专利名称：：香料组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种香料组合物，该香料组合物通过将1-薄荷醇与增强用化合物合并使用而增强1-薄荷醇所具有的清凉感，同时能赋予这种清凉感的优良扩展性和扩散性，并且能全面地增强其香气和口感。
背景技术：
：在口腔用组合物(牙粉或牙膏、口中清凉剂、漱口剂等)或饮料、食品(特别是口香糖、糖果、糖锭等)等在口腔内使用并能够赋予清凉感的制品中，或者在洗发剂、漂洗剂、生发水、肥皂、化妆品等能赋予皮肤或头皮一种清凉感的香味化妆品等中，为了给这些香料赋予一种清凉感，一般都配合使用1-薄荷醇。虽然1-薄荷醇能够赋予一定程度的清凉感，但是，在为了使这种清凉感进一步加强并改善其扩展性而配合较多量的1-薄荷醇时，存在引起一种不快愉的苦味或刺激性的问题。于是，以增强1-薄荷醇的清凉感和改善其扩展性为目的，人们进行了各种各样的研究(特开平2-290827号、特开平3-47177号公报等)。但是人们还是希望能更有效地增强1-薄荷醇的清凉感。发明的公开本发明鉴于上述的情况，其目的是提供一种香料组合物，该香料组合物能在配合有1-薄荷醇的口腔用组合物等中增强1-薄荷醇所具有的清凉感，能改善该清凉感的扩展性、扩散性，并能增强其香味和口感。本发明人为了达到上述目的，为了增强1-薄荷醇所具有的清凉感，并改善清凉感的扩展性而进行了深入的研究，结果发现，在将下述通式(1)～(4)表示的化合物与1-薄荷醇并用时，可以增强1-薄荷醇的清凉感，并能改善其扩展性和扩散性而且能全面地增强其香气和口感，由于获得这些出乎意料的效果，至此便完成了本发明。(式中，R1表示碳数1～5的1价烃基，R2、R3各自表示氢原子或碳数1～3的1价烃基)用于实施发明的最佳方案以下更详细地解释本发明。本发明的香料组合物适合作为，例如牙粉或牙膏、漱口剂、口中清凉剂等的口腔用组合物，口香糖、糖果、糖锭等饮食品，或者洗发剂、漂洗剂、生发水、肥皂、化妆品等能向皮肤或头皮赋予清凉感的香料组合物使用，并且也可以将1-薄荷醇与上述增强用化合物合并使用。此处，本发明中所用的1-薄荷醇可以是从植物等的精油中分离而得的产品，也可以是通过合成而得的产品，另外，也可以直接使用含有1-薄荷醇的精油，例如薄荷油等。作为薄荷油，可以举出日本薄荷油(JapaneseMintOil)、薄荷油(PeppermintOil/MitchamPeppermintOil、英国黑薄荷油和英国白薄荷油)等。应予说明，上述薄荷油可以按1种单独使用，也可以将2种以上合并使用，并且可以把分离获得的或合成获得的1-薄荷醇组合使用。另外，1-薄荷醇的配合量优选为香料组合物全体的1～60％(重量％，以下同)，特别优选为10～50％。当1-薄荷醇少于1％时不能获得充分的清凉感，当1-薄荷醇多于60％时就会在口腔内引起苦味或刺激。另一方面，本发明中使用的增强用化合物，是由下面式(1)～(4)表示的酮类、醇类、呋喃类和蒎烯类，它们可以按1种单独地使用或2种以上组合地使用。此处，在上述通式(1)～(4)中，R1是碳数1～5的1价烃基，特别优选是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、正戊基、异戊基等；R2和R3是氢原子或碳数1～3的1价烃基，特别适用的是甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基等。作为上述增强用化合物，可以举出3-甲基-2-丁酮、3，3-二甲基-2-丁酮、2，4-二甲基-3-戊酮、二环丙基酮、3，5-二甲基-3-己醇、3-甲基-3-戊醇、2，4-二甲基-3-戊醇、2，5-二甲基四氢呋喃、2，2，5，5-四甲基四氢呋喃和α-氧化蒎烯，但是为了提高其效果，优选是将其中的1种或2种以上与1-薄荷醇合并使用。在本发明中所用的增强用化合物的使用量没有限制，但是1-薄荷醇与增强用化合物的配合比例按重量比计优选为1∶0.001～1∶0.1，特别优选为1∶0.005～1∶0.075。当配合比小于1∶0.001时，清凉感提高的效果不够充分，当配合比大于1∶0.1时，即使可获得足够的清凉感，但是有时会产生异味和异臭。本发明的香料组合物由于将1-薄荷醇与上述增强用化合物合并使用，因此可以提高1-薄荷醇的清凉感，而且可以提高其清凉感的扩展性和扩散性，并且还可以全面增强香料组合物的香味和口感。在本发明的香料组合物中，还可以加入其他精油或香料原料，例如薄荷、冷杉、茴香、罗勒(油)、月桂、杏仁、黄蒿、白千层、小豆蔻、山扁豆、肉桂、丁子香、芫荽、莳萝、龙蒿、桉树、小茴香、冷杉针叶、葡萄子油、月桂、柠檬、柠檬草、桔子、甘牛至、肉豆蔻、蜂花、橙子、牛至、多香果、松针、迷迭香、鼠尾草、百里香、冬青、香旱芹、蒿、秘鲁香脂、安息香、香草、香柠檬、玫瑰木、白菖、樟脑、胡萝卜子、卡藜、雪松醇、春黄菊油、黄兰花、藜、荜澄茄、扁板、davana、萋草、ho、啤酒花、海索、岩蔷薇、杂种熏衣草、熏衣草、涂蚤薄荷、peppani、紫苏、橙花、苦橙花、梨莓、马鞭草烯醇、桧尖、蔷薇、野茉莉、龙涎香、黄葵、当归、山金车、樱子、桦木(betula)、桦木(birch)、布楚、依兰、辣椒、芹菜子、枯茗、castreum、岩玫瑰、雪松木、鼠尾草、灵猫香、香脂、广木香、沃涅克酒、榄香脂、葫芦巴、无花果、黄花草、古蓬香脂、姜、愈创木、干草、金缕梅、蜡菊、茉莉、长春花、刺柏、老鹳草、乳香(mastic)、没药、草木犀、含羞草、麝香、桃金娘、广霍香、橄榄白芷香、乳香(olibanum)、香菖、玫瑰草、欧芹、rischen、海藻、蛇根草、云杉、檀香木、艾菊、万寿菊、妥卢香脂、衣兰、牛儿苗，和其他精油，以及从这些精油获得的纯净物、含油树脂、酊剂类、香芹酮、茴香脑、水杨酸甲酯、丁子香酚、乙酸乙酯、乙酸异戊酯、苯甲酸乙酯、丁酸丁酯、甲酸乙酯、肉桂醛、里哪醇、牛儿醇、冰片、樟脑、桉树脑、石竹烯、4-萜品油、水合桧萜、千日菊酰胺、乙酸丙酯、肉桂醇、丁酸肉桂酯、蔷薇-P、顺-3-己烯醇、反-2-己烯醛，以及其他香料原料。如上所述，本发明的香料组合物可适用于牙粉或牙膏、漱口剂、口中清凉剂等的口腔用组合物或饮料、食品或化妆品等，并具有能赋予优良的清凉感及其扩展性、扩散性，而且能从整体上增强香气和口感等优良的效果。以下示出实施例和比较例来具体地说明本发明，但本发明不受下列实施例的限定。按照表1所示配合量将所说增强用化合物3-甲基-2-丁酮与薄荷油(1-薄荷醇含量为50重量％)进行种种不同含量的配合，按照5级评价法进行官能评价。结果示于表2中。表-1使用1-薄荷醇含量为50％的薄荷油评价要点5感觉出很强的配合效果4感觉出相对较强的配合效果3感觉出配合效果2感觉出较弱的配合效果1感觉不出配合效果从表2的结果可以看出，当1-薄荷醇与增强用化合物(3-甲基-2-丁酮)的配合比例按重量比为1∶0.001～1∶0.1的范围内时可获得优良的配合效果。制备下述组成的香料组合物1和2，将它们配合成如下所示组成的口腔用组合物(牙膏)。香料组合物1薄荷油(1-薄荷醇含量40重量％)501-薄荷醇30茴香脑7橙油1增强用化合物(A～I)0.3乙醇余量合计100.0(重量％)增强用化合物(A～I)A3，3-二甲基-2-丁酮0.3B2，4-二甲基-3-戊酮0.3C二环丙基酮0.3D3，5-二甲基-3-己醇0.3E3-甲基-3-戊醇0.3F2，4-二甲基-3-戊醇0.3G2，5-二甲基四氢呋喃0.15乙醇0.15Hα-氧化蒎烯0.3I3-甲基-2-丁酮0.12，4-二甲基-3-戊醇0.12，5-二甲基四氢呋喃0.1香料组合物2薄荷油(1-薄荷醇含量40重量％)501-薄荷醇30茴香脑7橙油1乙醇余量合计100.0(重量％)口腔用组合物(牙膏)氢氧化铝40山梨糖醇液(60％)20十二烷基硫酸钠1.5角叉胶0.5氧化0.1糖精钠0.1香料组合物1或21.0纯水余量合计100.0(重量％)然后由10名专家小组成员对于由香料组合物1(含有增强用化合物A～I)和香料组合物2(不含增强用化合物)配合而成的各种口腔用组合物(牙膏)进行关于清凉感及清凉感的扩展性·扩散性、香味的强度的官能评价，结果示于表3中。表-3</tables></tables>从表3的结果可以看出，与不使用增强用化合物的口腔用组合物相比，配合有合并使用本发明的增强用化合物的口腔用组合物在官能试验方面具有明显的差别，并且可以确认它具有优良的清凉感。以下示出本发明的香料组合物适用于各种口腔用组合物、化妆品等的配合例。液状牙粉或牙膏硅酸锆10.0沉降性二氧化硅10.0甘油20.0丙二醇2.0聚丙烯酸钠0.3黄原胶0.1山梨糖醇25.0十二烷基硫酸钠0.8N-月桂酰基-N-甲基牛磺酸钠0.8聚月桂酸甘油酯2.0亮蓝微量氟化钠0.21-薄荷醇0.2薄荷油0.4茴香脑0.1桉树脑0.02小豆蔻油0.012，4-二甲基-2-戊醇0.003糖精钠0.1纯水余量总计100.0重量份[配合例2]漱口液磷酸氢二钠0.3柠檬酸0.3甘油(85％)9.0乙醇8.0脱水山梨糖醇单油酸酯1.0十二烷基硫酸钠1.0鲸蜡基氯化吡啶鎓0.1薄荷油(PeppermintOil)0.3薄荷油(SpearmintOil)0.05茴香油0.02草莓香精0.012，5-二甲基四氢呋喃0.001糖精钠0.05纯水余量总计100.0重量份[配合例3]洗发剂聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠10.0乙二胺四乙酸二钠0.1二硬脂酸乙二醇酯1.5椰子油脂肪酸二乙醇酰胺4.0对羟基苯甲酸甲酯0.2对羟基苯甲酸丙酯0.11-薄荷醇0.05熏衣草油0.08香柠檬油0.04橙油0.02乙酸里哪酯0.03里哪醇0.02α-氧化蒎烯0.0025纯水余量总计100.0重量份[配合例4]洗发液聚氧丙烯丁基醚20.0乙醇60.0羟基香茅醇0.1蔷薇碱0.2乙酸苄酯0.08衣兰油0.041-薄荷醇0.033-甲基-3-戊醇0.0009纯水余量总计100.0重量份权利要求1.一种香料组合物，其特征在于，将1-薄荷醇与下述通式(1)～(4)表示的增强用化合物的一种或2种以上合并使用，(式中，R1表示碳数1～5的1价烃基；R2、R3各自表示氢原子或碳数1～3的1价烃基。)2.如权利要求1所述的香料组合物，其中所说的增强用化合物选自下列化合物，即3-甲基-2-丁酮、3，3-二甲基-2-丁酮、2，4-二甲基-3-戊酮、二环丙基酮、3，5-二甲基-3-己醇、3-甲基-3-戊醇、2，4-二甲基-3-戊醇、2，5-二甲基四氢呋喃、2，2，5，5-四甲基四氢呋喃及α-氧化蒎烯。3.如权利要求1或2所述的香料组合物，其中所说1-薄荷醇与增强用化合物的配合比例按重量比为1∶0.001～1∶0.1。全文摘要提供了一种香料组合物,其特征是将1－薄荷醇与右述通式(1)～(4)表示的增强用化合物的一种或2种以上合并使用(式中,R文档编号C07C49/04GK1169748SQ9519675公开日1998年1月7日申请日期1995年12月5日优先权日1994年12月12日发明者岛田俊哉,今冈清彦,五味哲夫申请人:狮王株式会社