本发明涉及一种通用橡胶及其制备方法，特别涉及一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料及其制备方法。
背景技术：
：橡胶包括天然橡胶与合成橡胶，其中合成橡胶根据用途又可分为通用橡胶和特种橡胶。通用橡胶主要用于鞋材、轮胎制造，包括丁苯橡胶、顺丁橡胶等等。一般的，热塑性弹性体中会掺入矿物油软化剂增加热塑性弹性体的柔韧性和弹性。但是掺入矿物油软化剂会造成热塑性弹性体长期使用时会产生雾化现象，从而影响热塑性弹性体表面的光泽，影响热塑性弹性体的美观。公告号为cn101497720的中国专利公开了一种低雾化热塑性弹性体组合物及其生产方法，得到了一种低雾化的热塑性弹性体。通过在改变热塑性弹性体内组分，使得热塑性弹性体表面雾化现象减弱，光泽度较高。经过对实际中存在的各种通用橡胶的观察发现，不仅仅热塑性弹性体在使用较长时间会产生雾化现象，其他应用在不同领域，比如鞋材领域的各种通用橡胶在不同温度、氧化环境中长时间使用时也会产生雾化现象，从而导致表面失去光泽，影响产品的存放和销售。技术实现要素：本发明的目的是提供一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料。这种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料能保持表面不发生雾化，产品表面清洁，保持较好的光泽度。本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料，包括以下重量份数的组分：丁苯橡胶45-53份；顺丁橡胶45-53份；补强剂6-14份；白烟37-43份；白电油35-47份；防雾剂0.8-1.2份；白烟活性剂2-7份；硫磺1.8-3.2份；橡胶硫化促进剂0.1-0.32份。通过采用上述技术方案后，丁苯橡胶具有较好的耐磨、耐热、耐老化以及与硫更易结合，能够使得硫化效果较好。顺丁橡胶相比较于丁苯橡胶，其弹性、耐寒性、耐曲挠性好。通过丁苯橡胶与顺丁橡胶的结合，使得两者制作出来的不返雾通用橡胶具有两者结合起来的优点。但是仍然存在抗湿润、抗撕拉强度较低的问题。因此在不返雾通用橡胶体系中加入补强剂和白烟，用于提高不返雾通用橡胶体系的抗撕拉强度。白烟的主要成分为sio2·nh2o。二氧化硅中所包含的结合水以表面羟基的形式存在。通过白烟的加入，可以保持不返雾通用橡胶体系具有较好的保色性。由于需要在丁苯橡胶与顺丁橡胶体系中计入相应的配合剂来改变其体系的性质，使得体系呈现出不返雾的特性，因此在体系中加入以白电油为主溶剂，防雾剂作为从溶剂，充分的将橡胶硫化促进剂、白烟活性剂进行均匀混合形成配合剂。将配合剂加入到丁苯橡胶与顺丁橡胶体系中，改善了白烟和补强剂的分散性，提高了橡胶分子之间的分子润滑性，使得橡胶表面光滑、平整洁净。同时，通过台翔促进剂与白烟活性剂的加入，有效的改善不返雾橡胶体系的耐黄变性。在配合剂中加入硫磺，使得配合剂携带硫磺均匀的分布在不返雾橡胶体系中，使得体系具有较好的分散性和可加工性，且不产生雾化现象。有些配方使用极性橡胶与塑料并用，但是这种配方成本较高，生产工艺要求高，稳定性差。因此本发明提出的不返雾通用橡胶大幅度的降低配方成本，且具有较好的稳定性。本发明进一步设置为：所述补强剂为炭黑。通过采用上述技术方案后，炭黑属于高耐磨炉黑，具有较好的耐磨、抗撕拉能力。将炭黑加入到不返雾通用材料体系中，一方面改善丁苯橡胶与顺丁橡胶存在的抗撕拉能力，另一方便对不返雾通用橡胶体系进行染色，使整个体系趋于黑色。本发明进一步设置为：所述上述组分还包括防老剂1.8-3.2份。通过采用上述技术方案后，通过加入防老剂可以有效的防止橡胶在使用时间较长时由于温度、氧化的作用下而发生变性老化。通过防老剂的加入，可以有效的延缓橡胶的老化速度，从而延长橡胶的使用寿命。本发明进一步设置为：所述防老剂为n-异丙基-n′-苯基对苯二胺。通过采用上述技术方案后，n-异丙基-n′-苯基对苯二胺加入到体系中可以有效的起到防止通用橡胶体系老化和耐臭氧能力的目的。本发明进一步设置为：所述防雾剂为二硫化碳。通过采用上述技术方案后，白电油的主要成分为正庚烷等饱和烷烃，作为一种有机溶剂。但是，n-异丙基-n′-苯基对苯二胺在饱和烷烃中的溶解度不大，使得n-异丙基-n′-苯基对苯二胺在白电油中分散效果较差。在将白电油携带n-异丙基-n′-苯基对苯二胺进入到不返雾橡胶体系中时可能会造成n-异丙基-n′-苯基对苯二胺在体系中分布不均，最终造成n-异丙基-n′-苯基对苯二胺在体系各个位置处的浓度不同。当温度下降时，部分部位过饱和的n-异丙基-n′-苯基对苯二胺会从体系中析出，并从体系内部向外部迁移，最终在体系表面造成雾化情况。由于n-异丙基-n′-苯基对苯二胺易溶于二硫化碳，二硫化碳可与白电油互溶。通过在白电油中添加二硫化碳，使得二硫化碳作为一种媒介沟通了白电油与n-异丙基-n′-苯基对苯二胺，使得n-异丙基-n′-苯基对苯二胺在白电油中的溶解度增加。二硫化碳的加入改善了白电油与n-异丙基-n′-苯基对苯二胺之间的分散度，使得白电油与不返雾橡胶体系混合时分散的更为均匀。本发明进一步设置为：所述白烟活性剂为聚乙二醇。通过采用上述技术方案后，在整个体系中，白电油作为主要溶剂，不能溶解硫磺与防老剂n-异丙基-n′-苯基对苯二胺，从而导致防老剂n-异丙基-n′-苯基对苯二胺在体系中的分散性较差。通过在白电油中混合白烟促进剂聚乙二醇，聚乙二醇的醇羟基与防老剂n-异丙基-n′-苯基对苯二胺的n-h之间形成氢键，增加了防老剂n-异丙基-n′-苯基对苯二胺在聚乙二醇中的溶解度。由于聚乙二醇与白电油混溶，因此聚乙二醇的加入提高了防老剂n-异丙基-n′-苯基对苯二胺在体系中的分散性，一方面使得不返雾橡胶体系中各个部分均受到防老剂n-异丙基-n′-苯基对苯二胺的保护，具有较稳定的抗氧化、老化作用；另一方面不会由于防老剂n-异丙基-n′-苯基对苯二胺分布不均造成局部过饱和现象，造成部分防老剂n-异丙基-n′-苯基对苯二胺析出，并迁移至不返雾橡胶体系表面产生雾化现象。本发明进一步设置为：所述橡胶硫化促进剂为橡胶促进剂tmtm。通过采用上述技术方案后，通过加入橡胶促进剂tmtm，可以加快硫磺在不返雾体系中的硫化进程，提高硫化效果。本发明进一步设置为：还包括台翔橡胶103型7-11份以及台翔促进剂5#0.6-1.3份。通过采用上述技术方案后，加入台翔橡胶103型与台翔促进剂5#，增强不返雾通用橡胶材料的耐黄变性，保持通用橡胶表面不氧化变色，延长通用橡胶材料的使用寿命。本发明的另一发明目的在于提供一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：(1)按重量份配置丁苯橡胶与顺丁橡胶各45-53份，并置于65摄氏度的烘房中烘软后切胶、破胶成小块；按重量份配置炭黑6-14份与白烟37-43份，研磨成粉末后混合搅拌均匀；按重量份配置硫磺1.8-3.2份研磨成粉末。(2)将切胶、破胶成小块的丁苯橡胶与顺丁橡胶在常温下通过塑炼机进行机械塑炼，从而将长链橡胶分子降解变短，由高弹性状态转变为可塑状态。(3)白电油35-47份、台翔橡胶(103型)7-11份、n-异丙基-n′-苯基对苯二胺1.8-3.2份、台翔促进剂5#0.6-1.3份混合均匀形成配合剂(4)在塑炼后的丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中加入如(3)所述的配合剂。在炼胶机中通过机械拌和作用使配合剂完全、均匀地分散在丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中。在拌和过程中加入炭黑与白烟使得炭黑与白烟充分分散在上述体系中形成混炼胶。(5)利用压延机或压出机将上述混炼胶制成各种不同形状、尺寸的橡胶半成品。(6)将研磨成粉末的硫磺、橡胶促进剂tmtm0.1-0.32份加入到混炼胶中。在硫化罐中以65摄氏度下加热、保温。通过采用上述技术方案后，在步骤(1)中将丁苯橡胶与顺丁橡胶切成小块，增加其接触面积。将炭黑与白烟研磨成粉末状，提高其与丁苯橡胶、顺丁橡胶的接触面接。在步骤(2)中将丁苯橡胶与顺丁橡胶进行机械塑炼，从而将长链橡胶分子降解成可塑状态的短链橡胶分子。在步骤(3)中在其中加入溶剂白电油，并且将其他的物质混入白电油中形成配合剂。在步骤(4)中加入配合剂并搅拌，并在搅拌过程中加入炭黑与白烟，从而形成均匀体系。在步骤(5)中进行压制成型。在步骤(6)中加入硫磺与橡胶促进剂进行硫化。上述步骤能够较好的将配合剂与丁苯橡胶、顺丁橡胶进行充分的混合，并在其中加入了作为提高配合剂分散效果的二硫化碳，使得整个配合剂的体系均匀稳定。将稳定的配合剂与丁苯橡胶、顺丁橡胶拌和，使得配合剂中的组分充分分散拌和，最终加入硫磺和橡胶促进剂。由于二硫化碳的存在，使得硫磺和橡胶促进剂能够较好的溶解在配合剂中，使得硫化过程较迅速并且分散程度较高，从而防止成品橡胶表面产生雾化现象。综上所述，本发明具有以下有益效果：在不返雾橡胶体系中加入了防雾剂二硫化碳，使得二硫化碳作为媒介沟通各个组分，增强各个组分之间的溶解度，从而增强不返雾橡胶体系的分散性，提高硫化效果，防止不返雾橡胶体系表面雾化。由于聚乙二醇与白电油均不能溶解硫磺，使得硫磺在白电油中的分散能力较差，同样会造成硫磺部分过饱和，从而迁移至橡胶表面产生雾化现象。此时，加入防雾剂二硫化碳，一方面硫磺溶于二硫化碳，且二硫化碳可与白电油混溶，提高硫磺的溶解度，从而使得硫磺分散性增强，防止硫磺分布不均产生过饱和，最终产生雾化现象；另一方面橡胶促进剂tmtm溶于二硫化碳，从而使得橡胶促进剂tmtm着硫磺较好的分散在不返雾橡胶体系中，最终使得橡胶促进剂tmtm能够充分的提高硫磺硫化交联形成网状体系，提高硫化效果。具体实施方式本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料，包括以下重量份数的组分：丁苯橡胶45-53份；顺丁橡胶45-53份；炭黑6-14份；白烟37-43份；白电油35-47份；台翔橡胶(103型)7-11份；二硫化碳0.8-1.2份；聚乙二醇2-7份；硫磺1.8-3.2份；n-异丙基-n′-苯基对苯二胺1.8-3.2份；橡胶促进剂tmtm0.1-0.32份；台翔促进剂5#0.6-1.3份。一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：(1)按重量份配置丁苯橡胶与顺丁橡胶各45-53份，并置于65摄氏度的烘房中烘软后切胶、破胶成小块；按重量份配置炭黑6-14份与白烟37-43份，研磨成粉末后混合搅拌均匀；按重量份配置硫磺1.8-3.2份研磨成粉末。(2)将切胶、破胶成小块的丁苯橡胶与顺丁橡胶在常温下通过塑炼机进行机械塑炼，从而将长链橡胶分子降解变短，由高弹性状态转变为可塑状态。(3)白电油35-47份、台翔橡胶(103型)7-11份、n-异丙基-n′-苯基对苯二胺1.8-3.2份、台翔促进剂5#0.6-1.3份、二硫化碳0.8-1.2份以及聚乙二醇2-7份，混合拌和均匀后形成配合剂。(4)在塑炼后的丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中加入如(3)所述的配合剂。在炼胶机中通过机械拌和作用使配合剂完全、均匀地分散在丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中。在拌和过程中加入炭黑与白烟使得炭黑与白烟充分分散在上述体系中形成混炼胶。(5)利用压延机或压出机将上述混炼胶制成各种不同形状、尺寸的橡胶半成品。(6)将研磨成粉末的硫磺、橡胶促进剂tmtm0.1-0.32份加入到混炼胶中。在硫化罐中以65摄氏度下加热、保温并持续拌和均匀。实施例1：一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料，包括以下重量份数的组分：丁苯橡胶45份；顺丁橡胶45份；炭黑6份；白烟37份；白电油35份；台翔橡胶(103型)7份；二硫化碳0.8份；聚乙二醇2份；硫磺1.8份；n-异丙基-n′-苯基对苯二胺1.8份；橡胶促进剂tmtm0.1份；台翔促进剂5#0.6份。一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料的制备方法，它包括以下步骤：(1)按重量份配置丁苯橡胶与顺丁橡胶各45份，并置于65摄氏度的烘房中烘软后切胶、破胶成小块；按重量份配置炭黑6份与白烟37份，研磨成粉末后混合搅拌均匀；按重量份配置硫磺1.8份研磨成粉末。(2)将切胶、破胶成小块的丁苯橡胶与顺丁橡胶在常温下通过塑炼机进行机械塑炼，从而将长链橡胶分子降解变短，由高弹性状态转变为可塑状态。(3)白电油35份、台翔橡胶(103型)7份、n-异丙基-n′-苯基对苯二胺1.8份、台翔促进剂5#0.6份、二硫化碳0.8份以及聚乙二醇2份，混合拌和均匀后形成配合剂。(4)在塑炼后的丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中加入如(3)所述的配合剂。在炼胶机中通过机械拌和作用使配合剂完全、均匀地分散在丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中。在拌和过程中加入炭黑与白烟使得炭黑与白烟充分分散在上述体系中形成混炼胶。(5)利用压延机或压出机将上述混炼胶制成各种不同形状、尺寸的橡胶半成品。(6)将研磨成粉末的硫磺1.8份、橡胶促进剂tmtm0.1份加入到混炼胶中。在硫化罐中以65摄氏度下加热、保温并持续拌和均匀。实施例2：一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料，包括以下重量份数的组分：丁苯橡胶47份；顺丁橡胶47份；炭黑8份；白烟39份；白电油38份；台翔橡胶(103型)9份；二硫化碳1份；聚乙二醇4份；硫磺2份；n-异丙基-n′-苯基对苯二胺2.1份；橡胶促进剂tmtm0.18份；台翔促进剂5#0.8份。一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料的制备方法，它包括以下步骤：(1)按重量份配置丁苯橡胶与顺丁橡胶各47份，并置于65摄氏度的烘房中烘软后切胶、破胶成小块；按重量份配置炭黑8份与白烟39份，研磨成粉末后混合搅拌均匀；按重量份配置硫磺2份研磨成粉末。(2)将切胶、破胶成小块的丁苯橡胶与顺丁橡胶在常温下通过塑炼机进行机械塑炼，从而将长链橡胶分子降解变短，由高弹性状态转变为可塑状态。(3)白电油38份、台翔橡胶(103型)9份、n-异丙基-n′-苯基对苯二胺2.1份、台翔促进剂5#0.8份、二硫化碳1份以及聚乙二醇4份，混合拌和均匀后形成配合剂。(4)在塑炼后的丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中加入如(3)所述的配合剂。在炼胶机中通过机械拌和作用使配合剂完全、均匀地分散在丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中。在拌和过程中加入炭黑与白烟使得炭黑与白烟充分分散在上述体系中形成混炼胶。(5)利用压延机或压出机将上述混炼胶制成各种不同形状、尺寸的橡胶半成品。(6)将研磨成粉末的硫磺2份、橡胶促进剂tmtm0.18份加入到混炼胶中。在硫化罐中以65摄氏度下加热、保温并持续拌和均匀。实施例3：一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料，包括以下重量份数的组分：丁苯橡胶50份；顺丁橡胶50份；炭黑11份；白烟40份；白电油43份；台翔橡胶(103型)8份；二硫化碳1.1份；聚乙二醇5份；硫磺2.2份；n-异丙基-n′-苯基对苯二胺2.4份；橡胶促进剂tmtm0.21份；台翔促进剂5#0.9份。一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料的制备方法，它包括以下步骤：(1)按重量份配置丁苯橡胶与顺丁橡胶各50份，并置于65摄氏度的烘房中烘软后切胶、破胶成小块；按重量份配置炭黑11份与白烟40份，研磨成粉末后混合搅拌均匀；按重量份配置硫磺2.2份研磨成粉末。(2)将切胶、破胶成小块的丁苯橡胶与顺丁橡胶在常温下通过塑炼机进行机械塑炼，从而将长链橡胶分子降解变短，由高弹性状态转变为可塑状态。(3)白电油43份、台翔橡胶(103型)8份、n-异丙基-n′-苯基对苯二胺2.4份、台翔促进剂5#0.9份、二硫化碳1.1份以及聚乙二醇4份，混合拌和均匀后形成配合剂。(4)在塑炼后的丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中加入如(3)所述的配合剂。在炼胶机中通过机械拌和作用使配合剂完全、均匀地分散在丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中。在拌和过程中加入炭黑与白烟使得炭黑与白烟充分分散在上述体系中形成混炼胶。(5)利用压延机或压出机将上述混炼胶制成各种不同形状、尺寸的橡胶半成品。(6)将研磨成粉末的硫磺2.2份、橡胶促进剂tmtm0.21份加入到混炼胶中。在硫化罐中以65摄氏度下加热、保温并持续拌和均匀。实施例4：一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料，包括以下重量份数的组分：丁苯橡胶51份；顺丁橡胶51份；炭黑13份；白烟41份；白电油44份；台翔橡胶(103型)10份；二硫化碳0.9份；聚乙二醇6份；硫磺2.8份；n-异丙基-n′-苯基对苯二胺2.7份；橡胶促进剂tmtm0.28份；台翔促进剂5#1.1份。一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料的制备方法，它包括以下步骤：(1)按重量份配置丁苯橡胶与顺丁橡胶各51份，并置于65摄氏度的烘房中烘软后切胶、破胶成小块；按重量份配置炭黑13份与白烟41份，研磨成粉末后混合搅拌均匀；按重量份配置硫磺2.8份研磨成粉末。(2)将切胶、破胶成小块的丁苯橡胶与顺丁橡胶在常温下通过塑炼机进行机械塑炼，从而将长链橡胶分子降解变短，由高弹性状态转变为可塑状态。(3)白电油44份、台翔橡胶(103型)10份、n-异丙基-n′-苯基对苯二胺2.8份、台翔促进剂5#1.1份、二硫化碳0.9份以及聚乙二醇6份，混合拌和均匀后形成配合剂。(4)在塑炼后的丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中加入如(3)所述的配合剂。在炼胶机中通过机械拌和作用使配合剂完全、均匀地分散在丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中。在拌和过程中加入炭黑与白烟使得炭黑与白烟充分分散在上述体系中形成混炼胶。(5)利用压延机或压出机将上述混炼胶制成各种不同形状、尺寸的橡胶半成品。(6)将研磨成粉末的硫磺2.8份、橡胶促进剂tmtm0.28份加入到混炼胶中。在硫化罐中以65摄氏度下加热、保温并持续拌和均匀。实施例5：一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料，包括以下重量份数的组分：丁苯橡胶53份；顺丁橡胶53份；炭黑14份；白烟43份；白电油47份；台翔橡胶(103型)11份；二硫化碳1.2份；聚乙二醇7份；硫磺3.2份；n-异丙基-n′-苯基对苯二胺3.2份；橡胶促进剂tmtm0.32份；台翔促进剂5#1.3份。一种用于制作鞋材的不返雾通用橡胶材料的制备方法，它包括以下步骤：(1)按重量份配置丁苯橡胶与顺丁橡胶各53份，并置于65摄氏度的烘房中烘软后切胶、破胶成小块；按重量份配置炭黑14份与白烟43份，研磨成粉末后混合搅拌均匀；按重量份配置硫磺3.2份研磨成粉末。(2)将切胶、破胶成小块的丁苯橡胶与顺丁橡胶在常温下通过塑炼机进行机械塑炼，从而将长链橡胶分子降解变短，由高弹性状态转变为可塑状态。(3)白电47份、台翔橡胶(103型)11份、n-异丙基-n′-苯基对苯二胺3.2份、台翔促进剂5#1.3份、二硫化碳1.2份以及聚乙二醇7份，混合拌和均匀后形成配合剂。(4)在塑炼后的丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中加入如(3)所述的配合剂。在炼胶机中通过机械拌和作用使配合剂完全、均匀地分散在丁苯橡胶与顺丁橡胶混合物中。在拌和过程中加入炭黑与白烟使得炭黑与白烟充分分散在上述体系中形成混炼胶。(5)利用压延机或压出机将上述混炼胶制成各种不同形状、尺寸的橡胶半成品。(6)将研磨成粉末的硫磺3.2份、橡胶促进剂tmtm0.32份加入到混炼胶中。在硫化罐中以65摄氏度下加热、保温并持续拌和均匀。对比例：与实施例5的不同之处在于，不在体系中添加二硫化碳。注：台翔橡胶(103型)与台翔促进剂5#均为台翔化工有限公司、台翔橡胶有限公司所生产的产品。测试例：根据din(deutscheindustrienorm)75201中a方法所述，在100℃和3小时条件下进行雾化测试时，该体系的光泽值为80％或更大，优选85％或更大，雾度值为10％或更少，优选7％或更少。表1：雾化测试后的体系光泽值及雾度值光泽值/％雾度值/％实施例1903实施例2903实施例3912实施例4922实施例5922对比例848根据表1中的数据，实施例1-5与对比例相比，对比例中不添加二硫化碳。对比例中的光度值降低幅度较大，说明对比例中的体系表面平整度较低。对比例中的雾度值较高，说明对比例中的体系表面雾化程度较高。经过上述试验，可推出以下结论：二硫化碳的添加，增加整个体系的分散性，使得整个体系中的配合剂与丁苯橡胶、顺丁橡胶充分接触混合。不返雾通用橡胶体系中各个部位均达到未饱和或饱和状态，体系中的组分不会因过饱和状态而析出，并在浓度梯度下迁移到体系表面。不返雾通用橡胶体系表面保持平整，表面不会发生雾化，其光泽度较高，雾度值较低。当前第1页12