香料组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及含有光学活性的酬化合物及其化合物作为有效成分的香料组合物、化 妆品类等制品。
【背景技术】
[0002] 在当前人们生活中正出售具有令人满意的香气的各种制品，但希望有进一步多样 化的加香产品，并要求提供嗜好性高的香味。例如，具有环戊烧环的化合物通常被知晓具有 檀香系香气、木质班巧系香气，被开发了数量众多的化合物。
[0003] 例如，在化学通报1988年第10期39页中记载了3-甲基-5-(2，2,3-Ξ甲基-3-环戊 締-1-基)戊醇具有强烈的檀香香气。
【发明内容】
[0004] 在化学通报1988年第10期39页中对上述化合物的酬体等巧巾周边化合物的香气进 行记载，但均被评价为在香气方面令人不快、非常弱等，香气的评价不高。另外，运些各化合 物为消旋体，对各化合物的立体异构体及其香气完全没有记载。
[0005] 本发明人等对记载为香气非常弱的3-甲基-5-(2,2,3-Ξ甲基环戊烧-1-基)-2-戊 酬及其类似物的立体异构体的香气进行了研究，结果发现，作为I'R体的光学活性体具有存 在扩散性且宜人的强烈廳香香气，从而完成本发明。
[0006] 本发明包含W下（1)~（12)的各发明。
[0007] (1)由下述通式(A)表示的化合物。
[000引
[0009] (式(A)中，Γ位是光学活性的，R1和R2的一方表示甲基，另一方表示乙基，或者R1 和R2均表示甲基。）
[0010] (2)根据上述1记载的化合物，其中，Γ位的立体的光学纯度为20%e.e.~99% e.e.的范围，R1和R2为甲基。
[0011] (3)根据上述1记载的化合物，其中，R1和R2的一方为甲基，另一方为乙基。
[0012] (4)根据上述1~3中任一项记载的化合物，其中，关于式(A)的Γ位的光学活性，R 体是过量的。
[0013] (5)光学活性的（l'R)-3-甲基-5-(2,2,3-Ξ甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬，其中，1' 位的立体的光学纯度为20% e. e.~99% e. e.的范围。
[0014] (6)a'R)-3-甲基-5-(2,2,3-Ξ 甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬。
[0015] (7) -种香料组合物，其特征在于，含有上述1~6中任一项记载的化合物。
[0016] (8)根据上述6记载的香料组合物，其特征在于，含有0.01~60重量％的上述1~6 中任一项记载的化合物。
[0017] (9)根据上述7或8记载的香料组合物，其特征在于，化合物的化学纯度为80% W 上。
[0018] (10)利用上述7~9中任一项记载的香料组合物带香气的制品。
[0019] (11)根据上述10中记载的带香气的制品，所述制品选自香氛制品、芳香化妆品、基 础化妆品、彩妆化妆品、头发化妆品、防晒化妆品、药用化妆品、护发制品、肥皂、身体清洗 剂、沐浴剂、衣料用洗剂、衣料用柔软护理剂、清洗剂、厨房用洗剂、漂白剂、喷雾剂、除臭· 芳香剂、驱虫剂或者杂货中的1种。
[0020] (12)-种增强或调制香料组合物的香气的方法，其特征在于，添加上述1~6中记 载的化合物。
[0021] 通过添加对于式(A)的Γ位的光学活性而言R体过量的本发明的化合物，尤其是Γ 位的立体的光学纯度为20%e.e.~99%e.e.的范围的光学活性的（l'R)-3-甲基-5-(2,2， 3-Ξ甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬，从而可获得具有扩散性的特有的香气?香料组合物。该组 合物作为香料或芳香化妆品类、保险卫生材料等带香气组合物而可在广泛的范围中使用。
[0022] 另外，S体过量的本发明的化合物与对应的R体的化合物混合而形成所希望的光学 纯度，由此，可用W获得优异的香气·香料组合物。
【具体实施方式】
[0023] W下，对本发明进行详细说明。
[0024] 本发明为由下述通式(A)表示的化合物。
[0025]
[00%](式(A)中，Γ位为光学活性，R1和R2的一方表示甲基，另一方表示乙基，或者R1和 R2均表示甲基。）
[0027] 在上述式(A)中，优选Γ位的立体的光学纯度为20%e.e.~99%e.e.的范围，另 夕h优选关于1 '位的光学活性，R体是过量的。
[0028] 作为本发明的优选的式(A)的化合物，例如可举出下述化合物：
[0029] (1 ' R)-3-甲基-5-( 2，2，3-S甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬、
[0030] (1 ' s)-3-甲基-5-( 2，2，3-Ξ 甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬、
[0031 ] (1 ' R)-3-乙基-5-( 2，2，3-Ξ 甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬、
[0032] (l'S)-3-乙基-5-(2,2,3-Ξ 甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬、
[0033] (l'R)-4-甲基-6-(2,2,3-Ξ 甲基环戊烧-1-基)-3-己酬、
[0034] 0- S) -4-甲基-6-( 2，2，3-Ξ 甲基环戊烧-1 -基)-3-己酬。
[00巧]本发明的化合物优选为Γ位的立体的光学纯度为20%e.e.~99%e.e.的范围的 光学活性的（l'R)-3-甲基-5-(2,2,3-Ξ甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬(下述化合物（1))。^该 化合物为例，进一步详细说明本发明。
[0036]
[0037] 在上述化合物（1)中，Γ位的立体的光学纯度为20%e.e.~99%e.e.的化合物显 示出具有扩散性的廳香样的香气。进一步优选Γ位的立体的光学纯度为60%e.e.~99% e.e.的范围。Γ位的立体的光学纯度脱离该范围的化合物，不能说气味差，也不能说有充分 的香气。光学纯度可利用例如NMR和/或使用了手性柱的各种色谱进行测定。
[003引另外，上述化合物（1)的化学纯度只要为80% W上即可，优选为90% W上。
[0039] 本发明中使用的上述化合物（1)可利用通过化学合成方法获得的化合物。例如可 通过W下所示的方法(方案1)合成，但其合成法并不限定于W下方法。
[0040] (方案 1)
[0041]
[0042] 目P，使2-下酬在碱存在的条件下与(R)或(S)-2-(2,2,3-S甲基-3-环戊締基）乙醒 反应而得到不饱和酬，接着使用Pd/c运样的催化剂进行碳-碳双键的氨化，从而可得到光学 活性的（I'R)或（rs)的3-甲基-5-(2,2,3-Ξ甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬。通过将如此得到 的两异构体混合，从而能够得到本发明的（l'R)-3-甲基-5-(2,2,3-Ξ甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬的Γ位的立体的光学纯度为特定范围的化合物。
[0043] 或者，在起始原料的2-(2,2,3-Ξ甲基-3-环戊締-1-基）乙醒中，对应的位置的光 学纯度在本发明的（l'R)-3-甲基-5-(2,2,3-Ξ甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬的Γ位的立体的 光学纯度的特定范围内时，在不进行混合作业的情况下，能够得到本发明的（1'1〇-3-甲基-5-(2,2,3-Ξ甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬的Γ位的立体的光学纯度为特定范围的化合物。
[0044] 本发明的另一化合物也与上述同样，通过使规定的酬与(R)或(S)-2-(2,2,3-S甲 基-3-环戊締基）乙醒反应而获得。
[0045] 可使用本发明的化合物作为有效成分而得到香料组合物。本发明的化合物，例如， 光学活性的（l'R)-3-甲基-5-(2,2,3-Ξ甲基环戊烧-1-基)-2-戊酬的Γ位的立体的光学纯 度为特定范围的化合物对香料组合物的配合量，没有特别限定，但相对于香料组合物，优选 为0.01~60重量％，特别优选为0.1~40重量％。
[0046] 另外，可W配合通常使用的其它香料保留剂的巧巾或巧巾W上，例如可与乙二醇、丙 二醇、二丙二醇、甘油、己二醇、苯甲酸节醋、巧樣酸Ξ乙醋、邻苯二甲酸二乙醋、氨化松香甲 醋化ERC0LYN)、中链脂肪酸Ξ甘油醋等并用。
[0047] 本发明的香料组合物中可W配合通常使用的调合香料。如此得到的香料组合物可 W提供新鲜且嗜好性高的香气赋予。另外，可W将本发明的香料组合物作为香气成分，在例 如香氛制品、芳香化妆品、基础化妆品、彩妆化妆品、头发化妆品、防晒化妆品、药用化妆品、 护发制品、肥皂、身体清洗剂、沐浴剂、衣料用洗剂、衣料用柔软护理剂、清洗剂、厨房用洗 剂、漂白剂、喷雾剂，除臭?芳香剂、驱虫剂、杂货中配合在该业界中通常所配合的量，可W 赋予其独特的香气，可W提高商品价值。
[0048] 例如，作为香氛制品，可举出香水、淡香精、淡香水、古龙水等;作为基础化妆品，可 举出洗面霜、雪花膏、洁面霜、冷霜、按摩膏、乳液、化妆水、美容液、面膜、卸妆剂等;作为彩 妆化妆品，可举出粉底、口红、唇膏等;作为头发化妆品，可举出生发剂、发液、发胶等;作为 防晒化妆品，可举出晒黑制品、防晒制品等;作为药用化妆品，可举出止汗剂、须后水和须后 膏、烫发剂、药用皂、药用洗发水、药用皮肤化妆品等。
[0049] 作为护发制品，可举出洗发水、洗发露、二合一洗护香波、护发素、修护素、发膜等； 作为肥皂，可举出化妆皂、浴用皂等;作为身体清洗剂，可举出浴皂、沐浴露、洗手液等;作为 沐浴剂，可举出入浴剂(浴盐、沐浴片剂、沐浴液等）、泡沫浴(泡泡浴等）、沐浴油(浴用香薰、 浴用胶囊等）、牛奶浴、沐浴膏、洗浴香精块等。
[0050] 作为洗剂，可举出衣料用重质洗剂、衣料用轻质洗剂、液体洗剂、洗涂肥皂、压缩型 洗剂、肥皂粉等;作为柔软护理剂，可举出柔软剂、家具护理剂等;作为清洗剂，可举出清洁 剂、房屋清洗剂、卫生间清洗剂、浴室用清洗剂、玻璃清洗剂、除霉剂、排水管用清洗剂等;作 为厨房用洗剂，可举出厨房用肥皂、厨房用合成肥皂、食器用洗剂等;作为漂白剂，可举出氧 化型漂白剂(氯系漂白剂、氧系漂白剂等）、还原型漂白剂(硫系漂白剂等）、光学漂白剂等； 作为喷雾剂，可举出雾剂类型、粉末喷剂等;作为除臭·芳香剂，可举出固体状类型、凝胶状 类型、液体类型等;作为杂货，可举出卫生纸、厕纸等各种形态。
[0051] 将本发明的香料组合物用于上述制品时，可W根据其目的而选择并使用原来的状 态或将它们溶解于例如醇类、丙二醇、甘油等多元醇类的液体状态;使用表面活性剂，例如， 非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂等进行可溶化 或分