本发明涉及阻燃的聚酰胺组合物以及由其制备的模制件。
背景技术：
：可燃的塑料通常必须配备有阻燃剂，以可以达到由塑料加工商要求和部分地由立法者要求的高阻燃性要求。优选地，也出于生态原因，使用非卤化的阻燃剂体系，其仅形成少量烟气或不形成烟气。这些阻燃剂中经证实，次膦酸的盐(次膦酸盐)对于热塑性聚合物是特别有效的(de2252258a和de2447727a)。此外已知次膦酸盐与特定的含氮化合物的协同的组合，其在一完整系列聚合物中作为阻燃剂比单独的次膦酸盐作用更有效(wo-2002/28953a1以及de19734437a1和de19737727a1)。由us7,420,007b2已知包含少量经选择的调聚物的二烷基次膦酸盐适合作为聚合物的阻燃剂，其中聚合物在将阻燃剂加入聚合物基体中时仅经历非常少的降解。必须经常以高剂量掺入阻燃剂，以保证根据国际标准的塑料的足够的耐火性。由于在高温下对于阻燃作用所需要的化学反应性，阻燃剂可能尤其在较高剂量的情况下损害塑料的加工稳定性。其可能导致增强的聚合物降解、交联反应、气体释放或变色。由wo2014/135256a1已知聚酰胺模塑料，其具有明显改进的热稳定性、降低的迁移倾向以及良好的电学和机械性质。还已经描述了经着色的聚酰胺组合物。wo2010/089241a1公开了热塑性模塑料，其除了灰色或黑色着色的纤维状填料以外还包含灰色或黑色着色剂。在该文献中提及，作为热塑性塑料，还可以使用聚酰胺。由ep1121388b1已知用铜络合物和有机含卤化合物稳定化的聚酰胺组合物，可以将其用常规颜料着色。de4301541a1描述了阻燃的黑色着色的聚酰胺模塑料，其除了聚酰胺以外还包含红磷和着色剂。最后由wo2014/044471a1已知具有浅颜色的阻燃的聚酰胺。它们具有略微红色的本色并且可以对于浅色和灰色应用以改进的方式着色。在使用红磷或使用含卤素的芳族化合物与三氧化锑的组合作为阻燃剂和使用常规用于染灰色的着色剂混合物时证明，模塑料和模制品的染灰具有不期望的红色调。迄今为止缺少同时实现所有需要的性质的阻燃的含次膦酸盐的聚酰胺组合物，如良好的电学值(gwfi、cti)、没有红色调的灰色(颜色)以及特征在于尽可能短的续燃时间(ul-94，续燃时间)的有效阻燃性。技术实现要素：因此，本发明的目的在于提供基于含次膦酸盐的阻燃体系的阻燃的聚酰胺组合物，其同时具有全部前述性质并且具有尤其是没有红色调的灰色颜色和特征在于尽可能短的续燃时间的高阻燃性。本发明的主题是阻燃性的聚酰胺组合物，其包含-作为组分a的聚酰胺，其具有小于或等于290℃，优选小于或等于280℃，且非常特别优选小于或等于250℃的熔点，-作为组分b的填料和/或增强材料，优选玻璃纤维，-作为组分c的式(i)的次膦酸盐其中，r1和r2表示乙基，m为al、fe、tiop或zn，m表示2至3，优选2或3，和p＝(4–m)/2，-作为组分d的选自以下的化合物：乙基丁基次膦酸的、二丁基次膦酸的、乙基己基次膦酸的、丁基己基次膦酸的和/或二己基次膦酸的al盐、fe盐、tiop盐或zn盐，-作为组分e的式ii的膦酸盐其中，r3表示乙基，met为al、fe、tioq或zn，n表示2至3，优选2或3，和q＝(4–n)/2，-作为组分f的具有大于或等于20的平均缩合度的三聚氰胺聚磷酸盐，和-作为组分g的灰色着色剂。在根据本发明的聚酰胺组合物中，组分a的份额通常为25至95重量％，优选25至75重量％。在根据本发明的聚酰胺组合物中，组分b的份额通常为1至45重量％，优选20至40重量％。在根据本发明的聚酰胺组合物中，组分c的份额通常为1至35重量％，优选5至20重量％。在根据本发明的聚酰胺组合物中，组分d的份额通常为0.01至3重量％，优选0.05至1.5重量％。在根据本发明的聚酰胺组合物中，组分e的份额通常为0.001至1重量％，优选0.01至0.6重量％。在根据本发明的聚酰胺组合物中，组分f的份额通常为1至25重量％，优选2至10重量％。在根据本发明的聚酰胺组合物中，组分g的份额通常为0.01至20重量％，优选0.01至10重量％，且尤其是0.1至8重量％。在这种情况下，组分a至g的份额的百分比数值基于聚酰胺组合物的总量计。优选的是阻燃的聚酰胺组合物，其中-组分a的份额为25至95重量％，-组分b的份额为1至45重量％，-组分c的份额为1至35重量％，-组分d的份额为0.01至3重量％，-组分e的份额为0.001至1重量％，-组分f的份额为1至25重量％，和-组分g的份额为0.01至20重量％，其中，百分比数值基于聚酰胺组合物的总量计。特别优选的是阻燃的聚酰胺组合物，其中-组分a的份额为25至75重量％，-组分b的份额为20至40重量％，-组分c的份额为5至20重量％，-组分d的份额为0.05至1.5重量％，-组分e的份额为0.01至0.6重量％，-组分f的份额为2至10重量％，和-组分g的份额为0.1至8重量％，其中，百分比数值基于聚酰胺组合物的总量计。组分c的优选使用的盐是其中mm+表示zn2+、fe3+或尤其为al3+的那些。组分d的优选使用的盐是锌盐、铁盐或尤其是铝盐。组分e的优选使用的盐是其中metn+表示zn2+、fe3+或尤其为al3+的那些。非常特别优选的是阻燃性的聚酰胺组合物，其中m和met表示al，m和n为3以及其中组分d的化合物作为铝盐存在。在优选的实施方案中，上述阻燃性的聚酰胺组合物包含无机膦酸盐作为另外的组分h。根据本发明作为组分h使用的无机膦酸盐或者也是亚磷酸的盐(亚磷酸盐)作为阻燃剂的用途是已知的。因此，wo2012/045414a1公开了阻燃剂组合，其除了次膦酸盐以外还包含亚磷酸的盐(＝亚磷酸盐)。优选地，无机膦酸盐(组分h)对应于通式(iv)或(v)[(ho)po2]2-p/2katp+(iv)[(ho)2po]-pkatp+(v)其中，kat为p价阳离子，尤其是碱金属的、碱土金属的阳离子，铵阳离子和/或fe、zn或尤其为al的阳离子，包括阳离子al(oh)或al(oh)2，和p表示1、2、3或4。优选地，无机膦酸盐(组分h)为亚磷酸铝[al(h2po3)3]，次亚磷酸铝[al2(hpo3)3]，碱性亚磷酸铝[al(oh)(h2po3)2*2aq]，亚磷酸铝四水合物[al2(hpo3)3*4aq]，膦酸铝，al7(hpo3)9(oh)6(1,6-己二胺)1.5*12h2o，al2(hpo3)3*xal2o3*nh2o其中x＝2.27-1和/或al4h6p16o18。无机膦酸盐(组分h)优选还为式(vi)、(vii)和/或(viii)的亚磷酸铝al2(hpo3)3x(h2o)q(vi)，其中，q表示0至4，al2.00mz(hpo3)y(oh)vx(h2o)w(vii)，其中，m表示碱金属阳离子，z表示0.01至1.5和y表示2.63至3.5和v表示0至2和w表示0至4；al2.00(hpo3)u(h2po3)tx(h2o)s(viii)，其中，u表示2至2.99和t表示2至0.01和s表示0至4，和/或为亚磷酸铝[al(h2po3)3]，为次亚磷酸铝[al2(hpo3)3]，为碱性亚磷酸铝[al(oh)(h2po3)2*2aq]，为亚磷酸铝四水合物[al2(hpo3)3*4aq]，为膦酸铝，为al7(hpo3)9(oh)6(1,6-己二胺)1.5*12h2o，为al2(hpo3)3*xal2o3*nh2o其中x＝2.27-1和/或al4h6p16o18。优选的无机膦酸盐(组分h)为在水中不溶的或者难溶的盐。特别优选的无机膦酸盐为铝盐、钙盐和锌盐。特别优选地，组分h为亚磷酸与铝化合物的反应产物。特别优选的组分h为具有cas编号15099-32-8、119103-85-4、220689-59-8、56287-23-1、156024-71-4、71449-76-8和15099-32-8的亚磷酸铝。优选使用的亚磷酸铝的制备通过铝源与磷源和可选的模板在溶剂中在20-200℃在最多4天的时间间隔期间反应而进行。将铝源和磷源为此混合1-4h，在水热条件下或在回流下加热，过滤、洗涤和例如在110℃干燥。优选的铝源为异丙醇铝、硝酸铝、氯化铝、氢氧化铝(例如拟勃姆石)。优选的磷源为亚磷酸、(酸性)亚磷酸铝、亚磷酸碱金属盐或亚磷酸碱土金属盐。优选的亚磷酸碱金属盐为亚磷酸二钠、亚磷酸二钠水合物、亚磷酸三钠、亚磷酸氢钾。优选的亚磷酸二钠水合物为brüggemann公司的h10。优选的模板为1,6-己二胺、碳酸胍或氨。优选的亚磷酸碱土金属盐为亚磷酸钙。铝比磷比溶剂的优选的比例在这种情况下为1:1:3.7至1:2.2:100mol。铝比模板的比例为1:0至1:17mol。反应溶液的优选的ph值为3至9。优选的溶剂为水。特别优选地，在应用中使用与亚磷酸相同的次膦酸的盐，也即例如二乙基次膦酸铝连同亚磷酸铝，或二乙基次膦酸锌连同亚磷酸锌。在优选的实施方案中，上述阻燃的聚酯聚合物包含作为组分h的式(iii)的化合物其中，me为fe、tior、zn或尤其为al，o表示2至3，优选2或3，和r＝(4–o)/2。优选使用的式iii的化合物是其中meo+表示zn2+、fe3+或尤其为al3+的那些。组分h优选以0.005至10重量％的量，尤其是以0.02至5重量％的量存在，基于聚酰胺组合物的总量计。优选的是具有大于或等于500伏特的根据国际电工委员会标准iec-60112/3测量的相对漏电起痕指数的根据本发明的阻燃性的聚酰胺组合物。同样优选的根据本发明的阻燃性的聚酰胺组合物达到了根据ul94的v0的评价，尤其是对3.2mm至0.4mm厚度的模制件进行测量。进一步优选的根据本发明的阻燃性的聚酰胺组合物具有至少960℃的根据iec-60695-2-12的灼热丝可燃性指数，尤其是对0.75-3mm厚度的模制件进行测量。根据本发明的聚酰胺组合物包含作为组分a的一种或多种具有小于或等于290℃的熔点的聚酰胺。在这种情况下借助差示扫描量热法(dsc)在10k/秒的加热速率测定熔点。组分a的聚酰胺通常为脂族的均聚酰胺或共聚酰胺，其衍生自(环)脂族二羧酸或其形成聚酰胺的衍生物，如其盐，和衍生自(环)脂族二胺或衍生自(环)脂族氨基羧酸或其形成聚酰胺的衍生物，如其盐。根据本发明作为组分a使用的聚酰胺为热塑性聚酰胺。热塑性聚酰胺参照hansdomininghaus在"diekunststoffeundihreeigenschaften"，第5版(1998)，第14页被理解为这样的聚酰胺，其分子链不具有或甚至或多或少的长的和在数量上不同的侧链分支，其在升温下软化并且是可几乎任意成型的。根据本发明作为组分a使用的聚酰胺可以按照各种方法制备并且由非常不同的结构单元合成并且在特别的应用情况下单独或与加工助剂、稳定剂或还有聚合物合金配对物，优选弹性体组合而配备成具有特别调节的性质组合的材料。合适的还有具有其它聚合物，优选聚乙烯、聚丙烯、abs的份额的混合物，其中任选地可以使用一种或多种相容剂。聚酰胺的性质能够通过添加弹性体而改进，例如在冲击韧性方面，尤其是当如在此为玻璃纤维增强的聚酰胺。大量组合可能性使得非常大量的具有各种性质的产物成为可能。为了制备聚酰胺，已知许多途径，其中取决于期望的最终产物，使用不同单体结构单元，用于调节力求达到的分子量的各种的链调节剂或还有具有用于稍后预期的后处理的反应性基团的单体。用于制备聚酰胺的工业上相关的方法大多通过在熔体中缩聚进行。在该范围内，还将内酰胺的水解聚合理解为缩聚。优选待作为组分a使用的聚酰胺为部分结晶的脂族聚酰胺，其可以从脂族二胺和脂族二羧酸和/或具有至少5个环成员的环脂族内酰胺或相应的氨基酸制备。作为反应物，考虑脂族二羧酸，优选己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、壬二酸和/或癸二酸，脂族二胺，优选四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1,9-壬二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、异构的二氨基二环己基甲烷、二氨基二环己基丙烷、双氨基甲基环己烷，氨基羧酸，优选氨基己酸或相应的内酰胺。包括由多种所述单体形成的共聚酰胺。特别优选使用己内酰胺，非常特别优选ε-己内酰胺。优选地，根据本发明使用的脂族均聚酰胺或共聚酰胺为聚酰胺12、聚酰胺4、聚酰胺4,6、聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺6,9、聚酰胺6,10、聚酰胺6,12、聚酰胺6,66、聚酰胺7,7、聚酰胺8,8、聚酰胺9,9、聚酰胺10,9、聚酰胺10,10、聚酰胺11或聚酰胺12。这些例如以dupont公司的商品名basf公司的商品名dsm公司的k122，dupont公司的7301；bayer公司的b29和emschemie公司的已知。此外特别合适的是基于pa6、pa6,6和其它脂族均聚酰胺或共聚酰胺的化合物，其中聚合物链中的聚酰胺基团具有3至11个亚甲基。优选的是阻燃性的聚酰胺组合物，其中作为组分a使用选自pa6、pa6,6、pa4,6、pa12、pa6,10的一种或多种聚酰胺。特别优选的是阻燃性的聚酰胺组合物，其中作为组分a使用聚酰胺6,6或聚酰胺6,6与聚酰胺6的聚合物混合物。非常特别优选的是阻燃性的聚酰胺组合物，其中组分a的至少75重量％由聚酰胺6,6组成和至多25重量％由聚酰胺6组成。作为组分b，使用填料和/或优选增强材料，优选玻璃纤维。还可以使用两种或更多种不同的填料和/或增强材料组成的混合物。优选的填料是矿物微粒状填料，其基于滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、钙硅石、高岭土、无定形二氧化硅、纳米级的矿物，特别优选蒙脱石或纳米勃姆石、碳酸镁、白垩、长石、玻璃珠和/或硫酸钡。特别优选的是基于滑石、钙硅石和/或高岭土的矿物微粒状填料。特别优选地，此外还使用针状矿物填料。针状矿物填料根据本发明被理解为具有非常明显的针状特征的矿物填料。优选的是针状钙硅石。优选地，矿物具有2:1至35:1，特别优选3:1至19:1，尤其优选4:1至12:1的长径比。根据本发明作为组分b使用的针状矿物填料的平均粒度优选为小于20μm，特别优选小于15μm，尤其优选小于10μm，其采用cilas粒度仪测定。根据本发明优选使用的组分b为增强材料。其例如可以为基于碳纤维和/或玻璃纤维的增强材料。在优选的实施方案中，可以将填料和/或增强材料表面改性，优选采用粘合促进剂或者粘合促进剂体系，特别优选基于硅烷。尤其是在使用玻璃纤维的情况下，除了硅烷以外还可以使用聚合物分散体、成膜剂、支化剂(verzweiger)和/或玻璃纤维加工助剂。根据本发明作为组分b优选使用的玻璃纤维可以为短玻璃纤维和/或为长玻璃纤维。作为短或长玻璃纤维可以使用短切纤维。短玻璃纤维还可以使用磨碎的玻璃纤维形式。此外，玻璃纤维另外可以以连续纤维的形式，例如以粗纱、单丝、长丝纱或捻线的形式使用，或玻璃纤维可以以纺织织物的形式使用，例如作为玻璃织物、作为玻璃编织物或作为玻璃垫使用。短玻璃纤维在加入聚酰胺基体中之前的典型纤维长度在0.05至10mm，优选0.1至5mm范围内变动。在加入聚酰胺基体之后，玻璃纤维的长度变小。短玻璃纤维在加入聚酰胺基体之后的典型的纤维长度在0.01至2mm，优选0.02至1mm范围内变动。单个纤维的直径可以在宽范围内波动。单个纤维的典型直径在5至20μm范围内变动。玻璃纤维可以具有任意的横截面形状，例如圆形、椭圆形、多边形(n-eckig)或不规则的横截面。可以使用具有单叶片或多叶片状横截面的玻璃纤维。玻璃纤维可以作为连续纤维或作为经切割或磨碎的玻璃纤维。玻璃纤维本身独立于其横截面面积及其长度，在这种情况下可以例如选自e-玻璃纤维、a-玻璃纤维、c-玻璃纤维、d-玻璃纤维、m-玻璃纤维、s-玻璃纤维、r-玻璃纤维和/或ecr-玻璃纤维，其中e-玻璃纤维、r-玻璃纤维、s-玻璃纤维和ecr-玻璃纤维是特别优选的。玻璃纤维优选提供有上浆材料，所述上浆材料优选包含聚氨酯作为成膜剂和氨基硅烷作为粘合促进剂。特别优选使用的e-玻璃纤维具有以下化学组成：sio250-56％；al2o312-16％；cao16-25％；mgo≤6％；b2o36-13％；f≤0.7％；na2o0.3-2％；k2o0.2-0.5％；fe2o30.3％。特别优选使用的r-玻璃纤维具有以下化学组成：sio250-65％；al2o320-30％；cao6-16％；mgo5-20％；na2o0.3-0.5％；k2o0.05-0.2％；fe2o30.2-0.4％.tio20.1-0.3％。特别优选使用的ecr-玻璃纤维具有以下化学组成：sio257.5-58.5％；al2o317.5-19.0％；cao11.5-13.0％；mgo9.5-11.5。根据本发明作为组分c使用的二乙基次膦酸的盐是聚合物模塑料的已知阻燃剂。具有根据本发明作为组分d和e使用的次膦酸盐和膦酸盐的部分的二乙基次膦酸的盐也是已知的阻燃剂。这些物质组合的制备例如描述于us7,420,007b2中。根据本发明使用的组分c的二乙基次膦酸的盐可以包含少量组分d的盐和组分e的盐，例如其至多10重量％的组分d，优选0.01至6重量％，且尤其是0.2至2.5重量％，以及其至多10重量％的组分e，优选0.01至6重量％，且尤其是0.2至2.5重量％，基于组分c、d和e的量计。根据本发明作为组分e使用的乙基膦酸的盐作为聚合物模塑料的阻燃剂中的二乙基次膦酸盐的添加物同样是已知的，例如由wo2016/065971a1已知。根据本发明作为组分f使用的具有大于或等于20的缩合度的三聚氰胺的聚磷酸盐衍生物作为阻燃剂的用途也是已知的。因此，de102005016195a1公开了稳定化的阻燃剂，其包含99至1重量％的三聚氰胺聚磷酸盐和1至99重量％的具有储备碱度的添加剂。在该文献中还公开了可以将该阻燃剂与次膦酸和/或次膦酸盐组合。优选的根据本发明的阻燃性的聚酰胺组合物包含作为组分f的三聚氰胺聚磷酸盐，其平均缩合度为20至200，尤其是40至150。进一步优选的根据本发明的阻燃性的聚酰胺组合物包含作为组分f的三聚氰胺聚磷酸盐，其具有大于或等于320℃，尤其是大于或等于360℃，且非常特别优选大于或等于400℃的分解温度。优选地，作为组分f，使用三聚氰胺聚磷酸盐，其由wo2006/027340a1(对应于ep1789475b1)和wo2000/002869a1(对应于ep1095030b1)是已知的。优选使用三聚氰胺聚磷酸盐，其平均缩合度介于20和200之间，尤其是介于40和150之间，和其三聚氰胺含量为1.1至2.0mol，尤其是1.2至1.8mol每摩尔磷原子。同样优选使用三聚氰胺聚磷酸盐，其平均缩合度(数均)为>20，其分解温度大于320℃，其1,3,5-三嗪化合物比磷的摩尔比为小于1.1，尤其是0.8至1.0，和其10％的在水中的悬浮液在25℃的ph值为5以上，优选5.1至6.9。在另一优选的实施方案中，组分c、d、e和f以微粒形式存在，其中平均粒度(d50)为1至100μm。根据本发明的聚酰胺组合物包含作为组分g的灰色着色剂。着色剂通常被理解为根据diniso18451的所有着色性物质，其可分为无机和有机着色剂以及天然的和合成的(参见chemielexikon，1981，第8版，第1237页)。根据diniso18451区分染料和颜料，其中后者不溶于塑料中，而染料是可溶的。根据本发明作为组分g使用的灰色着色剂通常由黑色的和白色的颜料或染料的混合物组成。白色颜料或染料导致黑色颜料的颜色或黑色染料的颜色的不同的消光层次，从而产生灰色。合适的白色颜料通常是已知的，例如参见r.和h.müller,taschenbuchderkunststoffadditive,carlhanserverlag,1983，第494至510页。作为优选的颜料的组，提及白色颜料，如氧化锌、硫化锌、铅白(2pbco3·pb(oh)2)、锌钡白、锑白、硫酸钡和二氧化钛。二氧化钛的两种最常见的晶体变型(金红石型和锐钛矿型)中，尤其将金红石型用于根据本发明的模塑料的细微差别调节。此外可能的是，聚酰胺组合物的灰色颜色使用互补色颜料或染料来实现。属于用于制备组分g优选可使用的染料和颜料的是炭黑、石墨、石墨烯、苯胺黑、骨炭、黑色着色颜料，或红色至黄色颜料与绿色、蓝色或紫色颜料的互补色的组合，或一种或多种这些化合物的混合物，将其各自与白色颜料或白色染料混合，以产生灰色颜色。属于适合用于制备组分g的炭黑的尤其是具有至少30ml/100g，优选至少50ml/100g的根据diniso18451的孔体积(dbp邻苯二甲酸二丁酯吸附)的炭黑。另外的用于制备组分g优选使用的炭黑具有至少20至1000m2/g，优选30至300m2/g的根据bet(根据iso4652)的比表面积。另外的用于制备组分g优选使用的炭黑具有5至50nm，尤其是10至35nm的平均初级粒度。这样的炭黑类型例如以牌号xe2(evonikgmbh)或以ec600jd(akzo)可得以及以炉黑如90、75、80、85、95和60-a可得。此外还可以将石墨用于制备组分g。可以将其通过研磨粉碎。颗粒尺寸通常在0.01μm至1mm范围内，优选在1至250μm范围内。石墨是非常软的(莫氏硬度1)并且具有略灰色至黑色的本色。适合用于制备组分g的黑色试剂的另外的实例是石墨烯。商业上可得的石墨烯例如是产品(vorbeckmaterials)。石墨烯的厚度通常为1至5nm，直径为20至1000nm和根据bet的比表面积为500至1000m2/g(n2)。优选用于制备组分g的黑色试剂是苯胺黑。这在各不同实施方案中通常理解为黑色或灰色的与对氮蒽蓝相近的吩嗪染料(吖嗪染料)的组。苯胺黑可以是水溶性的、脂溶性的或汽油可溶的。工业上通过加热硝基苯、苯胺和盐酸苯胺与金属铁和fecl3获得苯胺黑。苯胺黑可以作为游离碱或也可作为盐(例如作为盐酸盐)使用。此外可以将骨炭或骨黑用于制备组分g。骨炭可以通过将脱脂的骨片在排除空气下加热至约700℃制备。由骨炭和糖或糖浆的混合物在用浓硫酸碳化下产生所谓的骨黑或科隆黑。精细研磨的骨炭适合于着色热塑性模塑料。还可以使用改性的骨炭作为组分g。如果例如借助于盐酸从骨炭中提取矿物成分，则留下较黑色的骨炭，其与一些柏林蓝混合可作为漆黑(lackschwarz)或巴黎黑(pariserschwarz)获得。合适的可作为组分g使用的着色剂通常根据染料索引(c.i.)进行分类，其中除了系统名或俗名以外，添加能够实现明确归类的c.i.命名。根据本发明可以与白色颜料如二氧化钛、硫酸钡或硫化锌组合作为组分g的黑色涂料颜料例如是氧化铁黑(fe3o4)、尖晶石黑(cu,(cr,fe)2o4)、锰黑(二氧化锰、二氧化硅和氧化铁的混合物)、钴黑或锑黑。此外可能的是，根据本发明的聚酰胺组合物的灰色颜色使用互补色颜料来实现。为此使用红色至黄色颜料与相应的互补色绿色、蓝色或紫色颜料或其混合物，以如所期望地实现聚酰胺组合物的灰色颜色。作为优选的颜料，可提及铜酞菁颜料，其具有绿色或蓝色的颜色。绿色颜色通常通过用氯原子在大环四胺上取代氢而实现。另外的合适的颜料是锰紫颜料(式mnnh4p2o7的锰(iii)和铵的焦磷酸盐，其通过改变化学计量组成产生较蓝色或较红色色调)、群青颜料(钠硅酸盐、铝硅酸盐)、具有尖晶石结构的基于例如铬氧化物或钴氧化物的蓝色和绿色颜料。这类颜料以商品名-蓝、-绿、-绿、-蓝(basfse的牌号)以及作为群青、氧化铬颜料或锰紫颜料商购可得。优选的颜料为根据c.i.第1部分的颜料蓝15、颜料蓝15:2、颜料蓝15:4、颜料蓝16、颜料蓝28、颜料蓝29、颜料蓝36、颜料绿17、颜料绿24、颜料绿50、颜料紫15和颜料紫16，其中颜料蓝15:1和15:3以及颜料绿7和36是特别优选的。优选作为组分g使用的是白色颜料与黑色颜料或染料的混合物，其中所述白色颜料选自氧化锌、硫化锌、铅白、锌钡白、锑白、硫酸钡和/或二氧化钛和其中所述黑色颜料或染料选自炭黑、石墨、石墨烯、苯胺黑、骨炭、黑色着色颜料，或红色至黄色颜料与绿色、蓝色或紫色颜料的互补色的组合，或一种或多种这些化合物的混合物。根据本发明的聚酰胺组合物优选具有灰色，其通过ral色表的数字7000至7048表征，尤其是通过ral7035表征。特别优选作为组分g的是二氧化钛与黑色颜料，尤其是与炭黑的混合物，其尤其用于聚酰胺组合物中，所述聚酰胺组合物用于电子领域(所谓的“电灰(elektrograu)”)。特别优选使用的组分g是brohlchemie的颜料糊剂elektrograural7032。进一步优选使用的组分g是二氧化钛与黄色、红色和黑色颜料的组合，其给出根据ral7032的色调。这种类型的组合例如描述于de4104681a1中。根据本发明的聚酰胺组合物可以作为组分i还包含另外的添加剂。优选的组分i在本发明的意义上为抗氧化剂、uv-稳定剂、γ射线稳定剂、水解稳定剂、抗氧化剂的共稳定剂、抗静电剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、加工助剂、抗冲改性剂、与组分g不同的染料、与组分g不同的颜料和/或与组分c、d、e、f和h不同的另外的阻燃剂。另外的添加剂作为聚酰胺组合物的添加物本身是已知的并且可以单独地或以混合物形式或以母料形式使用。前述组分a、b、c、d、e、f、g和任选的h和/或i可以以各种组合加工成根据本发明的阻燃的聚酰胺组合物。因此可能的是，已经在缩聚开始时或在其结束时或者在之后的配混过程中将所述组分混入聚酰胺熔体中。此外存在其中以后才添加单个组分的加工过程。这尤其在使用颜料母料或添加剂母料的情况下实践。此外存在的可能性尤其是将粉末状组分通过干燥过程转鼓加工成可能热的聚合物粒料。还可以将根据本发明的聚酰胺组合物的两种或更多种组分在引入聚酰胺基体之前通过混合而组合。在这种情况下可以使用常规混合设备，其中将组分在合适的混合机中例如在0至300℃混合0.01至10小时。也可以由根据本发明的聚酰胺组合物的两种或更多种组分制备粒料，随后可以将所述粒料引入聚酰胺基体中。为此可以将根据本发明的聚酰胺组合物的两种或更多种组分与粒化助剂和/或粘结剂在合适的混合机或盘式造粒机中加工成粒料。可以将首先产生的粗产物在合适的干燥机中干燥或者调温生成另外的颗粒结构。根据本发明的聚酰胺组合物或其两种或更多种组分可以在一个实施方案中通过辊压实制备。根据本发明的聚酰胺组合物或其两种或更多种组分可以在一个实施方案中由此制备：将成分混合，线料挤出，切粒(或者任选地破碎和分类)和干燥(和任选地涂覆)。根据本发明的聚酰胺组合物或其两种或更多种组分可以在一个实施方案中通过喷雾造粒制备。根据本发明的阻燃的聚合物模塑料优选以粒料形式，例如作为挤出物或作为配混物存在。粒料优选为具有圆形、椭圆形或不规则底面的圆柱形形状、球形、枕形、立方形、长方形、棱柱形。粒料的典型长径比为1比50至50比1，优选1比5至5比1。粒料优选具有0.5至15mm，特别优选2至3mm的直径和优选0.5至15mm，特别优选2至5mm的长度。本发明的主题还有模制件，其由包含组分a、b、c、d、e、f和g和任选的组分h和/或i的上述阻燃性的聚酰胺组合物制备。根据本发明的模制件可以为任意形式。对此的实例是纤维、薄膜或模制品，其可由根据本发明的阻燃聚酰胺模塑料通过任意成型方法，尤其是通过注塑成型或挤出获得。根据本发明的阻燃聚酰胺模制品的制备可以通过任意成型方法进行。对此的实例为在较高温度采用阻燃聚酰胺模塑料的注塑成型、压制、泡沫塑料注塑成型、气体内压注塑成型、吹塑成型、薄膜流延成型、砑光、层合或涂覆。模制件优选为注塑件或为挤出成型件。根据本发明的阻燃的聚酰胺组合物适合用于制备纤维、薄膜和模制品，尤其是用于电学领域和电子领域中的应用。本发明优选涉及根据本发明的阻燃聚酰胺组合物的用途，用于以下项目中或用于以下项目：插接器、配电器中的通电的部件(fi保护)、电路板、灌封材料、电源插头、安全开关、灯罩、led外壳、电容器外壳、线圈管和风扇、保护触点、插头、电路板中/上、插头的外壳、电缆、柔性印刷电路板、移动电话的充电器连接线、发动机盖板或织物涂层。本发明同样优选涉及根据本发明的阻燃聚酰胺组合物用于制备模制品的用途，所述模制品呈电学/电子领域的零部件形式，尤其是印刷电路板、外壳、薄膜、导线、开关、分电器、继电器、电阻、电容器、线圈、灯、二极管、led、晶体管、连接器、调节器、存储器和传感器的部件的零部件形式，呈大面积的零部件，尤其是开关柜的外壳部件形式和呈具有苛刻几何形状的复杂设计的零部件形式。根据本发明的模制品的壁厚度可以典型地为至多10mm。特别合适的是具有小于1.5mm壁厚度，优选小于1mm壁厚度且特别优选小于0.5mm壁厚度的模制品。具体实施方式以下实施例解释本发明而不对其进行限制。1.使用的组分市售聚酰胺(组分a)：聚酰胺6,6(pa6,6-gv；熔程为255-260℃)：a27(basf)聚酰胺6(熔程为217-222℃)：b29(lanxess)聚酰胺6t/6,6(熔程为310-320℃)：htplus1000(evonik)玻璃纤维(组分b)：玻璃纤维ppghp3610，10μm直径，4.5mm长度(ppg公司，nl)，阻燃剂fm1(组分c、d和e)：二乙基次膦酸的铝盐，包含0.9mol％的乙基丁基次膦酸铝和0.5mol％的乙基膦酸铝，根据us7,420,007b2的实施例3制备阻燃剂fm2(组分c、d和e)：二乙基次膦酸的铝盐，包含2.7mol％的乙基丁基次膦酸铝和0.8mol％的乙基膦酸铝，根据us7,420,007b2的实施例4制备阻燃剂fm3(组分c、d和e)：二乙基次膦酸的铝盐，包含0.5mol％的乙基丁基次膦酸铝和0.05mol％的乙基膦酸铝，根据us7,420,007b2的方法制备阻燃剂fm4(组分c、d和e)：二乙基次膦酸的铝盐，包含10mol％的乙基丁基次膦酸铝和5mol％的乙基膦酸铝，根据us7,420,007b2的方法制备阻燃剂fm5(组分c)：二乙基次膦酸的铝盐，类似于de19607635a1的实施例1制备阻燃剂fm6(组分c和e)：二乙基次膦酸的铝盐，包含8.8mol％的乙基膦酸铝阻燃剂fm7(组分h)：膦酸的铝盐，根据de102011120218a1的实施例1制备阻燃剂fm8(组分f)：三聚氰胺聚磷酸盐，根据wo2000/002869a1的实施例制备阻燃剂fm9(非根据本发明)：三聚氰胺聚磷酸盐，具有18的平均缩合度，类似于wo2000/002869a1制备阻燃剂fm10(非根据本发明)：红磷(rp607,clariant)阻燃剂fm11(非根据本发明)：溴代聚苯乙烯(hp3010，albemarle公司)，以75％:25％比例与三氧化锑混合的母料于pa6中80％(campine公司)灰色着色剂(组分g)在聚酰胺中的颜料粒料，elektrograural7032(lifocolor,lichtenfels,d公司)2.阻燃的聚酰胺模塑料的制备、加工和试验将阻燃剂组分以在表中给出的比例与着色剂混合并且通过双螺杆挤出机(型号：leistritzzse27/44d)的侧面进料口在260至310℃的温度加入pa6,6中或者在250至275℃加入pa6中或者在310至330℃加入pa6t/6,6中。通过第二侧面进料口添加玻璃纤维。将均质化的聚合物线料引出，在水浴中冷却并且随后造粒。在充分干燥之后，将模塑料在注塑成型机(型号：arburg320callrounder)上在250至320℃的物料温度加工成试件并且借助ul94测试(underwriterlaboratories)试验耐火性并且分类。除了分类以外还给出续燃时间。模制件的相对漏电起痕指数根据国际电工委员会标准iec-60112/3确定。灼热丝可燃性指数(gwit指数)根据标准iec-60695-2-12确定。目视评价模制件的颜色。在这种情况下表示：1＝没有红色调的灰色，2＝具有轻微红色调的灰色，和3＝具有明显红色调的灰色。除非另有说明，否则各系列的所有试验由于可比性在相同条件(如温度程序、螺杆几何形状和注塑成型参数)下进行。实施例1-5、1a、1b、5a和对比实施例v1-v3，采用pa6,6采用pa6,6模塑料的试验的结果在下表中引用的实施例中列出。所有量以重量％给出并且基于包括阻燃剂、添加剂和增强材料的聚酰胺模塑料计。实施例1至5、1a、1b和5a的根据本发明的聚酰胺组合物为这样的模塑料，其在0.4mm达到了防火等级ul94v-0，同时具有600伏特的cti和960℃的gwfi，并且显示出没有任何红色调的连续灰色单色。在实施例5和5a中添加组分h导致通过缩短的续燃时间所表现出的阻燃性的再次改进。在对比实施例v1中省略组分d除了延长的续燃时间以外还造成与实施例1-4相比的cti值的减小。在对比实施例v2中用具有更低缩合度的组分替代组分f造成聚酰胺线料在制备时发泡并且不可进行测量。在对比实施例v3中使用红磷替代组分c、d和e导致在模制品的颜色方面明显的红色调。在对比实施例v4中使用pa6中的溴代聚苯乙烯/三氧化锑母料替代组分c、d和e同样导致在模制品的颜色方面明显的红色调。此外导致cti值明显减小。在对比实施例v5中省略组分d和e除了延长的续燃时间以外还造成与实施例1-4相比的cti值的减小。实施例6-10和对比实施例v6-v10，采用pa6,6/pa6采用pa6/pa6,6模塑料的试验的结果在下表中引用的实施例中列出。所有量以重量％给出并且基于包括阻燃剂、添加剂和增强材料的聚酰胺模塑料计。实施例6至10的根据本发明的聚酰胺组合物为这样的模塑料，其在0.4mm达到了防火等级ul94v-0，同时具有600伏特的cti和960℃的gwfi，并且显示出没有任何红色调的连续灰色单色。在实施例10中添加组分h导致通过缩短的续燃时间所表现出的阻燃性的再次改进。在对比实施例v6中省略组分d除了延长的续燃时间以外还造成与实施例6-9相比的cti值的减小。在对比实施例v7中用具有更低缩合度的组分替代组分f造成聚酰胺线料在制备时发泡并且不可进行测量。在对比实施例v8中使用红磷替代组分c、d和e导致在模制品的颜色方面明显的红色调。在对比实施例v9中使用pa6中的溴代聚苯乙烯/三氧化锑母料替代组分c、d和e同样导致在模制品的颜色方面明显的红色调。此外导致cti值明显减小。在对比实施例v10中省略组分d和e除了延长的续燃时间以外还造成与实施例6-9相比的cti值的减小。对比实施例v11-v17，采用pa6t/6,6采用pa6t/6,6模塑料的试验的结果在下表中引用的实施例中列出。所有量以重量％给出并且基于包括阻燃剂、添加剂和增强材料的聚酰胺模塑料计。表3：pa6t/6，6gf30试验结果(n.b.＝未测定)实施例编号v11v12v13v14v15v16v17a：聚酰胺6t/6，651515151515151b：玻璃纤维hp361030303030303030c+d+e：fm112------c+d+e：fm2-12--10--c+d+e：fm3--12----c+d+e：fm4---12---c：fm5------12h：fm7----2--f：fm85555555对比：fm10-----12-g：2222222ul940.4mm/时间[秒]n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.gwfi[℃]n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.mvr[cm3/10min.]n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.颜色n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.cti[伏特]n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.n.b.由对比实施例v11-v17的pa模塑料不能制备试件，因为经证实不可加工所述pa模塑料。聚酰胺线料在制备时发泡并且不能制备适合于测量的试件。对比实施例v18-v22，采用pa6，6由表4得知，仅采用根据本发明的阻燃剂的组合可以制备具有v-0、gwfi960、cti600和灰色颜色的性质而没有红色调的聚酰胺组合物。采用单独的三聚氰胺聚磷酸盐或采用溴代聚苯乙烯与三氧化锑虽然可以达到v-0，但是没有调节出深灰色单色。表4：对比实施例聚酰胺6，6gf结果(n.k.＝不可分类)实施例编号v18v19v20v21v22a：聚酰胺6，64351435143b：玻璃纤维hp36103030303030对比：fm82517555对比：fm9--2517-对比：fm1125g：22222ul940.4mm/时间[秒]v-0/45n.k.v-0/43n.k.v-0/23gwfi[℃]960750960700960颜色22222cti[伏特]500500350500350当前第1页12