本发明属于高分子材料合成与制备领域，涉及树脂合成技术领域，特别涉及到一种mbs树脂制备方法及mbs树脂。
背景技术
普通abs树脂是不透明的，但通过选择适当的聚合物组成，可以制备透明的abs树脂。mbs树脂就是一种透明的abs树脂。
mbs树脂是丁二烯（bd）、苯乙烯（st）和甲基丙烯酸甲酯（mma）为主要组成，通过乳液聚合制得的，亚微观形态上具有典型的核/壳结构，丁苯橡胶构成橡胶相,甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物构成树脂相。由于mbs树脂的特殊结构，使得mbs树脂具有良好的透明性能、抗冲击性能、表面光洁性能和易加工性能，广泛用于pvc硬质片材、板材、薄膜、瓶料和各类型材制品中。
现有的mbs树脂工艺主要包括以下步骤：丁苯胶乳聚合、mbs接枝破乳、水洗离心、干燥包装组成，工艺流程较长，水洗过程中会产生大量的废水。
乳液法合成mbs树脂，工艺流程长且复杂，废水量大，产品中残留杂质多，mbs树脂纯度低，影响mbs树脂品质与性能，因此有必要提供一种新的mbs树脂制备方法。
技术实现要素：
本发明的技术任务是解决现有技术的不足，本发明的目的在于设计一种生产工艺简洁，工艺流程短，产品纯度高，产生废水少的mbs树脂制备方法。
为了实现上述目的，本发明采取的技术方案是：一种mbs树脂制备方法，包括如下步骤：
第一步：在容器中加入溶聚丁苯橡胶4-10份，有机溶剂35-50份，在常温且氮气保护下，密封搅拌至所述溶聚丁苯橡胶处于溶解状态；
第二步：在所述容器中加入由甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯组成的混合体30-40份，链转移剂0.1-3份，抗氧剂0.1-3份，所述容器中固体质量占固体和液体质量总和的百分比不低于45%；
第三步：在所述容器中加入引发剂，所述引发剂包括过氧化氢异丙苯0.01-2份，过氧化二苯甲酰0.01-2份；
第四步：聚合反应阶段，包括以下三个阶段：第一阶段：1.0h内将所述容器内温度升温至80℃，反应2h；第二阶段，0.5h内将所述容器内温度继续升温至100℃，反应1.5h；第三阶段，0.5h内将所述容器内温度继续升温至120℃，反应1.5h；
第五步：将所述第四步制备的mbs树脂送入双螺杆挤出机中，真空脱挥，挤出造粒。
优选的，所述溶聚丁苯橡胶为所含丁二烯与苯乙烯质量比在7:3到9:1之间的至少一种。
优选的，所述有机溶剂为正己烷、环己烷、正庚烷、乙苯、甲苯中的至少一种。
优选的，所述混合体中甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯质量比在1:4到4:1之间。
优选的，所述链转移剂为十二硫醇。
优选的，所述抗氧剂为抗氧剂2246。
优选的，所述挤出机7个分区温度均为200℃，螺杆转速为90转/分。
本发明还提供了一种mbs树脂，所述mbs树脂根据上述的方法制得。
本发明的技术效果：
本发明所采用的方法通过将增韧橡胶按一定比例溶解在有机溶剂、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯中，溶解后的胶液，在一定温度、引发剂和分子量调节剂的作用下，进行自由基接枝聚合反应，通过脱挥、造粒，制得mbs树脂。此mbs树脂制备方法为一步连续工艺，生产工艺简洁，工艺流程短，无水洗过程，产生废水少，产品纯度高。
附图说明
图1是采用本发明方法制备的mbs树脂测试结果图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用与限定本发明。
实施例一：
一种mbs树脂制备方法，包括如下步骤：
第一步：溶胶，即在容器中加入溶聚丁苯橡胶4-10质量份，有机溶剂35-50质量份，在25℃常温且氮气保护下，密封所述容器并搅拌至所述溶聚丁苯橡胶处于溶解状态；
第二步：在所述容器中加入由甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯组成的混合体30-40质量份，链转移剂0.1-3质量份，抗氧剂0.1-3质量份，所述容器中固体质量占固体和液体质量总和的百分比不低于45%；
第三步：在所述容器中加入引发剂，所述引发剂包括过氧化氢异丙苯0.01-2质量份，过氧化二苯甲酰0.01-2质量份；
第四步：聚合反应阶段，包括以下三个阶段：第一阶段：1.0h内将所述容器内温度升温至80℃，反应2h；第二阶段，0.5h内将所述容器内温度继续升温至100℃，反应1.5h；第三阶段，0.5h内将所述容器内温度继续升温至120℃，反应1.5h；
第五步：将所述第四步制备的mbs树脂送入双螺杆挤出机中，真空脱挥，挤出造粒。
具体的，本实施例中的前三步分别如下：
第一步，溶胶，即在10l高压不锈钢反应釜内，加入溶聚丁苯橡胶b-ssbr0.72kg,有机溶剂环己烷2.4kg,在25℃常温下，氮气保护下，密封反应釜搅拌至溶聚丁苯橡胶处于溶解状态。
第二步，再加入甲基丙烯酸甲酯（mma）2.304kg,苯乙烯（st）0.576kg,链转移剂tddm10.8g,抗氧剂(2446)10.8g，搅拌均匀。
第三步，先加入引发剂过氧化氢异丙苯3.6g，过氧化二苯甲酰3.6g,搅拌均匀。
本发明所采用的方法通过将增韧橡胶按一定比例溶解在有机溶剂、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯中，溶解后的胶液，在一定温度、引发剂和分子量调节剂的作用下，进行自由基接枝聚合反应，通过脱挥、造粒，制得mbs树脂。此mbs树脂制备方法为一步连续工艺，生产工艺简洁，工艺流程短，无水洗过程，产生废水少，产品纯度高。
优选的，所述溶聚丁苯橡胶为所含丁二烯与苯乙烯质量比在7:3到9:1之间。
优选的，所述有机溶剂为有机溶剂为非极性或极性较弱的有机溶剂，具体的，为正己烷、环己烷、正庚烷、乙苯、甲苯中的至少一种。
优选的，所述混合体中甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯质量比在1:4到4:1之间。
优选的，所述链转移剂为十二硫醇。
优选的，所述抗氧剂为抗氧剂2246。
优选的，所述挤出机7个分区温度均为200℃，螺杆转速为90转/分。
本发明还提供了一种mbs树脂，所述mbs树脂根据上述的方法制得。
实施例二
实施例二与实施例一的区别仅在于前两步内容，其余步骤和内容相同：
第一步，溶胶，在10l高压不锈钢反应釜内，加入溶聚丁苯橡胶b-ssbr0.54kg,有机溶剂环己烷2.4kg,在25℃常温下且氮气保护下，密封反应釜并搅拌至溶聚丁苯橡胶溶解。
第二步，再加入甲基丙烯酸甲酯（mma）2.448kg,苯乙烯（st）0.612kg,链转移剂tddm10.8g,抗氧剂(2446)10.8g，搅拌均匀。
实施例三
实施例三与实施例一的区别仅在于前两步内容，其余步骤和内容相同：
第一步，溶胶，即在10l高压不锈钢反应釜内，加入溶聚丁苯橡胶b-ssbr0.36kg,，有机溶剂环己烷2.4kg,在25℃常温下且在氮气保护下，密封反应釜并搅拌溶聚丁苯橡胶至溶解状态。
第二步，再加入甲基丙烯酸甲酯（mma）2.592kg,苯乙烯（st）0.648kg,链转移剂tddm10.8g,抗氧剂(2446)10.8g。搅拌均匀。
实施例四
实施例四与实施例一的区别仅在于前两步内容，其余步骤和内容相同：
第一步，溶胶，即在10l高压不锈钢反应釜内，加入溶聚丁苯橡胶b-ssbr0.216kg，有机溶剂环己烷2.4kg,在25℃常温下且在氮气保护下，密封反应釜并搅拌溶聚丁苯橡胶至溶解状态。
第二步，再加入甲基丙烯酸甲酯（mma）2.707kg,苯乙烯（st）0.677kg,链转移剂tddm10.8g,抗氧剂(2446)10.8g，搅拌均匀。
实施例五
实施例五与实施例一的区别仅在于前三步内容，其余步骤和内容相同：
第一步，溶胶，即在10l高压不锈钢反应釜内，加入溶聚丁苯橡胶b-ssbr0.66kg，有机溶剂环己烷2.7kg,在25℃常温下且氮气保护下，密封反应釜并搅拌至溶聚丁苯橡胶溶解。
第二步，再加入甲基丙烯酸甲酯（mma）2.112kg,苯乙烯（st）0.528kg,链转移剂tddm9.9g,抗氧剂(2446)9.9g。搅拌均匀。
第三步，先加入引发剂过氧化氢异丙苯3.3g，过氧化二苯甲酰3.3g,搅拌均匀。
实施例六
实施例六与实施例一的区别仅在于前三步内容，其余步骤和内容相同：
第一步，溶胶，即在10l高压不锈钢反应釜内，加入溶聚丁苯橡胶b-ssbr0.6kg，有机溶剂环己烷3kg,在25℃常温下且氮气保护下，密封反应釜并搅拌至溶聚丁苯橡胶溶解。
第二步，再加入甲基丙烯酸甲酯（mma）1.92kg,苯乙烯（st）0.48kg,链转移剂tddm9g,抗氧剂(2446)9g。搅拌均匀。
第三步，先加入引发剂过氧化氢异丙苯3g，过氧化二苯甲酰3g,搅拌均匀。
实施例七
实施例六与实施例一的区别仅在于前三步内容，其余步骤和内容相同：
第一步，溶胶，在10l高压不锈钢反应釜内，加入溶聚丁苯橡胶b-ssbr0.585kg,有机溶剂环己烷2.1kg,在25℃常温下且氮气保护下，密封反应釜并搅拌至溶聚丁苯橡胶溶解。
第二步，再加入甲基丙烯酸甲酯（mma）2.652kg,苯乙烯（st）0.663kg,链转移剂tddm11.7g,抗氧剂(2446)11.7g。搅拌均匀。
第三步，先加入引发剂过氧化氢异丙苯3.9g，过氧化二苯甲酰3.9g,搅拌均匀。
由图1所示的测试结果可得，与现有技术中制备mbs树脂的方法相比，采用本发明的制备方法所制得的mbs树脂纯度更高，各方面性能好。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内做做的任何修改、等同替换和改进等，均包含在本发明的保护范围之内。