本申请涉及一种制备含有双官能团化合物的方法，属于有机合成领域。
背景技术：
烯烃的分子间碳胺化反应是一种同时构建c-c键和c-n键的行之有效的合成策略。烯烃的碳胺化产物包括胺类化合物、氨基酸、天然产物和药物中的核心骨架。虽然这种合成策略非常实用，烯烃的分子间碳胺化反应却仍然是非常具有挑战性且报道很少。另外，烯烃的分子间碳胺化往往需要特殊的试剂，例如nfsi、togni试剂来获得高化学选择性和区域选择性。
γ-氨基丁酸是中枢神经系统中很重要的抑制性神经递质，可以抑制动物的活动，减少能量的消耗。研究表明gaba与某些疾病的形成有关，帕金森病人脊髓中gaba的浓度较低，癫痫病患者脊髓液中的gaba浓度也低于正常水平。另外，神经组织中gaba的降低也与huntington舞蹈病、阿尔茨海默病、老年痴呆等神经衰败症的形成有关。许多具有提高血脑屏障通透性的γ-氨基丁酸衍生物已经应用于临床治疗这些疾病。许多γ-氨基丁酸类似物也被高度关注，作为治疗神经类疾病的药物。因此方便快速地合成具有γ-氨基丁酸结构的化合物能促进药物化学领域的发展。目前，烯烃的碳胺化已能有效合成α-氨基酸和β-氨基酸，然而却没有方法合成γ-氨基丁酸衍生物。
技术实现要素：
根据本申请的一个方面，提供制备含有双官能团化合物的方法。该方法以铜基催化剂，以含腈基的化合物为双官能化试剂，首次实现了烯烃化合物同时被胺化和氰甲基化，制备得到γ-氨基丁酸衍生物的核心骨架。
所述一种化合物i的制备方法，其特征在于，在催化剂和自由基引发剂的存在下，由包括含有碳碳双键的化合物ii与含有腈基的化合物iii的原料反应制备得到；
所述化合物i为含有式i所示结构单元的化合物中的至少一种；
所述含有碳碳双键的化合物ii选自具有式ii所示结构单元的化合物中的至少一种；
所述含有腈基的化合物iii选自具有式iii所示结构式的化合物中的至少一种；
r3-cn式iii
其中，r1、r2独立地选自烃基、取代烃基、杂芳基、取代杂芳基、非烃类取代基中的一种；
r3选自c1～c20的烷基中的一种；
a1为r3失去一个氢原子所形成的亚基。
优选地，r1、r2独立地选自氢、c1～c20烃基、c1～c20取代烃基、非烃类取代基中的至少一种。
优选地，r3选自c1～c10的烷基中的一种。
优选地，所述含有碳碳双键的化合物ii选自具有式ii-1所示结构式的化合物、具有式ii-2所示结构式的化合物、具有式ii-3所示结构式的化合物、具有式ii-4所示结构式的化合物中的至少一种：
式ii-1中，r4、r5、r6、r7独立地选自氢、烃基、取代烃基、杂芳基、取代杂芳基、非烃类取代基中的一种；
其中，n1、n2、n3、m1、m2独立地选自0、1、2、3或4；、m3选自0、1、2或3；
r8、r9、r10、r11、r12、r13独立地选自烃基、取代烃基、非烃类取代基中的至少一种。
优选地，式ii-1中，r4、r5、r6、r7中至少一个的结构式中含有芳香环和/或杂芳环。
优选地，r8，r9，r10，r11，r12，r13独立地选自c1～c20烃基、c1～c20取代烃基、非烃类取代基中的至少一种。
本申请中，所述取代烃基、取代杂芳基中的取代基是非烃类取代基；所述非烃类取代基选自氧、卤素、具有式(1)所示结构式的基团、具有式(2)所示结构式的基团、具有式(3)所示结构式的基团、具有式(4)所示结构式的基团中的至少一种：
式(1)中，m11选自氢、c1～c10的烷烃基；
式(2)中，m21选自氢、c1～c10的烷烃基；
m31-o-式(3)
式(3)中，m31选自氢、c1～c10的烷烃基。
优选地所述催化剂选自含有铜元素的化合物中的至少一种。进一步优选地，所述催化剂选自六氟磷酸四乙腈铜cu(ch3cn)4pf6、三氟甲磺酸铜cu(otf)2、乙酸铜cu(oac)2、碘化亚铜cui、氯化亚铜cucl、溴化亚铜cubr、草酸铜cuc2o4中的至少一种。
本领域技术人员可根据实际需要，选择合适的自由基引发剂。优选地，所述自由基引发剂选自有机过氧化物中的至少一种。进一步优选地，所述自由基引发剂选自酰类过氧化物、氢过氧化物、二烷基过氧化物、酯类过氧化物、酮类过氧化物、二碳酸酯过氧化物中的至少一种。更进一步优选地，所述自由基引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯中的至少一种。再更进一步优选地，所述自由基引发剂为过氧化苯甲酰。
本领域技术人员可根据实际需要，选择反应中各原料的比例。优选地，所述含有碳碳双键的化合物ii、含有腈基的化合物iii、自由基引发剂与催化剂的摩尔比例为：
含有碳碳双键的化合物ii：含有腈基的化合物iii：自由基引发剂：催化剂＝1：2～5：1～2：0.15～0.007。
作为一种实施方式，所述反应的反应温度为50℃至90℃，反应时间为10h至25h；
优选地，所述反应的温度为60℃至80℃，反应时间为15h至18h。
作为一种实施方式，所述反应体系中可以含有有机溶剂；所述有机溶剂选自腈类溶剂，如乙腈，丙腈，丁腈，异丁腈，戊腈等。优选地，有机溶剂(体积)与含有碳碳双键的化合物ii(摩尔数)的比例为4ml/mmol～60ml/mmol。进一步优选地，有机溶剂(体积)与含有碳碳双键的化合物ii(摩尔数)的比例为10ml/mmol～30ml/mmol。
优选地，所述反应体系中含有无机酸。进一步优选地，所述无机酸选六氟磷酸hpf6、硫酸h2so4、三氟甲磺酸hotf中的至少一种。
作为一种实施方式，所述无机酸与含有碳碳双键的化合物ii的摩尔比例为：
含有碳碳双键的化合物ii：无机酸＝1：0.2～0.7。
作为一种优选的实施方式，所述的制备方法，至少包括以下步骤：
a)将包括含有碳碳双键的化合物ii、含有腈基的化合物iii、催化剂、自由基引发剂和无机酸的混合物置于反应容器中，于50℃～90℃下搅拌10～25小时后冷却至室温；
b)加入乙酸乙酯稀释后用硅藻土过滤，经减压蒸馏除去溶剂、柱色谱分离，即得化合物i。
本申请中，c1～c10、c1～c20等均指基团中所包含的碳原子数。
本申请中，“烃基”是由烃类化合物分子上失去任意一个氢原子所形成的基团；所述烃类化合物包括烷烃化合物、烯烃化合物、炔烃化合物和芳烃化合物。如甲苯失去苯环上甲基对位的氢原子所形成的对甲苯基，或者甲苯失去甲基上任意一个氢原子形成的苄基等。
本申请中，“烷烃基”是由烷烃化合物分子上失去任意一个氢原子所形成的基团。
本申请中，“芳烃基”是芳香族化合物分子上失去芳香环上一个氢原子所形成的基团；如甲苯失去苯环上甲基对位的氢原子所形成的对甲苯基。
本申请中，所述“杂芳基”是芳香环中含有o、n、s杂原子的芳香族化合物(简称杂芳化合物)分子上失去芳香环上任意一个氢原子所形成的基团；如哌嗪环上失去任意一个氢原子所形成哌嗪基。
本申请中，所述“卤素”指氟、氯、溴、碘中的至少一种。
本申请中，所述“非烃类取代基”指含有除h和c以外其他元素(如卤素、s、o、p、n等)的化合物失去任意一个氢原子所形成的基团。
本申请中，对所述“取代烃基”、“取代芳烃基”和“取代杂芳基”的碳原子限定，是指烃基、芳烃基、杂芳基本身所含的碳原子数，而非取代后的碳原子数。如c1～c10的取代烃基，指碳原子数为c1～c10的烃基上，至少一个氢原子被取代基取代。如金刚烷基上一个氢被—c≡n取代形成的含有碳原子数为11的基团。
本申请中，所述取代基为氧时，指基团中任意一个c原子上的两个h原子被o替代，形成c＝o键。
本申请的有益效果包括但不限于：
(1)本申请所提供的方法，具有原料和催化剂廉价、反应条件温和、操作简单、反应高效等优点。
(2)本申请所提供的方法，首次实现了烯烃化合物同时被胺化和氰甲基化制备含有双官能团化合物，得到了γ-氨基丁酸衍生物的核心骨架。
具体实施方式
下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。
实施例中，过氧化苯甲酰简写为bpo。
实施例中，核磁共振氢谱1h-nmr在布鲁克公司(bruker)的400avanceⅲ型分光仪(spectrometer)上测定，400mhz，cdcl3；碳谱13c-nmr，400mhz，cdcl3。产物分离采用teledyneisco的rf+uv-vis型全自动快速制备色谱系统。电子轰击质谱ms(ei)采用agilent公司的6224tof型质谱仪。
化合物iv的产率，以含有碳碳双键的化合物i的量为基准，通过以下公式计算得到：
产率％＝(目标产物实际得到的质量÷目标产物理论上应得到的质量)×100％。
实施例1
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为1-3，共101mg，产率为78％。
产物样品1-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.33(d,j＝8.3hz,2h),7.15(d,j＝8.3hz,2h),5.91(d,j＝8.0hz,1h),4.98–4.90(m,1h),2.31–2.34(m,2h),2.22–2.12(m,1h),2.12–2.02(m,1h),1.92(s,3h),1.24(s,9h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.78,151.37,136.80,126.28,126.10,119.41,52.52,34.60,31.67,31.29,23.38,14.56。hrms(esi)calcdfor[c16h22n2ona]+([m+na]+):281.1624,found:281.1624。
实施例2
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％)，bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml)，烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为2-3，共72mg，产率为66％。
产物样品2-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.13-7.06(m,4h),6.06(d,j＝7.8hz,1h),4.95–4.88(m,1h),2.27(s,3h),2.26–2.21(m,2h),2.19–2.11(m,1h),2.08–1.99(m,1h),1.91(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.84,138.09,136.95,129.81,126.48,119.38,52.59,31.67,23.34,21.09,14.51。hrms(esi)calcdfor[c13h16n2ona]+([m+na]+):239.1155,found:239.1156。
实施例3
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml)，烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为3-3，共86mg，产率为79％。
产物样品3-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.28–7.22(m,1h),7.15–7.04(m,3h),6.23(d,j＝7.9hz,1h),5.02–4.94(m,1h),2.35(s,3h),2.34–2.29(m,2h),2.28–2.19(m,1h),2.15–2.06(m,1h),1.99(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ168.96,139.04,137.82,127.97,127.90,126.33,122.42,118.39,51.77,30.71,22.24,20.42,13.49。hrms(esi)calcdfor[c13h16n2ona]+([m+na]+):239.1155,found:239.1158。
实施例4
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml)，烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为4-3，共89mg,产率为77％。
产物样品4-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.09(d,j＝8.2hz,1h),7.03(d,j＝6.7hz,1h),7.02(s,1h),5.89(d,j＝8.0hz,1h),5.29–5.22(m,1h),2.40–2.37(m,2h),2.34-2.31(m,6h),2.28–2.22(m,1h),2.15–2.07(m,1h),1.98(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ168.73,136.83,135.17,132.10,130.08,127.77,124.49,118.45,47.64,30.41,22.22,20.10,17.88,13.58。hrms(esi)calcdfor[c14h18n2ona]+([m+na]+):253.1311,found:253.1312。
实施例5
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为5-3，共100mg，产率为84％。
产物样品5-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.35(d,j＝8.4hz,2h),7.24(d,j＝8.4hz,2h),6.15(d,j＝7.9hz,1h),5.07–4.99(m,1h),2.36(t,j＝7.4hz,2h),2.25–2.07(m,2h),2.00(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.92,138.65,134.06,129.30,127.94,119.15,52.19,31.49,23.31,14.56。hrms(esi)calcdfor[c12h13cln2ona]+([m+na]+):259.0609,found:259.0610。
实施例6
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为6-3，共89mg，产率为80％。
产物样品6-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.27–7.14(m,2h),7.05–6.92(m,2h),6.16(d,j＝7.9hz,1h),5.00–4.92(m,1h),2.28(t,j＝7.4hz,2h),2.19–1.09(m,1h),2.07–1.99(m,1h),1.92(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.91,162.38(d,j＝247.2hz),136.00(d,j＝3.3hz),128.27(d,j＝8.1hz),119.20,116.03(d,j＝21.6hz)52.14,31.64,23.30,14.57。19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-113.59。hrms(esi)calcdfor[c12h13fn2ona]+([m+na]+):243.0904,found:243.0904。
实施例7
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为7-3，共93mg，产率为79％。
产物样品7-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.05–6.97(m,2h),6.96–6.88(m,1h),6.04(d,j＝7.9hz,1h),5.02–4.94(m,1h),2.28(t,j＝7.3hz,2h),2.20(s,3h),2.16–1.96(m,2h),1.92(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.83,160.93(d,j＝246.0hz),135.58(d,j＝3.7hz),129.82(d,j＝5.3hz),125.71(d,j＝17.6hz),125.32(d,j＝8.2hz),119.24,115.60(d,j＝22.6hz)52.23,31.78,23.33,14.64(d,j＝3.5hz),14.56。19fnmr(376mhz,cdcl3)δ-117.86。hrms(esi)calcdfor[c13h15fn2ona]+([m+na]+):257.1061,found:257.1060。
实施例8
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为8-3，共91mg，产率为72％。
产物样品8-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.32(d,j＝8.1hz,2h),7.21(d,j＝8.1hz,2h),6.30(d,j＝8.2hz,1h),5.01–4.92(m,1h),4.50(s,2h),2.27(t,j＝7.4hz,2h),2.17–1.99(m,2h),1.91(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.00,140.45,137.49,129.34,126.96,119.47,52.44,45.67,31.56,23.29,14.56。hrms(esi)calcdfor[c13h15cln2ona]+([m+na]+):273.0765,found:273.0764。
实施例9
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为9-3，共94mg，产率为72％。
产物样品9-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.23(d,j＝8.6hz,2h),7.02(d,j＝8.6hz,2h),6.18(d,j＝8.3hz,1h),5.00–4.92(m,1h),2.27(t,j＝7.4hz,2h),2.23(s,3h),2.14–1.99(m,2h),1.90(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.97,169.57,150.33,137.74,127.73,122.26,119.27,52.16,31.52,23.26,21.14,14.56。hrms(esi)calcdfor[c14h16n2o3na]+([m+na]+):283.1053,found:283.1053。
实施例10
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为10-3，共98mg，产率为67％。
产物样品10-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ6.93(d,j＝8.1hz,1h),6.82(s,1h),6.77(d,j＝8.1hz,1h),6.52(d,j＝8.3hz,1h),4.95–4.87(m,1h),3.73(s,3h),2.26(t,j＝7.3hz,2h),2.23(s,3h),2.08–1.96(m,2h),1.88(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.20,169.26,151.38,139.36,139.29,123.20,119.41,118.27,111.29,55.99,52.50,31.53,23.16,20.68,14.54。hrms(esi)calcdfor[c15h18n2o4na]+([m+na]+):313.1164,found:313.1159。
实施例11
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为11-3，共69mg，产率为59％。
产物样品11-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.24–7.15(m,1h),6.82–6.69(m,3h),6.54–6.40(m,1h),4.96–4.87(m,1h),3.72(s,3h),2.26(t,j＝7.4hz,2h),2.18–2.10(m,1h),2.04-1.98(m,1h),1.91(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.10,160.06,141.72,130.21,119.41,118.68,113.09,112.74,55.31,52.76,31.70,23.25,14.50。hrms(esi)calcdfor[c13h16n2o2na]+([m+na]+):255.1104,found:255.1104。
实施例12
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为12-3，共80mg,产率为65％。
产物样品12-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,d6-dmso)δ12.91(s,1h),8.44(d,j＝8.3hz,1h),7.92(d,j＝8.2hz,2h),7.43(d,j＝8.2hz,2h),4.95–4.86(m,1h),2.61–2.45(m,2h),2.04–1.92(m,2h),1.88(s,3h)。
13cnmr(100mhz,d6-dmso)δ169.49,167.57,147.97,130.06,130.00,127.04,120.56,51.89,31.76,23.13,14.43。
hrms(esi)calcdfor[c13h14n2o3na]+([m+na]+):269.0897,found:269.0897。
实施例13
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为13-3，共59mg，产率为52％。
产物样品13-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.38–7.32(m,2h),7.32–7.22(m,3h),6.21(d,j＝7.7hz,1h),5.03–4.96(m,1h),2.54–2.38(m,2h),2.09–2.02(m,2h),1.96(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.70,131.77,128.95,128.47,121.75,119.21,85.69,84.95,41.43,31.36,23.09,13.78。hrms(esi)calcdfor[c14h14n2ona]+([m+na]+):249.0998,found:249.0996。
实施例14
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为14-3，共56mg，产率为44％。
产物样品14-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.88–7.79(m,3h),7.73(s,1h),7.53–7.47(m,2h),7.37(dd,j1＝8.5hz,j2＝1.6hz,1h),6.22(d,j＝6.6hz,1h),5.24-5.16(m,1h),2.38–2.27(m,3h),2.24–2.16(m,1h),2.01(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.02,137.14,133.29,133.02,129.23,127.92,127.63,126.73,126.50,125.63,124.20,119.33,52.92,31.50,23.36,14.58。hrms(esi)calcdfor[c16h16n2ona]+([m+na]+):275.1155,found:275.1156。
实施例15
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为15-3，共101mg,产率为78％。
产物样品15-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.63–7.54(m,4h),7.48–7.42(m,2h),7.40–7.33(m,3h),5.91(d,j＝8.0hz,1h),5.15–5.06(m,1h),2.43–2.34(m,2h),2.33–2.24(m,1h),2.24–2.15(m,1h),2.03(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.80,141.35,140.29,138.80,128.90,127.92,127.64,127.09,127.02,119.30,52.60,31.62,23.44,14.60。hrms(esi)calcdfor[c18h18n2ona]+([m+na]+):301.1311,found:301.1312。
实施例16
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为16-3，共98mg，产率为90％。
产物样品16-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.30–7.14(m,5h),6.58(d,j＝8.0hz,1h),4.90(t,j＝8.0hz,0.23h),4.74(t,j＝8.0hz,0.76h),2.54–2.44(m,0.84h),2.28–2.15(m,2h),2.06–2.01(m,0.35h),1.93(s,0.69h),1.90(s,2.22h),1.09(d,j＝8.0hz,0.65h),0.89(d,j＝4.0hz,2.37h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.14,170.07,139.83,139.60,129.02,129.00,128.03,127.03,119.34,118.58,57.93,57.04,36.26,35.88,23.30,22.22,21.82,17.28,15.76。hrms(esi)calcdfor[c13h16n2ona]+([m+na]+):239.1155,found:239.1152。
实施例17
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为17-3，共99mg,产率为71％。
产物样品17-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.25–7.14(m,6h),7.07–6.97(m,4h),6.05(d,j＝8.9hz,1h),5.38–5.31(m,1h),3.50–3.36(m,1h),3.01–2.90(m,1h),2.76–2.64(m,1h),2.04(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.08,138.72,138.19,128.73,128.70,128.01,127.78,127.30,119.08,57.62,48.35,23.51,22.04。hrms(esi)calcdfor[c18h18n2ona]+([m+na]+):301.1311,found:301.1313。
实施例18
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg，0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为18-3，共88mg，产率为56％。
产物样品18-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.86(d,j＝7.3hz,2h),7.56(t,j＝7.4hz,1h),7.42(t,j＝7.8hz,2h),7.31–7.17(m,3h),7.15–7.08(m,2h),6.97(d,j＝8.2hz,1h),5.54(dd,j＝8.3,4.5hz,1h),4.45(td,j＝7.0,4.5hz,1h),2.86–2.62(m,2h),2.05(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ199.91,170.31,137.50,139.95,134.29,128.93,128.66,128.33,126.39,117.97,54.94,46.44,23.36,17.45。hrms(esi)calcdfor[c19h18n2o2na]+([m+na]+):239.1260,found:239.1260。
实施例19
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为19-3，共130mg，产率为73％。
产物样品19-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.33–7.15(m,5h),6.22(d,j＝9.3hz,1h),5.01–4.94(m,1h),2.41–2.26(m,2h),2.18–2.09(m,1h),1.94(s,3h),1.26–1.07(m,20h),0.81(t,j＝6.8hz,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.97,140.01,129.06,127.96,126.78,119.68,56.22,40.88,31.90,30.78,29.59,29.49,29.45,29.33,26.05,23.39,22.68,18.53,14.12。hrms(esi)calcdfor[c23h36n2ona]+([m+na]+):379.2720，found:379.2718。
实施例20
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为20-3，共74mg，产率为57％。
产物样品20-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.38–7.30(m,3h),7.23–7.22(m,2h),6.84(d,j＝8.6hz,1h),5.42–5.35(m,1h),3.67(s,1.73h),3.62(s,1.14h),3.31–3.22(m,1h),2.75–2.64(m,1h),2.61–2.51(m,1h),2.05(s,1.73h),2.00(s,1.27h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ171.62,170.76,170.00,169.87,138.11,137.62,129.10,129.06,128.57,128.41,126.83,126.32,117.91,117.14,54.15,53.71,52.72,52.61,47.44,46.83,23.31,23.26,18.19,17.20。hrms(esi)calcdfor[c14h16n2o3na]+([m+na]+):283.1053,found:283.1056。
实施例21
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为21-3，共68mg，产率为63。
产物样品21-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.25–7.10(m,4h),5.91(d,j＝7.9hz,0.84h),5.77(d,j＝7.9hz,0.13h),5.44–5.39(m,0.14h),5.17–5.09(m,0.86h),3.24–3.12(m,1h),2.78–2.72(m,1h),2.72–2.66(m,1h),2.56–2.49(m,1h),2.44–2.34(m,1h),1.99(s,2.47h),1.98(s,0.39h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.63,170.60,141.58,141.26,140.84,140.71,129.02,128.61,127.54,127.57,123.63,118.58,59.13,56.40,45.73,39.36,36.03,35.82,23.30,23.11,20.98,18.04。hrms(esi)calcdfor[c13h14n2ona]+([m+na]+):237.0998,found:237.0999。
实施例22
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为22-3，共56mg，产率为48％。
产物样品22-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.15–7.11(m,3h),7.06–7.02(m,1h),5.77(d,j＝9.0hz,1h),4.94–4.86(m,1h),2.84–2.78(m,2h),2.57(dd,j＝17.0,4.8hz,1h),2.24(dd,j＝17.0,9.2hz,1h),2.14–2.08(m,1h),2.02(s,3h),1.78–1.60(m,2h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.51,136.39,135.00,129.04,127.94,127.68,126.73,118.79,52.20,38.79,27.72,26.52,23.41,21.24。hrms(esi)calcdfor[c14h16n2ona]+([m+na]+):251.1155,found:251.1156。
实施例23
在氮气保护下，将cu(ch3cn)4pf6(9.15mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为23-3，共42mg，产率为36％。
产物样品23-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.32–7.27(m,2h),7.24–7.12(m,3h),5.38(d,j＝8.9hz,1h),4.11–3.96(m,1h),2.73–2.61(m,2h),2.38(t,j＝7.4hz,2h),1.97(s,3h),1.87–1.69(m,4h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.42,141.00,128.62,128.28,126.24,119.77,48.93,36.54,32.40,31.37,23.36,14.24。hrms(esi)calcdfor[c14h18n2ona]+([m+na]+):253.1311,found:253.1311。
实施例24
在氮气保护下，将cu(ch3cn)4pf6(9.15mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为24-3，共73mg，产率为48％。
产物样品24-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ6.96(d,j＝8.0hz,1h),6.77(s,1h),6.72(d,j＝8.0hz,1h),5.85–5.73(m,1h),4.29–4.12(m,1h),3.81(s,3h),2.85(dd,j＝13.9,6.6hz,1h),2.73(dd,j＝13.9,7.0hz,1h),2.37(t,j＝7.3hz,2h),2.31(s,3h),1.98–1.89(m,4h),1.79–1.65(m,1h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ170.48,169.27,151.11,138.56,136.11,122.79,121.33,119.73,113.13,55.95,49.79,40.67,29.97,23.33,20.72,14.38。hrms(esi)calcdfor[c16h20n2o4na]+([m+na]+):327.1315,found:327.1317。
实施例25
在氮气保护下，将cu(ch3cn)4pf6(9.15mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入正丁腈(12ml),苯乙烯(58μl,0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为25-3，共82mg，产率为63％。
产物样品25-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.43–7.22(m,5h),5.94(d,j＝7.8hz,1h),5.20–5.13(m,1h),2.53–2.37(m,1h),2.26–2.09(m,4h),1.75–1.63(m,4h),1.08(t,j＝7.4hz,3h),0.93(t,j＝7.4hz,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ172.52,140.31,129.14,128.12,126.53,121.97,51.37,38.67,37.84,29.93,25.05,18.99,13.76,11.39。hrms(esi)calcdfor[c16h22n2ona]+([m+na]+):281.1624,found:281.1625。
实施例26
在氮气保护下，将cu(ch3cn)4pf6(9.15mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入异丁腈(30ml),苯乙烯(58μl,0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为26-3，共61mg，产率为47％。
产物样品26-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.40–7.23(m,5h),6.09(d,j＝8.5hz,1h),5.29(td,j＝10.2,4.7hz,1h),2.41(hept,j＝6.9hz,1h),2.20(dd,j＝14.6,10.5hz,1h),1.87(dd,j＝14.6,4.6hz,1h),1.42(d,j＝2.1hz,6h),1.19(d,j＝6.9hz,3h),1.14(d,j＝6.9hz,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ176.42,142.00,128.94,127.77,126.21,125.40,49.86,46.33,35.68,30.27,28.62,25.24,19.53,19.15。hrms(esi)calcdfor[c16h22n2ona]+([m+na]+):281.1624,found:281.1625。
实施例27
在氮气保护下，将cu(ch3cn)4pf6(18.3mg,10mol％),bpo(61mg,0.20mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入异丁腈(30ml),苯乙烯(58μl,0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(29ul,0.4mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.20mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.20mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为27-3，共76mg，产率为75％。
产物样品27-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.42–7.24(m,5h),6.09(d,j＝7.7hz,1h),5.08–4.99(m,1h),2.39–2.29(m,2h),2.29–2.19(m,1h),2.19–2.07(m,1h),2.00(s,3h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.85,139.95,129.19,128.30,126.56,119.31,52.86,31.68,23.35,14.53。hrms(esi)calcdfor[c12h14n2ona]+([m+na]+):225.0998,found:225.0999。
实施例28
在氮气保护下，将cu(otf)2(18.1mg,10mol％),bpo(61mg,0.20mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入异丁腈(30ml),苯乙烯(58μl,0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(29ul,0.4mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.20mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.20mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为28-3，共71mg，产率为70％。
样品28-3的核磁检测数据同样品27-3。
实施例29
在氮气保护下，将cu(oac)2(9.1mg,10mol％),bpo(61mg,0.20mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入异丁腈(30ml),苯乙烯(58μl,0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(29ul,0.4mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.20mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.20mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为29-3，共73mg，产率为72％。
样品29-3的核磁检测数据同样品27-3。
实施例30
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),苯乙烯(58μl,0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为30-3，共89mg，产率为88％。
样品30-3的核磁检测数据同样品27-3。
实施例31
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.20mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),苯乙烯(58μl,0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(44.1ul,0.3mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.20mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.20mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为31-3，共81mg，产率为80％。
样品31-3的核磁检测数据同样品27-3。
实施例32
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),苯乙烯(58μl,0.5mmol)，h2so4(11ul,0.2mmol)，封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.20mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.20mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为32-3，共30mg,产率为29％。
样品32-3的核磁检测数据同样品27-3。
实施例33
在氮气保护下，将cui(4.75mg,5mol％),bpo(61mg,0.25mmol),加入100ml的休朗克管中，抽真空，氮气置换三次，在氮气保护下依次加入乙腈(30ml),烯烃(0.5mmol)，六氟磷酸(60％水溶液)(11ul,0.1mmol)，h2o(18ul,2equiv),封管，70℃下反应2小时,再加入bpo(61mg,0.25mmol),反应2小时，再加入bpo(61mg,0.25mmol)。反应完毕后，将反应液冷却至室温，旋转蒸发仪减压蒸去乙腈后，柱层析分离(pe/ea＝10/1～1/10)，所得产物样品记为33-3，共85mg，产率为42％。
产物样品33-3的核磁检测数据如下：
1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.31(d,j＝8.1hz,1h),7.05(d,j＝8.1hz,1h),6.99(s,1h),5.86(d,j＝8.2hz,1h),5.01-4.93(m,1h),2.90–2.80(m,2h),2.61(s,1h),2.42–2.31(m,4h),2.28–2.22(m,2h),2.18–2.10(m,2h),2.07-2.02(m,1h),2.00(s,3h),1.94–1.86(m,2h),1.78–1.72(m,3h),1.52–1.35(m,4h),0.90(s,0.38h),0.88(s,2.39h)。13cnmr(100mhz,cdcl3)δ169.77,140.57,137.73,136.99,127.33,126.29,123.74,119.45,87.48,79.80,74.13,52.62,49.50,47.07,43.90,39.08,38.94,32.72,31.67,29.61,27.07,26.16,23.45,22.81,14.59,12.69。hrms(esi)calcdfor[c26h32n2o2na]+([m+na]+):427.2356,found:427.2353。
以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。