本发明涉及有机化学合成领域，具体涉及一种低沸点低分子醇析法合成edta钙钠盐工艺方法。
背景技术：
edta钙钠盐是一种非常常用的食品添加剂。同时钙是植物必须的重量元素之一，在化肥中，edta钙钠盐可有效的避免钙离子与磷酸根、硫酸根等离子生成水不溶物，可应用于全水溶肥、液体肥等高端肥料生产，具有很好的经济实用价值。
山东轻工业学院学报第5卷第3期公布了一种乙二胺四乙酸钙钠盐制备工艺路线，该方法使用高钙贝壳和乙二胺四乙酸二钠盐反应，通过浓缩、烘干得到乙二胺四乙酸钙钠盐，该方法具有钙源来源广、成本低的优点，但也存在能耗高的缺点。
本工艺使用低沸点低分子醇析出溶液中的edta钙钠盐，免去了浓缩过程，能很好的降低能耗。使用该方法生产edta钙钠盐尚未见公开发布。
技术实现要素：
本发明的技术先进性在于提供一种低沸点低分子醇析法合成edta钙钠盐方法，采用添加低沸点低分子醇析出edta钙钠盐的方法替代传统浓缩发析出edta钙钠盐的方法，可有效的减少能耗，降低生产成本；
本发明是通过以下技术方案实施的：
一种低沸点低分子醇析法合成edta钙钠盐的方法，包括以下步骤：
（1）加热脱盐水，然后再分别加入edta二钠和钙盐进行反应，直至溶液中水分含量为40%-80%；
（2）再用edta二钠或钙盐，调节溶液ph为6.5-7.5；
（3）待溶液冷却至室温后，加入醇，搅拌后静置；
（4）静置3-10小时后，溶液中有白色物质析出，过滤；
（5）将过滤后的固体物质放于烘箱中烘干至恒重，即为edta钙钠盐产品；
（6）对edta钙钠盐产品进行螯合度检测和钙离子含量测定；
（7）将步骤（4）所得滤液精馏出醇组分并用于下次实验做析出剂使用，水组分用于下次实验做溶剂使用。
进一步的，所述加热脱盐水的温度为50-100℃。
进一步的，按摩尔比计，所述的edta二钠与钙盐的用量为1:1-1.5。
进一步的，所述钙盐选自碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、硫酸钙、硝酸钙、氯化钙中的一种或多种。
进一步的，所述步骤（3）中醇加入量为该溶液质量的0.8-2.5倍。
进一步的，所述的醇为选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等中的一种或多种。
进一步的，所述步骤（5）中烘干温度控制在80-100℃。
进一步的，所述步骤（7）中滤液精馏温度为70-120℃。
进一步的，对edta钙钠盐产品进行了如下方法所述的螯合度检测：将产品配制成1%浓度的溶液，加入等摩尔比的碳酸钾，静置24小时后无沉淀产生，既认为产品中无游离态钙存在。
进一步的，本发明使用原子吸收光谱法对钙离子含量进行测定。
本发明采用上述方法制取edta钙钠盐无高温、高压过程，所需设备和工艺简单，投资风险小。工艺较传统工艺相比无浓缩工段，节能降耗效果明显。产品采用析出法取得，使得产品粒度均匀、品质一流。同时，采用上述方法中精馏回收的醇，可以作为回收醇用于下次实验做析出剂使用，剩余水组分用于下次实验做溶剂使用，整个工艺过程无废物排放，环保效益高。
本发明所提供的技术适用于edta钙钠盐、edta锌钠盐、edta镁钠盐、edta铁钠盐、edta铜钠盐等edta金属盐产品合成，具有较好的推广效益。
具体实施方式
通过以下实施例对本发明作进一步详细说明，以下实施例是对本发明的解释而本发明并不局限于以下实施例。
实施例1
向烧杯中加入200g脱盐水，放入电加热套中加热至80℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为360转/分钟；然后向脱盐水中加入40gedta二钠，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入10g氧化钙，待物料全部加入后反应0.5小时，再用edta二钠调节溶液ph为7.02；然后测得溶液中水分含量为59.6%；溶液冷却至室温后，再加入200g甲醇，密封静置4小时后过滤，过滤出的产品放于90℃烘箱中烘至恒重后装袋，即得edta钙钠盐产品；然后将滤液转移至烧瓶中在80℃条件下精馏35分钟得到甲醇组分190g，水溶液组分188g。经原子吸收光谱法检测，edta钙钠盐产品中钙含量为9.54%；将1g该产品溶于99g水中，加入1g碳酸钾，溶解，静置24小时，溶液中无沉淀产生，说明edta钙钠盐产品螯合度好。
实施例2
向烧杯中加入实施例1精馏所得的水溶液组分188g和20g脱盐水混合液，放入电加热套中加热至80℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为360转/分钟；然后向混合液中加入30gedta二钠，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入7g氧化钙，待物料全部加入后反应0.5小时，再用氧化钙调节溶液ph为7.16；测得溶液中水分含量为53.2%；溶液冷却至室温后，加入实施例1精馏所得的甲醇组分190g和10g甲醇，密封静置4小时后过滤，过滤出的产品放于90℃烘箱中烘至恒重后装袋，即得edta钙钠盐产品；然后将滤液转移至烧瓶中在80℃条件下精馏40分钟得到甲醇组分198g，水溶液组分150g。经原子吸收光谱法检测，edta钙钠盐产品中钙含量为9.58%；将1g该产品溶于99g水中，加入1g碳酸钾，溶解，静置24小时，溶液中无沉淀产生，说明edta钙钠盐产品螯合度好。
实施例3
向烧杯中加入实施例2精馏所得的水溶液组分150g和60g脱盐水混合液，放入电加热套中加热至85℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为360转/分钟；然后向混合液中加入30gedta二钠，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入8g氧化钙，待物料全部加入后反应0.5小时，再用edta二钠调节溶液ph为6.91；测得溶液中水分含量为52.8%；溶液冷却至室温后，加入实施例2精馏所得的甲醇组分198g和5g甲醇，密封静置5小时后过滤，过滤出的产品放于90℃烘箱中烘至恒重后装袋，即得edta钙钠盐产品；然后将滤液转移至烧瓶中在80℃条件下精馏40分钟得到甲醇组分194g，水溶液组分161g。经原子吸收光谱法检测，产品中钙含量为9.51%；将1g该产品溶于99g水中，加入1g碳酸钾，溶解，静置24小时，溶液中无沉淀产生，说明edta钙钠盐产品螯合度好。
实施例4
向烧杯中加入实施例3精馏所得的水溶液组分161g和50g脱盐水混合液，放入电加热套中加热至90℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为400转/分钟；向混合液中加入30gedta二钠，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入8g氧化钙，待物料全部加入后反应0.3小时，再用edta二钠调节溶液ph为7.04；测得溶液中水分含量为54.6%；溶液冷却至室温后，加入实施例3精馏所得的甲醇组分194g和10g甲醇，密封静置5小时后过滤，过滤出的产品放于90℃烘箱中烘至恒重后装袋，即得edta钙钠盐产品；滤液转移至烧瓶中在80℃条件下精馏40分钟得到甲醇组分201g，水溶液组分158g。经原子吸收光谱法检测，产品中钙含量为9.55%；将1g该产品溶于99g水中，加入1g碳酸钾，溶解，静置24小时，溶液中无沉淀产生，说明edta钙钠盐产品螯合度好。
实施例5
向烧杯中加入实施例4精馏所得的水溶液组分158g和50g脱盐水混合液，放入电加热套中加热至90℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为400转/分钟；向混合液中加入30gedta，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入8g氧化钙，待物料全部加入后反应0.3小时，再用edta二钠调节溶液ph为7.06；测得溶液中水分含量为54.0%；溶液冷却至室温后，加入实施例4精馏所得的甲醇组分201g，密封静置5小时后过滤，过滤出的产品放于90℃烘箱中烘至恒重后装袋，即得edta钙钠盐产品；滤液转移至烧瓶中在80℃条件下精馏40分钟得到甲醇组分192g，水溶液组分155g。经原子吸收光谱法检测，产品中钙含量为9.55%；将1g该产品溶于99g水中，加入1g碳酸钾，溶解，静置24小时，溶液中无沉淀产生，说明edta钙钠盐产品螯合度好。
实施例6
向烧杯中加入实施例5精馏所得的水溶液组分155g和50g脱盐水混合液，放入电加热套中加热至90℃；用磁力转子进行搅拌，转数设置为400转/分钟；向混合液中加入30gedta二钠，待溶液中固体物完全溶解后，再缓慢加入8g氧化钙，待物料全部加入后反应0.3小时，再用edta二钠调节溶液ph为7.07；测得溶液中水分含量为53.4%；溶液冷却至室温后，加入实施例5精馏所得的甲醇组分192g和甲醇5g，密封静置5小时后过滤，过滤出的产品放于90℃烘箱中烘至恒重后装袋，即得edta钙钠盐产品；滤液转移至烧瓶中在80℃条件下精馏40分钟得到甲醇组分190g，水溶液组分152g。经原子吸收光谱法检测，产品中钙含量为9.54%；将1g该产品溶于99g水中，加入1g碳酸钾，溶解，静置24小时，溶液中无沉淀产生，说明edta钙钠盐产品螯合度好。