本发明属于纺织化学技术领域，具体涉及一种具有紫外防护功能聚丙烯酸酯粘合剂及其制备方法。
背景技术：
紫外线约占太阳光谱的6％，其按波长大小分为近紫外线(UVA：320～400nm)、远紫外线(UVB：290～320nm)、超短紫外线(UVC：180～290nm)三种。适量的紫外线照射可以促进维生素D的吸收，但照射过度会损伤真皮及皮下组织，促进皮肤变黑，加速皮肤老化，造成晒伤、皮肤癌。
防紫外线功能纺织品可以阻止紫外线的穿透，减少紫外线对人体的伤害。防紫外线功能纺织品就是采用紫外线屏蔽剂或吸收剂对纤维，纱线或织物进行处理，从而提高紫外线的反射率和吸收率，达到防紫外线的目的。有机紫外线屏蔽剂能强烈地、有选择性地吸收高能量的紫外线，将紫外线能量转化为其他的能量形式而起到防紫外线的作用，是紫外线屏蔽剂的主要品种。目前常用的有机紫外线屏蔽剂多为苯并三唑类和苯酮类衍生物，它们与纺织品的结合牢度较差。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有紫外防护功能聚丙烯酸酯粘合剂及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种具有紫外防护功能聚丙烯酸酯粘合剂，其为噻二唑类功能单体与丙烯酸酯单体共聚乳液。
上述具有紫外防护功能聚丙烯酸酯粘合剂的制备方法为，首先将噻二唑类功能单体溶解在丙烯酸酯类单体中，然后将上述混合单体加入含有乳化剂的水溶液中高速乳化，再在引发剂作用下引发聚合而制得。
上述具有紫外防护功能聚丙烯酸酯粘合剂，原料组成质量百分比为，
上述具有紫外防护功能聚丙烯酸酯粘合剂的制备方法，具体步骤如下：
(1)将原料配方中的软单体、硬单体、交联单体混合均匀，然后将功能单体溶解在上述混合单体溶液中，制得单体混合溶液；
(2)在四口烧瓶中加入2/3重量的去离子水和乳化剂，待乳化剂完全溶解后，加入1/4的单体混合溶液，在搅拌转速1500-3000r/min、40-60℃下，乳化1-2h得种子乳液；
(3)将原料配方中的引发剂用配方中的去离子水溶解，配成引发剂溶液待用；
(4)将步骤(2)中的种子乳液升温至75-80℃，然后在300-500r/min搅拌速度下，缓慢滴加1/2-1/3引发剂溶液，引发反应，当乳液出现蓝光时，同时滴加剩余单体溶液和剩余引发剂溶液，温度保持在80-85℃，控制在1.5-2h全部滴加完毕；滴加结束后，升温至85-90℃保温30-60min，保温结束后，降温至30-40℃，出料，即可。
所述的软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯中的一种或两种以上的混合物。
所述的硬单体为苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯中的一种或两种以上的混合物。
所述的功能单体为噻二唑类功能单体，其分子结构为：
所述的交联单体为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酰乙酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种。
所述的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的一种。
所述的乳化剂为阴离子乳化剂与非离子乳化剂混合的复合乳化剂，阴离子乳化剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠，非离子乳化剂为平平加O或span 80，阴离子乳化剂与非离子乳化剂的质量之比为1:3-1:5。
由上述技术方案可知：本发明首先将具有紫外防护功能的噻二唑类功能单体溶解在丙烯酸酯类单体中，然后采用乳化聚合的方式，制备具有紫外防护功能聚丙烯酸酯粘合剂。
上述具有紫外防护功能聚丙烯酸酯粘合剂可在纺织品涂料染色、涂料印花中应用，也可作为涂层整理剂用于纺织品涂层整理。
本发明的有益效果是：
(1)选用噻二唑类功能单体，采用乳液聚合的方式，制备具有紫外防护功能聚丙烯酸酯粘合剂，制备方法简单。
(2)所得的具有紫外防护功能聚丙烯酸酯粘合剂既可作为涂料染色、涂料印花的粘合剂，又可作为涂层整理剂。使用方法简单，与纺织品结合牢度好，彻底解决了噻二唑类紫外线吸收剂水溶性差，与纺织品结合能力弱的缺陷。
具体实施方式
下面结合具体的实施例，进一步详细地描述本发明。应理解，这些实施例只是为了举例说明本发明，而非以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
原料组成质量百分比为：
软单体为丙烯酸乙酯；硬单体为苯乙烯；交联单体为丙烯酸缩水甘油酯；引发剂为过硫酸钾；功能单体：乳化剂为十二烷基苯磺酸钠与平平加O复合物，两者质量之比为1:3。
制备步骤：
(1)将原料配方中的软单体、硬单体、交联单体混合均匀，然后将功能单体溶解在上述混合单体溶液中，制得单体混合溶液；
(2)在四口烧瓶中加入2/3重量的去离子水和乳化剂，待乳化剂完全溶解后，加入1/4的单体混合溶液，在搅拌转速1500r/min、60℃下，乳化1h得种子乳液；
(3)将原料配方中的引发剂用配方中的去离子水溶解，配成引发剂溶液待用；
(4)将步骤(2)中的种子乳液升温至75℃，然后在300r/min搅拌速度下，缓慢滴加1/3引发剂溶液，引发反应，当乳液出现蓝光时，同时滴加剩余单体溶液和剩余引发剂溶液，温度保持在80℃，控制在1.5h全部滴加完毕；滴加结束后，升温至85℃保温60min，保温结束后，降温至30℃，出料，即可。
对比例1
原料组成中未添加功能单体其余与实施例1相同。
实施例2
原料组成质量百分比为：
软单体为丙烯酸异辛酯；硬单体为丙烯腈；交联单体为甲基丙烯酸乙酰乙酸；引发剂为过硫酸铵；功能单体为乳化剂为十二烷基硫酸钠与span 80复合物，两者质量之比为1:5。
制备步骤如下：
(1)将原料配方中的软单体、硬单体、交联单体混合均匀，然后将功能单体溶解在上述混合单体溶液中，制得单体混合溶液；
(2)在四口烧瓶中加入2/3重量的去离子水和乳化剂，待乳化剂完全溶解后，加入1/4的单体混合溶液，在搅拌转速3000r/min、40℃下，乳化2h得种子乳液；
(3)将原料配方中的引发剂用配方中的去离子水溶解，配成引发剂溶液待用；
(4)将步骤(2)中的种子乳液升温至80℃，然后在500r/min搅拌速度下，缓慢滴加1/2引发剂溶液，引发反应，当乳液出现蓝光时，同时滴加剩余单体溶液和剩余引发剂溶液，温度保持在85℃，控制在2h全部滴加完毕；滴加结束后，升温至90℃保温30min，保温结束后，降温至40℃，出料，即可。
实施例3
原料组成质量百分比为：
软单体为丙烯酸丁酯；硬单体为甲基丙烯酸甲酯；交联单体为丙烯酸羟乙酯；引发剂为过硫酸钠；功能单体为乳化剂为十二烷基苯磺酸钠与平平加O的复合物，两者的质量之比为1:4。
制备步骤如下：
(1)将原料配方中的软单体、硬单体、交联单体混合均匀，然后将功能单体溶解在上述混合单体溶液中，制得单体混合溶液；
(2)在四口烧瓶中加入2/3重量的去离子水和乳化剂，待乳化剂完全溶解后，加入1/4的单体混合溶液，在搅拌转速2000r/min、50℃下，乳化1.5h得种子乳液；
(3)将原料配方中的引发剂用配方中的去离子水溶解，配成引发剂溶液待用；
(4)将步骤(2)中的种子乳液升温至78℃，然后在400r/min搅拌速度下，缓慢滴加1/2引发剂溶液，引发反应，当乳液出现蓝光时，同时滴加剩余单体溶液和剩余引发剂溶液，温度保持在83℃，控制在1.8h全部滴加完毕；滴加结束后，升温至88℃保温45min，保温结束后，降温至35℃，出料，即可。
实施例4
采用本发明的系列聚丙烯酸酯粘合剂对织物进行印花试验，印花色浆配方如下：
印花工艺采用常规手工平网台板印花，印花后100℃烘干，再在130℃焙烘3min，进行测试。
采用紫外线透过率测试仪测取纺织品紫外线防护系数(UPF)，紫外线透过率TUVA、TUVB，每块试样测试3次，取平均值。
耐洗性能测试：按照AATCC加速洗涤标准洗涤20次后，测试纺织品的抗紫外性能。
表1织物的防紫外线效果
从表1可看出，采用本发明聚丙烯酸酯粘合剂印花产品具有优异的抗紫外性能，且粘合剂与纺织品的结合牢固，加速洗涤20次后，织物抗紫外性能无明显下降。