本发明涉及一种具有蓝色荧光的有机材料5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸及其合成方法。
背景技术：
随着在显示照明和生物医学荧光标记等领域日益广泛的应用，发光材料对人们的生产生活产生了越来越重要的影响。但是，目前很多发光材料尤其是蓝光材料存在发光效率较低或成本高等问题，例如近年来报道的贵金属配合物尽管发光效率较高，但生成成本却通常较高，合成流程也往往比较复杂。因此，开发出成本低、合成工艺较简单的强蓝光材料是发光有机二极管(oled)等先进显示照明技术的相关研究和推广应用所面对的难题。水杨醛和5-氨基间苯二甲酸都是荧光有机分子，但它们的荧光效率不高，通过引入给电子基团进行改性，如由水杨醛和5-氨基间苯二甲酸形成还原型希夫碱，有望获得更高的荧光效率，从而其在oled和生物医学等领域有潜在的应用前景。
技术实现要素：
本发明的目的是设计合成具有蓝色荧光性质的有机小分子材料5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸，利用水杨醛和5-氨基间苯二甲酸先形成席夫碱产物5-{[(2-羟基苯基)亚甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸，然后以硼氢化钠还原席夫碱5-{[(2-羟基苯基)亚甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸得到还原型席夫碱5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸。
本发明涉及的还原型席夫碱5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的分子式为：c15h13no5，分子量为：287.26。晶体结构数据见表一，键长数据见表二，键角数据见表三。
表一：5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的晶体学参数
表二：5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的键长
表三：5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的键角(°)
5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的合成方法和具体步骤为：
(1)常温下，将20mmol(3.583g)5-氨基间苯二甲酸置于250ml烧瓶中，加入10mln，n-二甲基甲酰胺中搅拌使其完全溶解，然后依次加入60ml无水乙醇和20mmol(2.442g)水杨醛，持续搅拌一天后，析出大量的橙红色沉淀，然后过滤、真空干燥得席夫碱5-{[(2-羟基苯基)亚甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸4.96g(产率约87％)。
(2)在连续磁力搅拌下，往500ml烧瓶中加入20ml乙醇、10mmol(0.4g)naoh和5mmol(1.42g)由步骤(1)所述的橙红色席夫碱5-{[(2-羟基苯基)亚甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸，反应2分钟后再加入含5mmol(0.18g)nabh4的5mln，n-二甲基甲酰胺溶液，待反应混合物变白后再加入10mlh2o，继续反应60分钟后依次加入20ml盐酸(1mol·l-1)和40mlh2o调ph至4～5，析出大量的白色沉淀，然后过滤、洗涤、真空干燥得1.32g还原型席夫碱5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸(产率约92％)。
(3)将0.014g步骤(2)所得还原型席夫碱5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸完全溶解于0.1mln，n-二甲基甲酰胺中，然后小心滴加入0.2mlh2o，静置5分钟后析出大量的无色菱形晶体。通过x射线单晶衍射仪测定5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的晶体结构。
取步骤(3)所得5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸溶解于n，n-二甲基甲酰胺中，测试其紫外可见吸收光谱，如附图4。
取步骤(3)所得5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸溶解于n，n-二甲基甲酰胺中，进行荧光测试，其荧光光谱曲线如附图5(实线)，溶解在n，n-二甲基甲酰胺中的5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的荧光峰在439nm，半峰宽为36nm。取步骤(3)所得5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸固体粉末，进行荧光测试，其荧光光谱曲线如附图5(虚线)，荧光峰在444nm，半峰宽为35nm，量子产率为63％。
本发明具有工艺简单、成本低、重复性好、产品纯度高、产率高、蓝色荧光强、荧光峰窄等优点，在作为有机发光器件的发光材料和荧光标记试剂等方面有潜在的应用前景。
附图说明
图1为本发明5-[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的实施图。
图2为本发明的结构图。
图3为本发明的三维结构堆积图。
图4为本发明溶解在n，n-二甲基甲酰胺中的紫外可见吸收光谱图。
图5为本发明溶解在n，n-二甲基甲酰胺中(实线)和固态粉末(虚线)的荧光光谱图。
具体实施方式
实施例1：
本发明涉及的5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的分子式为：c15h13no5，分子量为：287.26。晶体结构数据见表一，键长数据见表二，键角数据见表三。
5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的具体合成步骤为：
(1)常温下，将20mmol(3.583g)5-氨基间苯二甲酸置于250ml烧瓶中，加入10mln，n-二甲基甲酰胺中搅拌使其完全溶解，然后依次加入60ml无水乙醇和20mmol(2.442g)水杨醛，持续搅拌一天后，析出大量的橙红色沉淀，然后过滤、真空干燥得席夫碱5-{[(2-羟基苯基)亚甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸4.96g(产率约87％)。
(2)在连续磁力搅拌下，往500ml烧瓶中加入20ml乙醇、10mmol(0.4g)naoh和5mmol(1.42g)由步骤(1)所述的橙红色席夫碱5-{[(2-羟基苯基)亚甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸，反应2分钟后再加入含5mmol(0.18g)nabh4的5mln，n-二甲基甲酰胺溶液，待反应混合物变白后再加入10mlh2o，继续反应60分钟后依次加入20ml盐酸(1mol·l-1)和40mlh2o调ph至4～5，析出大量的白色沉淀，然后过滤、洗涤、真空干燥得1.32g还原型席夫碱5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸(产率约92％)。
(3)将0.014g步骤(2)所得还原型席夫碱5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸完全溶解于0.1mln，n-二甲基甲酰胺中，然后小心滴加入0.2mlh2o，静置5分钟后析出大量的无色菱形晶体。通过x射线单晶衍射仪测定5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸的晶体结构。
取步骤(3)所得5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸晶体溶解于n，n-二甲基甲酰胺中，测试其紫外可见吸收光谱。
取步骤(3)所得5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸晶体溶解于n，n-二甲基甲酰胺中，利用f-7000荧光分光光度计，以300nm紫外光激发测试其荧光光谱。
取步骤(3)所得5-{[(2-羟基苯基)甲基]氨基}苯-1，3-二羧酸晶体，磨成粉末后利用f-7000荧光分光光度计，以300nm紫外光激发测试其固体粉末荧光光谱。