本发明属于有机合成领域，具体涉及一种2,5-二溴-3-甲基吡啶的制备方法。
背景技术：
吡啶及其衍生物广泛地分布于自然界。许多植物成分如生物碱等的结构中都含有吡啶环化合物，它们是生产许多重要化合物的基础，是医药、农药、染料、表面活性剂、橡胶助剂、饲料添加剂、食品添加剂、粘合剂等生产中不可缺少的原料。2,5-二溴-3-甲基吡啶是有机合成的重要中间体，主要用于医药中间体，有机合成，有机溶剂，也可应用于染料生产、农药生产及香料等方面。
目前，已报道的2,5-二溴-3-甲基吡啶的合成方法存在收率低、工艺路线长等缺点。
技术实现要素：
本发明的目的是克服现有技术中收率低、工艺路线长等技术不足，提供一种收率高、工艺路线合理，适于工业化生产的2,5-二溴-3-甲基吡啶的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种2,5-二溴-3-甲基吡啶的制备方法包括以下步骤：
(1)将2-氨基-3-甲基吡啶和醋酐加到四口烧瓶中，升温至回流，薄层色谱跟踪至反应完全；
(2)等步骤(1)中的反应液温度降至20-25℃时，滴加液溴，滴完，50-60℃反应2-3h，再向体系中加水至所有固体溶解，滴加氢氧化钠溶液，有大量沉淀生成再继续反应30min，抽滤，干燥，重结晶得到2-氨基3-甲基-5-溴吡啶；
(3)将2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶加入溴化氢溶液中，在溴化亚铜的催化下，滴加亚硝酸钠溶液，温度控制在-5～10℃，反应2-4h，得2,5-二溴-3-甲基吡啶。
进一步的，所述步骤(1)中2-氨基-3-甲基吡啶和醋酐的摩尔比为1：1.2-1.8。
进一步的，所述步骤(1)中2-氨基-3-甲基吡啶与醋酐的摩尔比为1：1.5。
进一步的，所述步骤(2)中氢氧化钠的质量百分比浓度为40％。
进一步的，所述步骤(2)中重结晶采用乙醇作溶剂。
进一步的，所述步骤(3)中溴化氢溶液的质量百分比浓度为40％。
进一步的，2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶与溴化亚铜的摩尔比为1:1.2-1.5。
本发明的反应方程式如下：
本发明方法的有益效果是：反应条件温和，收率高，原料易得，成本较低，工艺路线短，适于工业化生产。
具体实施方式
下面根据具体实施方式来对本发明做进一步阐述，并非用于限制本发明的权利要求范围。
实施例1
将2-氨基-3-甲基吡啶(10.8g，0.1mol)和醋酐(12.3g，0.12mol)加入到250ml四口烧瓶中，油浴升温至回流，用薄层色谱跟踪至反应完全，待反应液降温到20-25℃时，缓慢滴加液溴(17.6g，0.11mol)，加完，50℃反应3h，再向体系中加水至所有固体溶解后，缓慢滴加40ml40％的氢氧化钠溶液，加完继续反应30min，抽滤，干燥，重结晶得到2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶，摩尔收率为64％。
在装有搅拌器、温度计的250ml三口瓶中加入50ml48％的氢溴酸溶液，将6.9g(0.048mol)溴化亚铜溶于氢溴酸溶液中，冰水浴保持温度-5℃缓慢加入7.6g(0.04mol)2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶，保持温度15min，缓慢滴加饱和的亚硝酸钠溶液4.8ml，加完后搅拌2h，用40％氢氧化钠溶液中和反应至ph＝7-8,减压蒸馏得产品，收率为64％。
实施例2
将2-氨基-3-甲基吡啶(10.8g，0.1mol)和醋酐(15.3g，0.15mol)加入到250ml四口烧瓶中，油浴升温至回流，用薄层色谱跟踪反应，待反应液降温到20-25℃，缓慢滴加液溴(17.6g，0.11mol)，加完，55℃反应2.5h，再向体系中加水至所有固体溶解后，缓慢滴加40ml40％的氢氧化钠溶液，加完继续反应30min，抽滤，干燥，重结晶得到2-氨基3-甲基-5-溴吡啶，摩尔收率为68％。
在装有搅拌器、温度计的250ml三口瓶中加入50ml48％的氢溴酸溶液，将7.5g(0.052mol)溴化亚铜溶于氢溴酸溶液中，冰水浴保持温度0℃缓慢加入7.6g(0.04mol)2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶，保持温度15min，缓慢滴加饱和的亚硝酸钠溶液4.8ml，加完后搅拌3h，用40％氢氧化钠溶液中和反应至ph＝7-8,减压蒸馏得产品，收率为67％。
实施例3
将2-氨基-3-甲基吡啶(10.8g，0.1mol)和醋酐(18.2g，0.18mol)加入到250ml四口烧瓶中，油浴升温至回流，用薄层色谱跟踪反应，待反应液降温到20-25℃，缓慢滴加液溴(17.6g，0.11mol)，加完，60℃反应2h，再向体系中加水至所有固体溶解后，缓慢滴加40ml40％的氢氧化钠溶液，加完继续反应30min，抽滤，干燥，重结晶得到2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶，摩尔收率为65％。
在装有搅拌器、温度计的250ml三口瓶中加入50ml48％的氢溴酸溶液，将8.6g(0.06mol)溴化亚铜溶于氢溴酸溶液中，冰水浴保持温度10℃缓慢加入7.6g(0.04mol)2-氨基-3-甲基-5-溴吡啶，保持温度15min，缓慢滴加饱和的亚硝酸钠溶液4.8ml，加完后搅拌4h，用40％氢氧化钠溶液中和反应至ph＝7-8,减压蒸馏得产品，收率为65％。