11.i45分钟3.32.8e.11>e.11.i2小时2.22.9e.11<e.11.i3小时2.23.2e.11<<e.11.i表35)(水杨酸苄酯+乙酸里哪酯)对(水杨酸苄酯+乙酸里哪酯+d)评估分值e.12e.12.i结果15分钟4.23.6e.12＝e.12.i2小时2.62.3e.12＝e.12.i3小时2.63.2e.12<<e.12.i表36)(香茅醇+)对(香茅醇++i)评估分值g.1.g.1.i结果15分钟5.04.7g.1＝g.1.i2小时3.54.1g.1＝g.1.i3小时2.93.6g.1<<g.1.i表37)(甲基柠檬醛+)对(甲基柠檬醛++i)评估分值g.2g.2.i结果15分钟5.05.3g.2＝g.2.i2小时4.24.3g.2＝g.2.i3小时2.73.9g.2<<g.2.i表38)(柠檬醛)对(柠檬醛+d+i)评估分值i.1i.1.i结果15分钟3.74.3i.1<<i.1.i2小时2.73.4i.1<<i.1.i3小时1.72.5i.1<<i.1.i表39)(香茅醛)对(香茅醛+d+i)评估分值i.2i.2.i结果15分钟4.55.2i.2<<i.2.i2小时3.14.0i.2<<i.2.i3小时2.54.0i.2<<i.2.i表40)(astrotone)对(astrotone+d+i)评估分值i.3i.3.i结果15分钟3.54.7i.3<<i.3.i2小时3.04.3i.3<<i.3.i3小时2.83.7i.3<<i.3.i表41)对(d+i)评估分值i.4i.4.i结果15分钟3.14.1i.4<<i.4.i2小时2.84.2i.4<<i.4.i3小时2.53.6i.4<<i.4.i表42)对(d+i)评估分值i.5i.5.i结果15分钟3.24.5i.5<<i.5.i2小时3.24.5i.5<<i.5.i3小时2.23.4i.5<<i.5.i表43)对(d+i)评估分值i.6i.6.i结果15分钟3.14.3i.6<<i.6.i2小时3.44.1i.6<<i.6.i3小时2.83.8i.6<<i.6.i表44)对(d+i)评估分值i.7i.7.i结果15分钟2.33.6i.7<<i.7.i2小时2.34.0i.7<<i.7.i3小时1.83.0i.7<<i.7.i表45)(四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2h)-吡喃醇)对(四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2h)-吡喃醇+d+i)评估分值i.9i.9.i结果15分钟2.93.9i.9<<i.9.i2小时2.62.6i.9＝i.9.i3小时2.72.0i.9＝i.9.i可以看出，每次本发明的物质组合物表现得更好，单独的无环加香单萜衍生物与麝香或另一种无环加香单萜衍生物或可选成分一起使用。当代替组分a)，使用类似的化合物(即相应的香料原料)时，不再观察到该效果。实施例2根据本发明的加香组合物的制备a)通过混合以下成分制备用于制备淡香水的复合香料a.1)：1)含62w/w％的化合物b)2)含6.6w/w％的化合物b)3)复合香料基料，含60w/w％的化合物b)；来源：firmenich4)2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1％于二丙二醇中5)二氢茉莉酮酸甲酯；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦6)含66w/w％的化合物b)7)3-甲基-5-环十五烯-1-酮；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦8)丙酸(1s,1'r)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦9)含3.4w/w％的化合物b)通过混合相同成分，但是用2.25％的3-(十二烷硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮代替2.25％的dipg线，得到第二复合香料a.2)。所述香料a.2)的特征在于a)/b)比为1/16，可选组分)/b)比为1/1.7。然后将所述a.1)、a.2)中的每一种以10％w/w稀释(古龙水)至乙醇/水混合物(79.6％w/w乙醇和10.42％w/w脱矿质水)中，分别提供古龙水a.c.1)和a.c.2)。然后根据实施例1中所述的相同的评估小组方案评估20μl的所述古龙水，结果报告在下表中。表1：施用给定时间后组合物的气味强度：评估分值a.c.1)a.c.2)结果15分钟4.65.3a.c.1)<a.c.2)2小时3.53.8a.c.1)＝a.c.2)3小时2.43.0a.c.1)<<a.c.2)5小时3.23.2a.c.1)＝a.c.2)可以看出，本发明的加香组合物在施用后至少15分钟至3小时显示出显著的改善。通过定量描述性分析方法(qda)评估相同的eaua.1)和a.2)的淡香水样品。qda用于描述和量化芳香特征，并使用自愿词汇和线性线条量度来提供描述性评估。8至12名小组成员针对复杂的感官任务进行了筛选和培训。这种方法是基于迭代过程来生成语言术语，其中属性完全来自小组成员。然后定义属性，并在评估中使用参考资料。每个样本每个小组成员完成三次完整的再试验。qda使用10cm半结构化线强度量度，其转换为0～10的数值。表1a：施用给定时间后每种属性的qda气味强度：当得分均值的变化≥0.8时，有显著差异。在蒸发2小时后，具有d时，柠檬香调的感觉明显更强烈。在中期(4小时)，与没有d的eau相比，柑橘香调(柠檬和香柠檬)、水果香调(荔枝)和花香香调(牡丹)在具有d的eau中同样更强烈。b)通过混合以下成分制备用于制备淡香水的复合香料b.1)：1)含62w/w％的化合物b)2)复合香料基料，含60w/w％的化合物b)；来源：firmenich3)2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1％于二丙二醇中4)十五内酯；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦5)二氢茉莉酮酸甲酯；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦6)高顺式二氢茉莉酸甲酯；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦7)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；来源：internationalflavors&fragrances，美国8)3-甲基-5-环十五烯-1-酮；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦9)含40w/w％的化合物b)通过混合相同成分，但是用2.25％的3-(十二烷硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮代替2.25％的dipg线，得到第二复合香料b.2)。所述香料b.2)的特征在于a)/b)比为1/13.8，可选组分)/b)比为1.2/1。通过混合相同成分，但是用0.225％的3-(十二烷硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮代替0.225％的dipg线，得到第三复合香料b.3)。通过混合相同成分，但是用0.225％的4-(十二烷硫基)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(i)代替0.225％的dipg线，得到第四复合香料b.4)。然后将所述b.1)、b.2)、b.3)、b.4)中的每一种以10％w/w稀释(古龙水)至乙醇/水(79.6％w/w乙醇和10.42％w/w脱矿质水)中，分别提供古龙水b.c.1)、b.c.2)、b.c.3)和b.c.4)。然后根据实施例1中所述的相同的评估小组方案评估20μl的所述古龙水，结果报告在下表中：表2：施用给定时间后组合物的气味强度：评估分值b.c.1)b.c.2)结果15分钟5.14.8b.c.1)＝b.c.2)2小时3.23.7b.c.1)＝b.c.2)3小时3.13.7b.c.1)<b.c.2)5小时2.63.5b.c.1)<<b.c.2)可以看出，本发明的加香组合物在施用后至少3至5小时显示出显著的改善。表3：施用给定时间后组合物的气味强度：评估分值b.c.1)b.c.3)结果15分钟5.14.9b.c.1)＝b.c.3)2小时4.14.1b.c.1)＝b.c.3)4小时3.03.2b.c.1)＝b.c.3)8小时2.63.2b.c.1)<b.c.3)可以看出，本发明的加香组合物在施用后4至8小时显示出方向性改善。表4：施用给定时间后组合物的气味强度评估分值b.c.1)b.c.4)结果15分钟5.05.2b.c.1)＝b.c.4)2小时3.74.1b.c.1)＝b.c.4)4小时3.44.3b.c.1)<<b.c.4)8小时2.93.9b.c.1)<<b.c.4)可以看出，本发明的加香组合物在施用后4至8小时显示出显著的改善。c)通过混合以下成分制备用于制备淡香水的复合香料c.1)：1)含62w/w％的化合物b)2)含6.6w/w％的化合物b)3)复合香料基料，含60w/w％的化合物b)；来源：firmenich4)2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1％于二丙二醇中5)二氢茉莉酮酸甲酯；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦6)3-甲基-5-环十五烯-1-酮；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦7)丙酸(1s,1'r)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦通过混合相同成分，但是用2.25％的3-(十二烷硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮代替2.25％的dipg线，得到第二复合香料c.2)。所述香料c.2)的特征在于a)/b)比为1/17.7，可选组分)/b)比为1/1.6。通过混合相同成分，但是用0.83％的δ-大马酮代替0.83％的dipg线，得到第三复合香料c.3)。通过混合相同成分，但是用2.25％的4-(十二烷硫基)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(i)代替2.25％的dipg线，得到第四复合香料c.4)。然后将所述c.1)、c.2)、c.3)、c.4)中的每一种以10％w/w稀释(古龙水)至乙醇/水(79.6％w/w乙醇和10.42％w/w脱矿质水)中，分别提供古龙水c.c.1)、c.c.2)、c.c.3)和c.c.4)。然后根据实施例1中所述的相同的评估小组方案评估20μl的所述古龙水，结果报告在下表中：表5：施用给定时间后组合物的气味强度：评估分值c.c.1)c.c.2)c.c.3)结果15分钟5.15.34.9c.c.1)＝c.c.3)＝c.c.2)2小时2.63.42.9c.c.1)＝c.c.3)<<c.c.2)4小时2.53.02.5c.c.1)＝c.c.3)<<c.c.2)8小时2.33.21.8c.c.1)＝c.c.3)<<c.c.2)可以看出，本发明的加香组合物在施用后至少2至8小时显示出显著的改善。当代替组分a)，使用类似的化合物(即相应的香料原料)时，不再观察到该效果。表6：施用给定时间后组合物的气味强度：评估分值c.c.1)c.c.4)结果15分钟4.34.4c.c.1)＝c.c.4)2小时2.73.7c.c.1<<c.c.4)4小时3.13.5c.c.1)＝c.c.4)可以看出，本发明的加香组合物在施用后至少2小时显示出显著的改善。通过如上述实施例a)所述的定量描述性分析方法(qda)评估相同的bqcolognec.1)和c.2)的淡香水样品。表5a：施用给定时间后每种属性的气味浓度：从施用15分钟后，淡香水中的c.2在麝香属性上的强度比c.1有方向性的改善。2小时后，c.2显示出在柑橘属性上的强度比c.1有显著改善。8小时后，c.2显示出在木香和麝香属性上比c.1都有显著改善。从上面可以看出，将d添加到对照中不仅影响混合物整体强度的显著改善，而且能够调节芳香料的前调(柑橘)和后调(木香、麝香)。d)通过混合以下成分制备用于制备淡香水的复合香料d.1)：1)含6.6w/w％的化合物b)2)2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1％于二丙二醇中3)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；来源：internationalflavors&fragrances，美国4)含66w/w％的化合物b)5)含0.30w/w％的化合物b)6)丙酸(1s,1'r)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦通过混合相同成分，但是用2.25％的3-(十二烷硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮代替2.25％的dipg线，得到第二复合香料d.2)。所述香料d.2)的特征在于a)/b)比为1/18，可选组分)/b)比为1/7.5。通过混合相同成分，但用0.83％的δ-大马酮代替0.83％的dipg线，得到第三复合香料d.3)。通过混合相同成分，但用2.25％的δ-大马酮代替2.25％的dipg，得到第四复合香料d.4)。然后将所述d.1)、d.2)、d.3)、d.4)中的每一种以10％w/w稀释(古龙水)至乙醇/水(79.6％w/w乙醇和10.42％w/w脱矿质水)中，分别提供古龙水d.d.1)、d.d.2)、d.d.3)和d.d.4)。然后根据实施例1中所述的相同的评估小组方案评估20μl的所述古龙水，结果报告在下表中：表7：施用给定时间后组合物的气味强度：评估分值d.d.1)d.d.2)d.d.3)d.d.4)结果15分钟4.14.64.04.1d.d.1)＝d.d.3)＝d.d.4)<<d.d.2)1小时3.43.83.33.3d.d.1)＝d.d.3)＝d.d.4)<<d.d.2)4小时1.51.91.50.9d.d.1)＝d.d.3)＝d.d.4)<d.d.2)可以看出，本发明的加香组合物在施用后至少0至4小时显示出显著的改善。当代替组分a)，使用类似的化合物(即相应的香料原料)时，不再观察到该效果。e)通过混合以下成分制备用于制备淡香水的复合香料e.1)：1)广藿香油的萜馏分；来源：firmenichsa，瑞士日内瓦2)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮；来源：internationalflavors&fragrances，美国3)复合香料基料，含60w/w％的化合物b)；来源：firmenich4)复合香料基料；来源：firmenich通过混合相同成分，但是用2.25％的3-(十二烷硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮代替2.25％的dipg线，得到第二复合香料e.2)。a/b比＝1/11.7；可选/b比＝1.45/1。通过混合相同成分，但是用2.25％的4-(十二烷硫基)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(i)代替2.25％的dipg线，得到第三复合香料e.3)。a/b比＝1/11.7；可选/b比＝1.45/1。通过混合相同成分，但是用2.25％的3-(十二烷硫基)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮和2.25％的4-(十二烷硫基)-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-2-酮(i)代替4.50％的dipg线，得到第四复合香料e.4)。然后将所述e.1)、e.2)、e.3)、e.4)中的每一种以10％w/w稀释(古龙水)至乙醇/水(79.6％w/w乙醇和10.42％w/w脱矿质水)中，分别提供古龙水e.e.1)、e.e.2)、e.e.3)和e.e.4)。然后根据实施例1中所述的相同的评估小组方案评估20μl的所述古龙水，结果报告在下表中：表8：施用给定时间后组合物的气味强度：评估分值e.e.1)e.e.2)结果15分钟6.85.7e.e.1)＝e.e.2)2小时4.85.1e.e.1)＝e.e.2)4小时4.74.8e.e.1)＝e.e.2)8小时3.44.2e.e.1)<<e.e.2)可以看出，本发明的加香组合物在施用后至少8小时显示出显著的改善。表9：施用给定时间后组合物的气味强度：评估分值e.e.1)e.e.3)结果15分钟4.55.5e.e.1)<<e.e.3)2小时4.04.9e.e.1)<<e.e.3)4小时4.23.7e.e.1)＝e.e.3)8小时4.03.7e.e.1)＝e.e.3)可以看出，本发明的加香组合物在施用后至少15分钟至2小时显示出显著的改善。表10：施用给定时间后组合物的气味强度评估分值e.e.1)e.e.4)结果15分钟4.74.5e.e.1)＝e.e.4)2小时4.14.8e.e.1)＝e.e.4)4小时3.94.2e.e.1)<<e.e.4)8小时3.54.0e.e.1)＝e.e.4)可以看出，本发明的加香组合物在施用后至少4小时显示出显著的改善。通过如上述实施例a)所述的定量描述性分析方法(qda)评估相同的e.1)和e.2)的淡香水样品。表11：施用给定时间后各属性的气味强度：2小时后，e.2显示出在花香属性上的强度比e.1有显著改善。8小时后，e.2显示出在花香属性上比e.1有显著改善，在麝香属性上的强度有方向性改善。从上面可以看出，将d添加到对照中不仅影响混合物整体强度的显著改善，而且能够调节芳香料的香调(花香、麝香)。当前第1页12