DN凝胶膜的制造方法与流程

本发明涉及dn(双网络)凝胶膜的制造方法。
背景技术：
：“凝胶”被定义为“具有不溶于所有溶剂的三维网状结构的高分子及其溶胀体”(新版高分子辞典(1988))。其中，吸收了大量溶剂的凝胶具有液体与固体的中间性质，将溶剂稳定地引入到有机高分子等的三维网状(网络)中。特别是，使用水作为溶剂的凝胶(以下称为水凝胶或水性凝胶)在生物体中也是重要的构成材料，并且，迄今为止还被广泛用于卫生用品、生活/日用品、食品/包装、医疗医药、农业/园艺、土木/建筑、化学工业、电子/电气工业、体育休闲产业等多个工业领域中(非专利文献1)。用溶剂(特别是水)进行了溶胀的现有的凝胶在平衡溶胀状态(将凝胶放入凝胶所吸收的溶剂中，该凝胶不再吸收溶剂的状态)下通常强度弱，具有难以用于结构材料或需要力学强度的材料的很大缺点。因此，最近作为克服了上述缺点的凝胶，报道有：通过使相互独立的两种聚合物相互缠结而形成三维结构，从而具有极高机械强度的双网络(dn)凝胶膜；互穿聚合物网络(ipn：interpenetratingpolymernetworks)凝胶膜等。作为上述ipn凝胶膜的制造方法，例如报道有包括下述工序的方法(专利文献1)等：将单体和交联剂等溶解于水中而制备预凝胶水溶液，将该预凝胶水溶液加入到模具中后，使单体聚合而制造第一(first)网络凝胶的工序；以及，使离子性单体或中性单体渗透到该第一网络凝胶内，将上述离子性单体或上述中性单体聚合而形成第二(second)网络凝胶，得到ipn凝胶膜的工序。现有技术文献专利文献专利文献1：日本公开专利公报“特开2011-178843号公报(2011年9月15日公开)”非专利文献非专利文献1：长田义仁、梶原莞尔编“凝胶手册”第3篇应用编株式会社nts、1997年技术实现要素：发明要解决的课题专利文献1中记载的ipn凝胶膜的制造方法等现有的dn凝胶膜和ipn凝胶膜的制造方法属于需要模具等的封闭体系的(分批式的)方法，存在无法应用于适于工业性批量生产的连续式生产的课题。用于解决课题的方案本发明人等进行了深入研究，结果发现：通过使用下述制造方法能够以连续式生产dn凝胶膜，由此想到了本发明。该制造方法包括：作为形成第一(first)凝胶膜时使用的溶剂和第一单体，使用不挥发性的离子液体，并通过流延法制造第一凝胶膜的工序。本发明可以为以下所示的[1]～[13]所述的dn凝胶膜的制造方法或酸性气体分离膜的制造方法。[1]一种dn凝胶膜的制造方法，其包括下述工序(1)和工序(2)，工序(1)：将包含离子液体b和由分子内具有至少一个聚合性官能团的第一单体形成的离子液体a的溶液流延到基板上，使上述第一单体聚合而制造第一凝胶膜的工序；工序(2)：将工序(1)中得到的第一凝胶膜浸渍到包含与上述第一单体不同的第二单体的溶液中，使上述第二单体聚合而制造dn凝胶膜的工序。[2]根据[1]所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述工序(1)中的上述离子液体b包含选自四氟硼酸根离子、bf3cf3-、bf3c2f5-、bf3c3f7-、bf3c4f9-、六氟磷酸根离子、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺离子、双(氟甲磺酰基)酰亚胺离子、双(五氟乙磺酰基)酰亚胺离子、高氯酸根离子、三(三氟甲磺酰基)碳酸根离子、三氟甲磺酸根离子、双氰胺离子、三氟乙酸根离子、有机羧酸根离子、卤化物离子和氢氧化物离子中的至少一种阴离子。[3]根据[1]或[2]所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述工序(1)中的上述离子液体b包含选自下述式(i)～(iv)所示的阳离子中的至少一种阳离子。[化1][nrxh4-x]+(iii)[prxh4-x]+(iv)(式中，r和r1表示碳原子数为1～16的直链或具有支链的烷基或氢原子，该烷基中包含的至少一个亚甲基任选被氧原子取代。式(iii)和(iv)中，x分别表示1～4的整数。)[4]根据[1]～[3]中任一项所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述第一单体包含选自阴离子部分和阴离子中的至少一种，上述阴离子部分为选自*-bf3-、*-cf2bf3-、*-c2f4bf3-、*-c3f6bf3-、*-c4f8bf3-、*-pf5-、*-cf2so2n-(cf3so2)、*-cf2so2c-(cf3so2)2、*-cf2so3-、*-cf2coo-和*-rbcoo-(rb表示碳原子数为1～4的亚烷基、亚苯基或亚萘基，*表示与其他基团键合的键合点)中的至少一种，上述阴离子为选自四氟硼酸根离子、bf3cf3-、bf3c2f5-、bf3c3f7-、bf3c4f9-、六氟磷酸根离子、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺离子、双(氟甲磺酰基)酰亚胺离子、双(五氟乙磺酰基)酰亚胺离子、高氯酸根离子、三(三氟甲磺酰基)碳酸根离子、三氟甲磺酸根离子、双氰胺离子、三氟乙酸根离子、有机羧酸根离子、卤化物离子和氢氧化物离子中的至少一种。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述第一单体包含选自下述式(ia)～(iva)所示的阳离子部分中的至少一种阳离子部分。[化2]*-[ra-nry-1h3-y]+(iiia)*-[ra-pry-1h3-y]+(iva)(式中，r和r1相互相同或不同，表示碳原子数为1～16的直链或具有支链的烷基或氢原子，该烷基中包含的至少一个亚甲基任选被氧原子取代。ra和r1a相互相同或不同，表示碳原子数为1～12的直链或具有支链的亚烷基，该亚烷基中包含的至少一个亚甲基任选被氧原子取代。y表示1～3的整数。*表示与其他基团键合的键合点。)[6]根据[1]～[5]中任一项所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述第一单体中的聚合性官能团为选自包含碳-碳双键的基团、包含碳-碳三键的基团、环氧基和包含环氧基的基团中的至少一种基团。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述第一单体为3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基三甲基氯化铵。[8]根据[1]～[7]中任一项所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述第二单体为选自丙烯酰胺及其衍生物、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯以及乙烯基吡咯烷酮中的至少一种单体。[9]根据[1]～[8]中任一项所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述第二单体为n，n-二甲基丙烯酰胺。[10]根据[1]～[9]中任一项所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述第二单体的添加量(摩尔数)相对于上述第一单体的添加量(摩尔数)的比例(第二单体/第一单体)为1以上。[11]根据[1]～[10]中任一项所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述工序(1)中的上述溶液进一步包含交联剂。[12]根据[11]所述的dn凝胶膜的制造方法，其中，上述交联剂为选自n，n’-亚甲基双丙烯酰胺、n，n’-亚丙基双丙烯酰胺、二(丙烯酰胺甲基)醚、1，2-二丙烯酰胺乙二醇、1，3-二丙烯酰基亚乙基脲、二丙烯酸乙二醇酯、n，n’-双(丙烯酰)胱胺、三聚氰酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯中的至少一种。[13]一种酸性气体分离膜的制造方法，其包括下述工序(1)～(3)，工序(1)：将包含离子液体b和由分子内具有至少一个聚合性官能团的第一单体形成的离子液体a的溶液流延到基板上，使上述第一单体聚合而制造第一凝胶膜的工序；工序(2)：将工序(1)中得到的第一凝胶膜浸渍到包含与上述第一单体不同的第二单体的溶液中，使上述第二单体聚合而制造dn凝胶膜的工序；工序(3)：将工序(2)中得到的dn凝胶膜浸渍到包含离子液体c的溶液中，制造酸性气体分离膜的工序，所述离子液体c包含与酸性气体发生反应的基团。发明的效果根据本发明的一个实施方式的制造方法，可起到能够进行对于在工业上批量生产dn凝胶膜或酸性气体分离膜而言适合的连续式生产的效果。附图说明图1是示意性地示出本发明的一个实施方式中的dn凝胶膜的拉伸断裂应力的测定方法的图。图2是示意性地示出本发明的一个实施方式中的dn凝胶膜的压入断裂应力的测定方法的图。图3是示出对实施例1～6中制造的dn凝胶膜的拉伸断裂应力进行测定的结果的图。图4是示出对实施例11和参考例中制造的dn凝胶的压入断裂应力进行测定的结果的图。图5是示出对使用了实施例12中制造的co2分离膜的co2/n2的选择性进行测定的结果的图。图6是示出对使用了实施例16中制造的co2分离膜的co2和n2的渗透系数进行测定的结果的图。图7是示出对使用了实施例13～15中制造的co2分离膜的co2/n2的选择性、以及co2和n2的渗透系数进行测定的结果的图。图8是示出对使用了实施例16～19中制造的co2分离膜的co2/n2的选择性、以及co2和n2的渗透系数进行测定的结果的图。具体实施方式以下，对本发明的实施方式进行详细说明。以下，“a～b”的记载表示“a以上、b以下”的含义，式中的“*(星号)”表示该式与其他基团的键合点。另外，本发明中，室温(常温)是指10℃～30℃。本说明书中的“阴离子”是指具有负电荷、且不具有能够与其他基团形成共价键的键合点的离子，“阳离子”是指具有正电荷、且不具有能够与其他基团形成共价键的键合点的离子。另外，“阴离子部分”是指具有负电荷、且具有能够与其他基团形成共价键的键合点的离子，“阳离子部分”是指具有正电荷、且具有能够与其他基团形成共价键的键合点的离子。[实施方式1：dn凝胶膜的制造方法]本发明的实施方式1的dn凝胶膜的制造方法的特征在于，包括下述工序(1)和工序(2)。工序(1)：将包含离子液体b和由分子内具有至少一个聚合性官能团的第一单体形成的离子液体a的溶液流延(展开)到基板上，使上述第一单体聚合而制造第一凝胶膜的工序；工序(2)：将工序(1)中得到的第一凝胶膜浸渍到包含与上述第一单体不同的第二单体的溶液中，使上述第二单体聚合而制造dn凝胶膜的工序。在本发明的一个实施方式中，“dn凝胶膜”为“双网络凝胶膜”的简称。dn凝胶膜是相互独立的两种聚合物相互缠结而形成了三维结构的凝胶，更详细而言，具备由硬且脆的凝胶与柔且软的凝胶组合而成的三维结构。dn凝胶通过具备上述三维结构，从而具备高扩散性。即便在例如含有80重量％的溶剂的凝胶的情况下，与通常的凝胶相比也具有高强韧性，耐压性和成型性优异。在本发明的一个实施方式中，“离子液体”通常也称为常温熔融盐或简称为熔融盐等，是在包含室温(常温)的广泛温度区域中呈熔融状态的盐，是在100℃以下的温度下为液体状态的盐，优选为在室温(常温)或接近室温的温度下成为液体状态的稳定的离子液体。[工序(1)：第一单体的聚合]本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(1)为下述工序：将包含离子液体b和由第一单体形成的离子液体a的溶液流延(展开)到基板上，使该第一单体聚合，制造以第一单体的聚合物为构成要素的第一凝胶膜(也称为第一网络凝胶膜)。离子液体b为包含阴离子和阳离子的液体。离子液体b优选为不挥发性，且在工序(1)中作为溶剂而添加。通过使后述的离子液体a和上述离子液体b为不挥发性，在本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(1)中，能够利用流延法制造第一凝胶膜。作为上述离子液体b中包含的阴离子，只要是离子液体b呈现不挥发性的阴离子就没有特别限定，例如可以举出四氟硼酸根离子、bf3cf3-、bf3c2f5-、bf3c3f7-、bf3c4f9-、六氟磷酸根离子、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺离子、双(氟甲磺酰基)酰亚胺离子、双(五氟乙磺酰基)酰亚胺离子、高氯酸根离子、三(三氟甲磺酰基)碳酸根离子、三氟甲磺酸根离子、双氰胺离子、三氟乙酸根离子、有机羧酸根离子和卤化物离子、氢氧化物离子等。作为上述离子液体b中包含的阴离子，优选上述例示的阴离子中的四氟硼酸根离子。上述阴离子可以为一种，也可以包含两种以上。作为上述离子液体b中包含的阳离子，只要是离子液体b呈现不挥发性的阳离子就没有特别限定，例如可以举出下述式(i)～(iv)所示的阳离子。[化3][nrxh4-x]+(iii)[prxh4-x]+(iv)(式中，r和r1表示碳原子数为1～16的直链或具有支链的烷基或氢原子，该烷基中包含的至少一个亚甲基任选被氧原子取代。式(iii)和(iv)中，x分别表示1～4的整数。)作为上述式(i)～(iv)的r和上述式(i)的r1的碳原子数为1～16的直链或具有支链的烷基可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等基团。碳原子数优选为1～8、更优选为1～6。作为上述式(i)～(iv)的r和上述式(i)的r1的碳原子数为1～16的直链或具有支链的烷基中包含的至少一个亚甲基任选被氧原子取代，例如可以举出*-ch2och3、*-ch2ch2och3、*-ch2och2ch3、*-ch2ch2och2ch3、*-(ch2)p(och2ch2)qor2(此处，p表示1～4的整数，q表示1～4的整数，r2表示ch3或c2h5，“*”表示与式(i)～(iv)中的氮原子的键合点)等。在上述例示的阳离子中，优选上述式(i)所示的阳离子，优选1-乙基-3-甲基咪唑鎓离子。上述阳离子可以为一种，也可以包含两种以上。本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(1)中的离子液体a为由分子内具有至少一个聚合性官能团的第一单体形成的离子液体。即，本发明的一个实施方式中的第一单体为离子液体a。上述第一单体为包含选自阴离子部分和阴离子中的至少一种、选自阳离子部分和阳离子中的至少一种、以及聚合性官能团的离子液体，例如可以举出：阴离子部分、阳离子部分和聚合性官能团根据需要介由连接基团形成了共价键的单体；包含阴离子，且阳离子部分和聚合性官能团根据需要介由连接基团形成了共价键的单体等。作为第一单体，优选为包含阴离子、阳离子部分和聚合性官能团的单体。另外，作为第一单体的离子液体a也与上述离子液体b同样地为不挥发性。在本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(1)中，通过使第一单体和上述离子液体b这两者为不挥发性，能够利用流延法制造第一凝胶膜。本发明的一个实施方式中的第一单体中包含的阴离子部分没有特别限定，例如可以举出*-bf3-、*-cf2bf3-、*-c2f4bf3-、*-c3f6bf3-、*-c4f8bf3-、*-pf5-、*-cf2so2n-(cf3so2)、*-cf2so2c-(cf3so2)2、*-cf2so3-、*-cf2coo-和*-rbcoo-(rb表示碳原子数为1～4的亚烷基、亚苯基或亚萘基，“*”表示与聚合性官能团、阳离子部分、连接基团等其他基团的键合点)等。本发明的一个实施方式中的第一单体中包含的阴离子没有特别限定，可以举出与在离子液体b中例示的阴离子同样的阴离子。作为第一单体，优选包含阴离子，更优选卤化物离子，进一步优选氯化物离子。需要说明的是，上述阴离子部分和阴离子可以为一种，也可以包含两种以上。本发明的一个实施方式中的第一单体中包含的阳离子部分没有特别限定，可以举出下述式(ia)～(iva)所示的阳离子部分。需要说明的是，式(ia)～(iva)中的“*”表示与聚合性官能团、阴离子部分、连接基团等其他基团的键合点。[化4]*-[ra-nry-1h3-y]+(iiia)*-[ra-pry-1h3-y]+(iva)(式中，r和r1相互相同或不同，表示碳原子数为1～16的直链或具有支链的烷基或氢原子，该烷基中包含的至少一个亚甲基任选被氧原子取代。ra和r1a相互相同或不同，表示碳原子数为1～12的直链或具有支链的亚烷基，该亚烷基中包含的至少一个亚甲基任选被氧原子取代。y表示1～3的整数。)作为上述阳离子部分，优选式(iiia)所示的阳离子部分，更优选由式(iiia)表示、且r是碳原子数为1～16的直链或具有支链的烷基、ra是碳原子数为1～12的直链或具有支链的亚烷基的阳离子部分，进一步优选亚丙基-三甲基铵离子部分。需要说明的是，上述阳离子部分可以为一种，也可以包含两种以上。作为上述式(ia)～(iva)中的碳原子数为1～16的直链或具有支链的烷基，可以举出与式(i)～(iv)中的烷基同样的基团。另外，上述式(ia)～(iva)中的碳原子数为1～16的直链或具有支链的烷基中包含的至少一个亚甲基任选被氧原子取代，其例示与式(i)～(iv)中的例示相同。作为上述式(ia)～(iva)中的碳原子数为1～12的直链或具有支链的亚烷基，可以举出亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚仲丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基等。上述式(ia)～(iva)中的碳原子数为1～12的直链或具有支链的亚烷基中包含的至少一个亚甲基任选被氧原子取代，例如可以举出*-ch2och2-*、*-ch2ch2och2-*、*-ch2och2ch2-*、*-ch2ch2och2ch2-*、*-(ch2)r(och2ch2)sor3-*(此处，r表示1～4的整数，s表示1～4的整数，r3表示ch2或c2h4，“*”表示与式(ia)～(iva)中的氮原子的键合点)等。本发明的一个实施方式中的第一单体中包含的阳离子没有特别限定，可以举出与离子液体b中例示的阳离子同样的阳离子。在本发明的一个实施方式中的第一单体中，上述阳离子部分和阴离子部分中的至少一者可以根据需要介由适当的连接基团与聚合性官能团连结而形成单体。作为上述聚合性官能团，可以举出包含碳-碳双键的基团、包含碳-碳三键的基团、环氧基(环氧乙烷)、包含环氧基的基团等。例如可以举出来自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯、苯乙烯、缩水甘油醚等的基团等。即，本发明的一个实施方式中的第一单体能够具有上述聚合性官能团。作为上述聚合性官能团，具体而言，可例示出以下所示的基团等。ch2＝chcoo-*；ch2＝c(ch3)coo-*；ch2＝chconrc-*；ch2＝c(ch3)conrc-*；ch2＝ch(ch2)n-*；ch2＝c(ch3)(ch2)n-*；phch2＝ch-*；[化5](式中，n表示0～4的整数。rc表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，“*”表示与聚合性官能团、阳离子部分、阴离子部分、连接基团等其他基团的键合点。)作为上述聚合性官能团，优选甲基丙烯酰基氨基(ch2＝c(ch3)conh-*)。需要说明的是，上述聚合性官能团可以为一种，也可以为两种以上。上述连接基团没有特别限定，例如可以举出以下所示的2价基团：*-co-*；*-conh-*；*-nhco-*；*-(ch2)m-*；*-o-*；*-s-*。(式中，m表示1～4的整数，“*”表示与聚合性官能团、阳离子部分、阴离子部分、聚合性官能团等其他基团的键合点。)需要说明的是，上述连接基团可以为一种，也可以为两种以上。作为上述第一单体，具体而言，可以举出2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基-三甲基氯化铵、2-(丙烯酰基氧基)乙基-三甲基氯化铵、3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基-三甲基氯化铵等。优选上述例示的第一单体中的3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基-三甲基氯化铵。在本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(1)中，将包含上述离子液体a(第一单体)和离子液体b的溶液(以下也称为流延液)流延到基板上。作为将上述流延液流延到基板上的方法，可以采用对本领域技术人员而言常用的方法，例如可以采用使用流延刀的方法等。上述流延液可以通过使离子液体a(第一单体)以及任选的后述(光)聚合引发剂、交联剂等溶质溶解于作为溶剂的上述离子液体b中而制备。在制备上述流延液时，可以将上述溶质同时添加到溶剂中，也可以将上述溶质依次添加到溶剂中。需要说明的是，该情况下，根据需要可以进行加热、搅拌等。上述流延液中的上述第一单体的浓度优选为0.5mol/l～5mol/l、更优选为1.5mol/l～3mol/l。作为上述基板，没有特别限定，例如可以举出玻璃板、石英板、亚克力板、特氟隆(注册商标)板、氟化树脂板等。另外，也可以在上述基板上形成牺牲层，在该牺牲层上流延上述流延液，利用后述聚合方法在上述牺牲层上形成由第一单体的聚合物形成的凝胶后，利用溶剂使该牺牲层溶解，从而形成由第一单体的聚合物形成的凝胶。上述溶剂只要是溶解牺牲层但不溶解基板和所得凝胶的溶剂即可，没有特别限定，例如可以举出乙醇等有机溶剂。上述牺牲层只要具有被溶剂溶解的性质即可，没有特别限定，例如可以举出聚(4-乙烯基苯酚)(pvp)薄膜层、聚乙烯醇(pva)薄膜层、明胶薄膜层、藻酸钠薄膜层、藻酸钙薄膜层等。上述牺牲层可以为单独的层，也可以多个层进行层叠。上述牺牲层的厚度优选为5μm～500μm、更优选为50μm～100μm。从能够均匀地流延上述流延液的方面出发，上述牺牲层的厚度优选为5μm以上，从能够缩短之后用于除去(溶解)牺牲层的时间的方面出发，上述牺牲层的厚度优选为500μm以下。作为形成上述牺牲层的方法，例如可以举出将溶解有构成上述牺牲层的物质的溶液流延到基板上后使其干燥的方法等。作为溶解上述牺牲层的方法，例如可以举出将形成有上述牺牲层的基板浸渍到溶剂中的方法等。在本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(1)中，使上述第一单体聚合。作为使上述第一单体聚合的方法，使用通常的聚合法，没有特别限定，例如，可以举出紫外线照射等光聚合法、在聚合引发剂的存在下进行加热的方法等。作为上述聚合引发剂，没有特别限定，可以举出2，2-偶氮二异丁腈(aibn)、过氧化苯甲酰、过氧化乙酰、十二烷基过氧化物、过乙酸叔丁酯、叔丁基过氧化物和二叔丁基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、氢过氧化物苯甲酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、过氧化碳酸异丙酯等。上述流延溶液中的上述聚合引发剂的浓度优选为0.001mol/l～0.01mol/l、更优选为0.003mol/l～0.006mol/l。另外，本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(1)中，在使用光聚合法的情况下，上述流延液可以包含光聚合引发剂。上述光聚合引发剂没有特别限定，例如可以举出通过紫外光的照射而生成自由基的光聚合引发剂，具体而言，为2-酮戊二酸(oa)、二苯甲酮、苯乙酮苯偶酰、苄基二甲基酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、二甲氧基苯乙酮、二甲氧基苯基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、二亚硫酸二苯酯、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、2，4-二乙基噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1、四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、苯偶酰、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、4，4-双二乙基氨基二苯甲酮、2，2′-双(2-氯苯基)-4，5，4’，5’-四苯基-1，2’-二咪唑等。上述流延溶液中的上述聚合引发剂的浓度优选为0.001mol/l～0.01mol/l、更优选为0.003mol/l～0.006mol/l。在上述流延液中，作为上述成分以外的其他成分，可以包含链转移剂、聚合促进剂、ph调节剂等可控制第一单体的聚合的成分。作为上述链转移剂，例如可以举出烷基硫醇等。作为上述聚合促进剂，例如可以举出路易斯酸化合物等。作为上述ph调节剂，例如可以举出磷酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸等。此外，上述流延液优选包含交联剂。上述交联剂没有特别限定，例如可以举出n，n’-亚甲基双丙烯酰胺、n，n’-亚丙基双丙烯酰胺、二(丙烯酰胺甲基)醚、1，2-二丙烯酰胺乙二醇、1，3-二丙烯酰基亚乙基脲、二丙烯酸乙二醇酯、n，n’-双(丙烯酰)胱胺、三聚氰酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等。上述流延液中的上述交联剂的浓度会对酸性气体分离能力和机械强度产生影响，从酸性气体分离能力的方面出发，上述流延液中的上述交联剂的浓度优选为10.0mol％以下、更优选为3.5mol％以下。另外，从机械强度的方面出发，优选为0.1mol％以上、更优选为0.8mol％以上。通过在上述流延液中包含上述交联剂，可以适宜地进行上述第一单体的聚合。另外，从可以制成能够与后述第二单体的聚合物适宜地缠结的第一单体的聚合物的方面出发，优选在上述交联剂的存在下进行上述第一单体的聚合。需要说明的是，上述聚合中的适宜反应条件(例如反应时间、反应温度、进行光(紫外线)照射时该光的波长、照射时间等)可根据所使用的第一单体的种类、聚合方法和(光)聚合引发剂的种类等而变化，可以采用对本领域技术人员而言通常已知的条件。在本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(1)中，通过进行上述聚合，上述第一单体发生聚合，得到第一凝胶膜。第一凝胶膜为离子液体的凝胶，在本发明的一个实施方式中，为以作为离子液体的第一单体的聚合物为构成要素的凝胶，详细而言，为具有由上述第一单体的聚合物形成的网络结构的凝胶。[工序(2)：第二单体的聚合]本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(2)为下述工序：将工序(1)中制造的第一凝胶(第一网络凝胶)膜浸渍到包含第二单体的溶液中，在第一网络凝胶的内部使第二单体聚合，从而制造具备第一单体的聚合物与第二单体的聚合物相互缠结的结构的dn凝胶膜。上述第二单体为与上述第一单体不同的单体，从通过与上述第一单体的聚合物相互缠结而形成具有高强韧性的三维结构的观点出发，优选为能够构成柔软性更优异的聚合物的单体。作为上述第二单体，没有特别限定，例如可以举出丙烯酰胺及其衍生物、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、乙烯基吡咯烷酮等。上述第二单体可以为一种，也可以使用两种以上。作为上述丙烯酰胺及其衍生物，例如可以举出丙烯酰胺、n，n-二甲基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n，n-二乙基丙烯酰胺、n-羟乙基丙烯酰胺等。作为上述第二单体，优选丙烯酰胺及其衍生物，更优选n，n-二甲基丙烯酰胺。在包含上述第二单体的溶液中，该第二单体的浓度优选为0.5mol/l～5mol/l、更优选为2mol/l～4mol/l。另外，本发明的一个实施方式的制造方法中的上述第二单体的添加量(摩尔数)相对于上述第一单体的添加量(摩尔数)的比例(第二单体/第一单体)优选为1以上、更优选为1～80、进一步优选为10～50。上述摩尔数的比例为1以上时，能够使由第一单体得到的聚合物和由第二单体得到的聚合物适宜地相互缠结，其结果，能够制造具有高强韧性且耐压性、成型性优异的dn凝胶膜，从这方面出发是优选的。作为本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(2)中的包含第二单体的溶液的溶剂，没有特别限定，可以举出水、甲醇、乙醇等，其中特别优选水。在上述包含第二单体的溶液中，为了控制第二单体的聚合，可以包含与可含有于上述工序(1)的流延液中的其他成分相同的其他成分。另外，在上述包含第二单体的溶液中，优选包含溶胀抑制剂。通过包含溶胀抑制剂，可抑制第一网络凝胶的过度溶胀，能够使第一单体的聚合物与第二单体的聚合物适宜地相互缠结，其结果，可以制造强韧性更优异的dn凝胶膜。作为上述溶胀抑制剂，例如可以举出nacl、kcl、cscl、rucl等。在本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(2)中，在使第一网络凝胶浸渍到包含第二单体的溶液中的状态下，进行第二单体的聚合。作为上述第二单体的聚合方法，可以与工序(1)中的第一单体的聚合方法同样地采用通常的聚合方法，例如，可以举出紫外线照射等光聚合法、在聚合引发剂的存在下加热的方法等。作为上述光聚合法中使用的光聚合引发剂和上述聚合引发剂，可以使用与在工序(1)的聚合方法中列举的(光)聚合引发剂相同的(光)聚合引发剂。另外，在上述包含第二单体的溶液中，可以包含可含有于工序(1)的流延液中的交联剂。此外，上述聚合中的适宜反应条件(例如反应时间、反应温度、进行光(紫外线)照射时该光的波长、照射时间等)与工序(1)的聚合方法同样地，可根据所使用的第二单体的种类、聚合方法和(光)聚合引发剂的种类等而变化，可以采用对本领域技术人员而言通常已知的条件。[dn凝胶膜]本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法的工序(2)中得到的dn凝胶膜具备由第一单体的聚合物形成的网状结构(以下也称为第一网络)和由第二单体的聚合物形成的网状结构(以下也称为第二网络)相互缠结而成的三维结构。通过具备上述三维结构，上述dn凝胶膜具有高强韧性，耐压性、成型性优异。上述dn凝胶膜能够包含在上述工序(1)和工序(2)中使用的溶剂。上述溶剂的含有率相对于上述dn凝胶膜整体的重量(100重量％)优选为30重量％～95重量％、更优选为70重量％～90重量％。从能够对dn凝胶膜赋予高扩散性的观点出发，上述溶剂的含有率优选为30重量％以上，从提高dn凝胶膜的强韧性的观点出发，优选为95重量％以下。作为上述dn凝胶膜的强度(强韧性)，可以举出拉伸断裂应力和压入断裂应力，这些断裂应力可以利用以下所示的方法进行测定。拉伸断裂应力可以使用自动记录式万能试验装置(例如，岛津制作所制造的autographags-x等)进行测定。例如，制造宽度：4mm、厚度：0.2mm～0.4mm、长度：30mm的哑铃形形状的dn凝胶膜的样品，将上述哑铃形的样品固定于上述自动记录式万能试验装置的夹具之间。之后，对于上述哑铃形的样品以30mm/分钟的速度施加调整至各种负荷的负荷，直至该样品被破坏为止，测定该样品被破坏时的应力，由此可以测定拉伸断裂应力(参照图1)。另外，同样地，也可以使用自动记录式万能试验装置(例如，岛津制作所制造的autographags-x等)测定压入断裂应力。例如，制造直径：10mm、高度：5mm(直径的1/2)的圆筒形状的dn凝胶膜的样品，设置于两个板之间。此处，该两个板的上侧的板与测力传感器(loadcell)连结。之后，对于上述圆筒形状的样品，以0.5mm/分钟的速度逐渐压入上述上侧的板，测定该样品被破坏时的应力，由此可以测定压入断裂应力(参照图2)。上述dn凝胶膜的拉伸断裂应力优选为400kpa以上。另外，上述dn凝胶的压入断裂应力优选为0.5mpa以上、更优选为1mpa以上。从提高上述dn凝胶膜的耐压性、成型性的观点出发，优选上述拉伸断裂应力为400kpa以上、压入断裂应力为0.5mpa以上。上述dn凝胶膜的强韧性和扩散性这两者优异，因此可以用于气体分离膜、执行器、气体吸收材料等各种用途。需要说明的是，作为气体分离膜，例如可以举出co2分离膜等，作为气体吸收材料，例如可以举出co2气体吸收材料等。[实施方式2：酸性气体分离膜的制造方法]本发明的实施方式2的酸性气体分离膜的制造方法的特征在于，包括下述工序(1)～(3)。工序(1)：将包含离子液体b和由分子内具有至少一个聚合性官能团的第一单体形成的离子液体a的溶液流延到基板上，使上述第一单体聚合而制造第一凝胶膜的工序；工序(2)：将工序(1)中得到的第一凝胶膜浸渍到包含与上述第一单体不同的第二单体的溶液中，使上述第二单体聚合而制造dn凝胶膜的工序；工序(3)：将工序(2)中得到的dn凝胶膜浸渍到包含离子液体c的溶液中，制造酸性气体分离膜的工序，所述离子液体c含有与酸性气体发生反应的基团。作为本发明的一个实施方式中的“酸性气体”，例如可以举出co2、氮氧化物、硫氧化物、硫化氢、硫化羰、卤化氢等。即，作为本发明的一个实施方式中的酸性气体分离膜，例如可以举出co2分离膜、氮氧化物分离膜、硫氧化物分离膜、硫化氢分离膜、硫化羰分离膜、卤化氢分离膜等。本发明的实施方式2的酸性气体分离膜的制造方法中的工序(1)、(2)是与本发明的实施方式1的dn凝胶膜的制造方法中的工序(1)、(2)同样的工序。因此，省略其说明。另外，本发明的一个实施方式的酸性气体分离膜的制造方法中的工序(2)中得到的dn凝胶膜是与利用本发明的实施方式1的dn凝胶膜的制造方法所制造的dn凝胶膜同样的凝胶膜。本发明的一个实施方式的酸性气体分离膜的制造方法中的工序(3)为下述工序：通过将上述dn凝胶膜浸渍到包含含有与酸性气体发生反应的基团的离子液体c的溶液中，将该dn凝胶膜含有的液体成分(工序(1)和工序(2)中的溶剂)置换为包含上述离子液体c的溶液，从而制造含有在内部包含与酸性气体发生反应的基团的离子液体c的dn凝胶膜、即酸性气体分离膜。上述工序(3)中的离子液体c只要包含与酸性气体发生反应的基团就没有特别限定。在制造以作为上述酸性气体的co2为对象的分离膜的情况下，作为上述离子液体c，例如可以举出具备甲氧基的[三乙基(2-甲氧基甲基)鏻][2-氰基吡咯化物]([p222(101)][2-cnpyr])、[三乙基(2-甲氧基甲基)鏻][吡唑啉化物]([p222(101)][pyr])、[三乙基(2-甲氧基甲基)鏻][咪唑啉化物]([p22](101)][im])、[三乙基(2-甲氧基甲基)鏻][吲唑化物]([p222(101)][inda])等。相对于上述溶液整体的重量，上述包含离子液体c的溶液中的离子液体c的浓度优选为10重量％～95重量％、更优选为20重量％～80重量％。上述工序(3)中的包含离子液体c的溶液中的溶剂没有特别限定，例如可以举出水、甲醇、乙醇等。在上述工序(3)中，将dn凝胶膜浸渍到包含离子液体c的溶液中时的条件(浸渍时间、温度等)可根据所使用的离子液体c的种类、浓度和所使用的dn凝胶膜的形态而变化。例如，浸渍时间优选为12小时～48小时。另外，例如，浸渍温度优选为20℃～50℃。在本发明的一个实施方式的酸性气体分离膜的制造方法中，能够包括下述工序：将dn凝胶膜浸渍到包含离子液体c的溶液中后，使所得到的凝胶膜干燥。关于上述进行干燥的工序(干燥工序)的干燥条件，只要离子液体c不从上述得到的凝胶膜脱离就没有特别限定，例如可以举出下述方法等：在室温下静置干燥几小时(例如3小时)后，在100℃的减压炉内减压干燥8小时。相对于上述酸性气体分离膜整体的重量，利用本发明的一个实施方式的酸性气体分离膜的制造方法所制造的酸性气体分离膜中包含的离子液体c的量优选为10重量％～90重量％、更优选为30重量％～90重量％、进一步优选为60重量％～85重量％。从提高上述酸性气体分离膜的酸性气体分离能力的观点出发，上述酸性气体分离膜中包含的离子液体c的量优选为10重量％以上，从提高上述酸性气体分离膜的强度的观点出发，优选为90重量％以下。利用本发明的一个实施方式的酸性气体分离膜的制造方法所制造的酸性气体分离膜与作为其基材的dn凝胶膜同样地，强韧性优异，耐压性和成型性更优异。另外，对于上述酸性气体分离膜而言，其内部包含的离子液体c进一步扩散。因此，上述酸性气体分离膜起到强度高、酸性气体选择渗透性高的效果。本发明不限定于上述各实施方式，可以在权利要求所示的范围内进行各种变更，将在不同的实施方式中分别公开的技术手段适当组合而得到的实施方式也包含在本发明的技术范围中。实施例[实施例1][dn凝胶膜的制作][第一网络凝胶形成用流延液的制备]将作为第一单体的3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基-三甲基氯化铵(maptac)(sigma-aldrichco.制造)、作为光聚合引发剂的2-酮戊二酸(oa)(东京化成工业株式会社制造)和作为交联剂的n，n’-亚甲基双丙烯酰胺(mbaa)(sigma-aldrichco.制造)溶解于作为溶剂的1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸([emim][bf4])(sigma-aldrichco.制造)中，制备第一网络凝胶形成用流延液1。第一网络凝胶形成用流延液1的组成、即第一单体、光聚合引发剂、交联剂和溶剂的用量如下述表1所示。[表1]表1.第一网络凝胶形成用流延液1的组成试剂名用量maptac2.0470g(3mol/l)[emim][bf4]4gmbaa0.0858h(6mol％)oa0.0027g[第一网络凝胶膜的制作]使100mg的聚(4-乙烯基苯酚)(pvp)(sigma-aldrichco.制造、重均分子量11000)溶解于5ml的乙醇中，制备pvp的乙醇溶液。使用流延刀，按照流延厚度为100μm的方式，将该pvp的乙醇溶液流延(展开)到玻璃板(东京硝子器械株式会社制造)上后，在室温下静置干燥5分钟，在该玻璃板上形成pvp薄层。接着，使25mg的聚乙烯醇(pva)(sigma-aldrichco.制造、重均分子量89000～98000)溶解于5ml的水中，制备pva水溶液。使用流延刀，按照流延厚度为100μm的方式，将该pva水溶液流延到上述pvp薄层上后，在室温下静置干燥一晚，由此在上述玻璃板上形成牺牲层(pva层)。使用流延刀，按照流延厚度为200μm的方式，将第一网络凝胶形成用流延液1流延到该牺牲层上后，在调整为n2气氛的手套箱内，对第一网络凝胶形成用流延液1照射12小时的紫外光(波长365nm)，由此进行maptac的自由基聚合，制造在牺牲层上形成有第一网络凝胶膜(第一凝胶膜)的层叠体。将所得到的层叠体在乙醇中浸渍2小时，由此使上述牺牲层溶解，形成第一网络凝胶膜1。[dn凝胶膜的制作]将用于形成第二网络凝胶的作为单体(第二单体)的n，n-二甲基丙烯酰胺(dmaam)(东京化成工业株式会社制造)、作为光聚合引发剂的oa和作为溶胀抑制剂的nacl溶解于水中，制备第二网络凝胶形成用水溶液1。将第一网络凝胶膜1在该第二网络凝胶形成用水溶液1中浸渍12小时，使第一网络凝胶膜1内的聚(maptac)网络、即第一网络凝胶溶胀后，将该凝胶膜夹入玻璃板，照射8小时紫外光(波长365nm)(紫外线照射)，由此使二甲基丙烯酰胺聚合。由此，在第一网络凝胶膜1内部形成第二网络凝胶，制作出第一网络凝胶与第二网络凝胶相互缠结而成的双网络凝胶膜(dn凝胶膜)。上述第二网络凝胶形成用水溶液1的组成、即第二单体、光聚合引发剂、溶胀抑制剂和溶剂(水)的用量如下述表2所示。需要说明的是，紫外线照射使用市售的紫外线照射装置(asone株式会社制造、产品名luv-16)进行。[表2]表2第二网络凝胶形成用水溶液1的组成试剂名用量dmaam39.6g(4mol/l)水(h2o)100gnaci2.9220g(0.5mol/l)oa0.0584g[实施例2～6]将mbaa的用量变更为以下的表3中记载的量，除此以外，与实施例1同样地制造dn凝胶膜。需要说明的是，将各实施例中使用的第一网络凝胶形成用流延液分别称为第一网络凝胶形成用流延液2～6。[表3][实施例7]使用流延刀，按照流延厚度为80μm的方式，将第一网络凝胶形成用流延液2流延到上述牺牲层上，除此以外，与实施例2同样地制造dn凝胶膜。[实施例8]使用流延刀，按照流延厚度为80μm的方式，将第一网络凝胶形成用流延液4流延到上述牺牲层上，除此以外，与实施例4同样地制造dn凝胶膜。[实施例91使用流延刀，按照流延厚度为80μm的方式，将第一网络凝胶形成用流延液5流延到上述牺牲层上，除此以外，与实施例5同样地制造dn凝胶膜。[实施例10]使用流延刀，按照流延厚度为80μm的方式，将第一网络凝胶形成用流延液6流延到上述牺牲层上，除此以外，与实施例6同样地制造dn凝胶膜。[实施例11]将表4所示的第一网络凝胶形成用液体填充到直径：10mm、高度：5mm(直径的1/2)的圆筒形状的注射器中，照射6小时紫外光(波长365nm)，将所得到的第一网络凝胶在表5所示的第二网络凝胶形成用液体中浸渍24小时后，照射8小时紫外光(波长365nm)，由此制造圆筒形状的dn大块凝胶。需要说明的是，将实施例11中使用的第一网络凝胶形成用液体称为第一网络凝胶形成用液体11，将实施例11中使用的第二网络凝胶形成用液体称为第二网络凝胶形成用液体11。[表4]试剂名用量[emin][bf4]4gmaptac1.0235g(1.5mol/l)mbaa0.0428goa0.00135g[表5]试剂名用量dmaam39.6g(4mol/l)水(h2o)100goa0.0584g[dn凝胶膜的拉伸断裂应力的测定]将实施例1～6中制造的dn凝胶膜冲切成宽度：4min、厚度：0.2mm～0.4mm、长度：30mm的哑铃形的形状，制造dn凝胶膜的样品。将上述哑铃形的样品固定于自动记录式万能试验装置(岛津制作所制造的autographags-x)的夹具之间。之后，对于上述哑铃形的样品以30mm/分钟的速度施加被调整至各种负荷的负荷，直至该样品被破坏为止，测定该样品被破坏时的应力。对于一个样品反复进行多次测定，将其结果得到的值的平均值作为拉伸断裂应力的测定值。对于由实施例1、2、5和6中制造的dn凝胶膜得到的一个样品，进行7次测定。将其结果分别示于图3的(a)、(b)、(e)和(f)。对于由实施例4中制造的dn凝胶膜得到的一个样品，进行6次测定。将其结果示于图3的(c)。对于由实施例5中制造的dn凝胶膜得到的1个样品，进行4次测定。将其结果示于图3的(d)。根据上述测定的结果，将实施例1～6中得到的dn凝胶膜的拉伸断裂应力示于下述表6。需要说明的是，在表6中，实施例1～实施例6的记载表示由各实施例中制造的dn凝胶膜得到的样品的拉伸断裂应力。[表6][dn凝胶的压入断裂应力的测定]将实施例11中制造的圆筒形状的dn大块凝胶设置于两个板之间。此处，上侧的板与测力传感器(loadcell)连结。之后，对于上述圆筒形状的样品，以0.5mm/分钟的速度逐渐压入上述上侧的板，测定该样品被破坏时的应力，将所得到的测定值作为压入断裂应力。将其测定结果示于图4(a)。利用上述方法得到的dn凝胶的压入断裂应力为2.6mpa。[参考例]不使用第二网络凝胶形成用液体作为原料，除此以外，利用与上述压入断裂应力的测定同样的方法，制造直径：10mm、高度：5mm(直径的1/2)的圆筒形状的dn凝胶的样品。另外，使用上述圆筒形状的样品，利用上述方法测定压入断裂应力。将其测定结果示于图4(b)。参考例中得到的dn凝胶的压入断裂应力为0.043mpa。[结论]由上述结果表明：通过本发明的一个实施方式的制造方法，可以制造具有高强韧性、且耐压性和成型性优异的dn凝胶膜。[实施例12][co2分离膜的制作]将[三乙基(2-甲氧基甲基)鏻][吲唑化物]([p222(101)][inda])溶解于乙醇中，制备[p222(101)][inda]溶液([p222(101)][inda]50重量％)。将实施例5中制作的dn凝胶膜在上述[p222(101)][inda]溶液中浸渍24小时，之后在室温下静置干燥3小时后，在100℃的减压炉内减压干燥8小时，由此制作dn凝胶co2分离膜。[实施例13]使用实施例7中得到的dn凝胶膜，并且使[p222(101)][inda]溶液的浓度为[p222(101)][inda]80重量％，除此以外，与实施例12同样地制作dn凝胶co2分离膜。[实施例14]使用实施例8中得到的dn凝胶膜，除此以外，与实施例13同样地制作dn凝胶co2分离膜。[实施例15]使用实施例9中得到的dn凝胶膜，除此以外，与实施例13同样地制作dn凝胶co2分离膜。[实施例16]使用实施例10中得到的dn凝胶膜，除此以外，与实施例13同样地制作dn凝胶co2分离膜。[实施例17]使[p222(101)][inda]溶液的浓度为39重量％，除此以外，与实施例16同样地制作dn凝胶co2分离膜。[实施例18]使[p222(101)][inda]溶液的浓度为19重量％，除此以外，与实施例16同样地制作dn凝胶co2分离膜。[实施例19]使[p222(101)][inda]溶液的浓度为18重量％，除此以外，与实施例16同样地制作dn凝胶co2分离膜。[co2分离膜的评价]利用以下所示的方法，对实施例12～19中得到的dn凝胶co2分离膜的co2/n2选择性、以及co2和n2的渗透速度进行评价。<评价方法1>将实施例12～19中得到的dn凝胶co2分离膜置于设有气体出入口的不锈钢制的盒中，将该盒收纳于安装有恒温箱的炉中，同时将原料气体和吹扫气体的配管分别连接到盒的原料气体入口和出口、以及吹扫气体入口和出口的连接部。将作为原料气体的co2和n2在室温(常温)下按照总流量为200ml/分钟、co2分压为2.5kpa的流量的方式，使用质量流量控制器进行流量控制，由此供给到上述盒中。按照co2分离膜的原料气体供给侧的压力与原料气体渗透侧的压力之差(δp)为0的方式进行维持。另一方面，对于作为吹扫气体的he，在室温(常温)下按照达到40ml/分钟的流量的方式，使用质量流量控制器进行流量控制，由此将上述吹扫气体供给到上述盒中。吹扫气体侧的压力维持为大气压。需要说明的是，原料气体和吹扫气体在供给到盒之前，预先利用加热器升温至比目标温度高50℃的温度，在上述炉内通过1m的线圈状流道，由此设为目标温度(100℃)。将上述炉的温度设定为目标温度100℃，开始升温。升温开始3小时后，持续流入原料气体和吹扫气体直至温度达到稳定状态为止。之后，利用气相色谱对来自吹扫气体出口侧的排出气体进行分析。由该分析结果计算出co2/n2选择性、以及co2和n2的渗透系数。在作为分析结果而得到的峰面积达到1％以内的误差的时刻，判断气体渗透达到稳定。此外，将co2分压变更为5kpa、10kpa、25kpa、50kpa、75kpa的流量，除此以外，同样地分别进行分析。将计算出的co2/n2选择性、以及co2和n2的渗透系数分别示于图5、6、7、8。将实施例12中得到的dn凝胶co2分离膜的co2/n2选择性的结果示于图5(a)，将co2和n2的渗透系数的结果示于图5(b)，将实施例16中得到的dn凝胶co2分离膜的co2/n2选择性的结果示于图6(a)，将co2和n2的渗透系数的结果示于图6(b)，将实施例13～15中得到的dn凝胶co2分离膜的co2/n2选择性的结果示于图7(a)，将co2和n2的渗透系数的结果示于图7(b)和(c)，将实施例16～19中得到的dn凝胶co2分离膜的co2/n2选择性的结果示于图8(a)，将co2和n2的渗透系数的结果示于图8(b)和(c)。<评价方法2>将实施例16中得到的dn凝胶co2分离膜置于设有气体出入口的不锈钢制的盒中，以co2分压达到10kpa的流量的方式进行维持，将δp逐次变更为0kpa、100kpa、200kpa、300kpa、400kpa、500kpa，除此以外，与评价方法1同样地进行分析。将计算出的co2/n2选择性、以及co2和n2的渗透系数分别示于图6(c)和图6(d)。<评价方法3>将实施例16中得到的dn凝胶co2分离膜置于设有气体出入口的不锈钢制的盒中，以co2分压达到10kpa的流量的方式进行维持，使co2分离膜的原料气体供给侧的压力为600kpaa，使原料气体渗透侧为大气压，除此以外，与评价方法1同样地进行分析。需要说明的是，该分析从试验刚开始后逐次进行至试验开始后经过115小时的时刻。将计算出的co2/n2选择性、以及co2和n2的渗透系数分别示于图6(e)和图6(f)。[结论]由上述测定结果(参照图5、6、7、8)表明：即使在co2的分压高的条件下，作为本发明的一个实施方式中的酸性气体分离膜的dn凝胶co2分离膜也可选择性地分离co2。因此可知：利用本发明的一个实施方式的制造方法所制造的co2分离膜具备优异的co2分离能力。[比较例1]将实施例1的第一网络凝胶形成用流延液1的溶剂变更为水，除此以外，进行与实施例1同样的操作。其结果，无法得到dn凝胶膜。[结论]由实施例1的结果与比较例1的结果的对比示出：第一网络凝胶形成用流延液的溶剂和第一单体这两者为不挥发性的本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法与使用挥发性溶剂(例如水)作为上述溶剂的现有制造方法不同，即便使用适合于对于在工业上批量生产而言适合的连续式生产的流延法，也能适宜地制作dn凝胶膜。产业上的可利用性本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法可以利用属于开放体系的制法的流延法，因而可以应用于对于在工业上批量生产而言适合的连续式生产。另外，本发明的一个实施方式的dn凝胶膜的制造方法可以适合用于气体分离膜、执行器、气体吸收材料等利用dn凝胶膜的各种产品的工业生产。当前第1页12