树脂组合物、树脂组合物的制造方法、预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板以及布线板与流程

本发明涉及树脂组合物、树脂组合物的制造方法、预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板以及布线板。

背景技术：

热固性树脂与热塑性树脂相比，通常耐热性优异，电绝缘性和尺寸稳定性等优异。因此，被广泛用来作为构成印刷布线板的绝缘层的基板材料等。

另一方面，在作为基板材料等成形材料来利用时，不仅要求耐热性优异，还要求阻燃性优异。从这方面考虑，在作为基板材料等成形材料而使用的树脂组合物中，通常在多数情况下会含有溴系阻燃剂等卤素系阻燃剂、以及含卤素的环氧树脂等含有卤素的化合物。

但是，对于包含了该含有卤素的化合物的树脂组合物而言，其固化物中含有卤素，在燃烧时可能会产生卤化氢等有害物质，被指出担心对人体及自然环境等带来不良影响。基于这样的背景，要求在基板材料等成形材料中不含卤素，即所谓无卤化。

为了能够实现该无卤化，作为包含不含卤素的阻燃剂的树脂组合物，例如可列举专利文献1中记载的树脂组合物等。

专利文献1中记载了一种树脂组合物，其含有：重均分子量为500～5000的聚苯醚化合物；在一分子内具有至少2个环氧基的环氧化合物；氰酸酯化合物；以及阻燃剂，其中，所述阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物，该相容性磷化合物与所述聚苯醚化合物、所述环氧化合物和氰酸酯化合物的混合物相容，该非相容性磷化合物与所述混合物不相容。专利文献1公开了能够得到一种树脂组合物，该树脂组合物在维持了聚苯醚所具有的优异介电特性的同时，固化物的耐热性及阻燃性优异。

对于用来构成布线板的基板的基板材料而言，由于要应对半导体器件的高集成化、布线的高密度化、以及多层化等安装技术的发展，因而对各种特性的要求进一步提高。具体而言，要求进一步提高固化物的耐热性及阻燃性，还要求层间密合性优异。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利公开公报特开2015-86329号

技术实现要素：

本发明的目的在于提供固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性优异的树脂组合物、以及所述树脂组合物的制造方法。此外，本发明的目的还在于提供使用了所述树脂组合物的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板以及布线板。

本发明一个方面涉及树脂组合物，其含有：热固性树脂；与所述热固性树脂反应的固化剂；以及阻燃剂，其中，所述阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物，所述相容性磷化合物与所述热固性树脂和所述固化剂的混合物相容，所述非相容性磷化合物与所述混合物不相容，相对于所述热固性树脂及所述固化剂的合计100质量份，所述相容性磷化合物的含量为1～3.5质量份，相对于所述热固性树脂及所述固化剂的合计100质量份，所述非相容性磷化合物的含量为14～30质量份。

本发明的上述目的、特征以及其它的目的、特征及优点通过以下的详细记载和附图将变得更为明了。

附图说明

图1是表示本发明的实施方式涉及的预浸料的一例的示意性剖面图。

图2是表示本发明的实施方式涉及的覆金属箔层压板的一例的示意性剖面图。

图3是表示本发明的实施方式涉及的布线板的一例的示意性剖面图。

图4是表示本发明的实施方式涉及的布线板的另一例的示意性剖面图。

图5是表示本发明的实施方式涉及的带树脂的金属箔的一例的示意性剖面图。

图6是表示本发明的实施方式涉及的带树脂的膜的一例的示意性剖面图。

具体实施方式

对于用来构成布线板的基材的基板材料而言，由于要应对半导体器件的高集成化、布线的高密度化、以及多层化等安装技术的发展，因而对各种特性的要求进一步提高。具体而言，要求进一步提高固化物的耐热性及阻燃性等。

作为树脂组合物的固化物，为了提高其阻燃性，可以考虑增加树脂组合物中的阻燃剂的含量。作为阻燃剂，如果是使用在分子内含有磷的磷化合物来提高树脂组合物的固化物的阻燃性的情况，则认为通过增加树脂组合物中的阻燃剂的含量，从而有效地提高树脂组合物中的磷原子的含量。

但是，根据本发明人们的研究，仅单纯地增加阻燃剂的含量的情况下，介电特性、固化物的耐热性、及层间密合性等各种性能的任一者可能会降低。因此，本发明人们进行了各种研究，结果发现：阻燃剂的组成对这些性能产生影响。于是，对该影响进一步进行了研究，结果发现：通过以下的本发明可以实现上述目的。即，本发明人们发现：通过组合某特定的不同的磷化合物，并且调节它们的含量，从而可以得到一种树脂组合物，其中，超出了由树脂组合物中的磷原子含量所预期的效果，并且固化物的阻燃性提高，进而层间密合性也优异。

以下对于本发明涉及的实施方式进行说明，但本发明不限于这些实施方式。

本发明的实施方式涉及的树脂组合物含有：热固性树脂；与上述热固性树脂反应的固化剂；以及阻燃剂。而且，该树脂组合物中所含的阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物，该相容性磷化合物与上述热固性树脂和上述固化剂的混合物相容，该非相容性磷化合物与上述混合物不相容。

首先，就本实施方式中所用的热固性树脂而言，其只要是具有热固性的树脂，则没有特别限制。具体地可列举在制造印刷布线板等布线板时所用的树脂组合物中包含的热固性树脂等。更具体的地可列举：如环氧树脂等环氧化合物、酚醛树脂、苯并噁嗪树脂、酰亚胺树脂、聚苯醚化合物、及改性聚苯醚化合物等。此外，作为上述热固性树脂，可以单独使用其中一种，也可以将两种以上组合使用。

对于各种电子设备而言，随着信息处理量的增大，所搭载的半导体器件的高集成化、布线的高密度化、以及多层化等安装技术快速发展。对于用来构成各种电子设备中所用的布线板的基材的基板材料，为了提高信号的传输速度、降低信号传输时的损耗，要求介电常数及介电损耗因数为较低值。

此外，已知聚苯醚(ppe)的介电常数及介电损耗因数等介电特性优异，在从mhz段到ghz段的高频段(高频区域)中，介电常数及介电损耗因数等介电特性也优异。因此，研究将聚苯醚例如作为高频用成形材料来使用。更具体而言，优选用于如下基板材料等，该基板材料是用来构成利用高频段的电子设备所具备的布线板的基材的基板材料。

从这些观点考虑，作为上述热固性树脂，优选包含聚苯醚成分。具体而言，作为上述热固性树脂，优选：聚苯醚化合物与环氧化合物的混合物、以及改性聚苯醚化合物等。

上述环氧化合物只要是作为在层压板及电路基板等的制造中可用的各种基板的原料来使用的环氧化合物，则没有特别限定。对于上述环氧化合物而言，具体地可列举：双酚a型环氧化合物等双酚型环氧化合物、苯酚酚醛型环氧化合物(phenolnovolactypeepoxycompound)、甲酚酚醛型环氧化合物(cresolnovolactypeepoxycompound)、二环戊二烯型环氧化合物、双酚a酚醛型环氧化合物、联苯芳烷基型环氧化合物、以及含有萘环的环氧化合物等。对于上述环氧化合物而言，其中优选：双酚型环氧化合物、苯酚酚醛型环氧化合物、甲酚酚醛型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、及双酚a酚醛型环氧化合物。此外，作为上述环氧化合物，还包含上述各环氧化合物的聚合物即环氧树脂。

上述酚醛树脂只要是作为在层压板及电路基板的制造中可用的各种基板的原料来使用的酚醛树脂，则没有特别限定。对于上述酚醛树脂而言，具体地可列举：苯酚酚醛树脂、甲酚酚醛树脂、芳烃甲醛树脂、改性酚醛树脂、二环戊二烯苯酚加成型树脂、苯酚芳烷基树脂、甲酚芳烷基树脂、萘酚芳烷基树脂、联苯改性苯酚芳烷基树脂、苯酚三羟甲基甲烷树脂、四苯酚基乙烷树脂(tetraphenylolethaneresin)、萘酚酚醛树脂、萘酚-苯酚共缩合酚醛树脂、萘酚-甲酚共缩合酚醛树脂、联苯改性酚醛树脂、以及氨基三嗪改性酚醛树脂等。

上述苯并噁嗪化合物只要是在分子内具有苯并噁嗪环的化合物，则没有特别限定。对于上述苯并噁嗪化合物而言，具体地可列举：以二胺化合物、苯酚化合物和甲醛为原料而得到的p-d型苯并噁嗪化合物；或者，以双酚化合物、苯胺和甲醛为原料而得到的f-a型苯并噁嗪化合物等。

作为上述酰亚胺树脂，可列举通过加成聚合而具有热固性的马来酰亚胺化合物等，具体而言，可列举如双马来酰亚胺之类的在分子内具有2个以上的马来酰亚胺基的多官能马来酰亚胺化合物等。

上述聚苯醚化合物只要是在分子内具有聚苯醚链的化合物，则没有特别限定。作为上述聚苯醚化合物，可列举在分子内具有聚苯醚链，且在分子末端具有酚式羟基的化合物等。

作为上述改性聚苯醚，可列举将聚苯醚化合物的末端羟基用含有不饱和双键的官能团或环氧基等其它反应性官能团取代了的化合物等。

上述固化剂是与上述热固性树脂一起参与固化反应而构成固化物的化合物。即，上述固化剂是与上述热固性树脂具有反应性的化合物。对于上述固化剂而言，可根据所使用的热固性树脂化合物的种类而选择合适的固化剂。

如前所述，上述阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物，该相容性磷化合物与上述热固性树脂和上述固化剂的混合物相容，该非相容性磷化合物与上述混合物不相容。

上述相容性磷化合物只要是作为阻燃剂起作用，并且与上述混合物相容的磷化合物，则没有特别限定。此处，所谓相容是指在热固性树脂和固化剂的混合物中成为例如以分子水平微分散的状态。作为上述相容性磷化合物，可列举：磷酸酯化合物、磷腈化合物(phosphazenecompound)、亚磷酸酯化合物及膦化合物(phosphinecompound)等含磷且未形成盐的化合物等。此外，作为磷腈化合物，例如可列举环状或链状的磷腈化合物。应予说明，环状磷腈化合物也称为环磷腈，是在分子内具有以磷和氮为构成元素的双键的化合物，并且具有环状结构。此外，作为磷酸酯化合物，例如可列举：磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二甲苯二苯酯、磷酸甲苯二苯酯、间苯二酚双[二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯](1,3-phenylenebis(di-2,6-xylenylphosphate))、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(dopo)、芳族缩合磷酸酯化合物等缩合磷酸酯化合物、以及环状磷酸酯化合物等。此外，作为亚磷酸酯化合物，例如可列举亚磷酸三甲酯及亚磷酸三乙酯等。此外，作为膦化合物，例如可列举三(4-甲氧基苯基)膦(tris-(4-methoxyphenyl)phosphine)及三苯基膦(triphenylphosphine)等。此外，上述相容性磷化合物可以单独使用其中一种，也可以将两种以上组合使用。

上述非相容性磷化合物只要是作为阻燃剂起作用，并且与上述混合物不相容的非相容的磷化合物，则没有特别限定。此处，所谓非相容是指在热固性树脂和固化剂的混合物中不相容，对象物(磷化合物)在混合物中成为以岛状分散的状态。作为上述非相容性磷化合物，可列举次磷酸盐化合物(phosphinatecompound)、聚磷酸盐化合物及鏻盐化合物等含磷且形成盐的化合物、以及氧化膦化合物(phosphineoxidecompound)等。此外，作为次磷酸盐化合物，例如可列举：二烷基次磷酸铝、三(二乙基次磷酸)铝、三(甲基乙基次磷酸)铝、三(二苯基次磷酸)铝、双(二乙基次磷酸)锌、双(甲基乙基次磷酸)锌、双(二苯基次磷酸)锌、双(二乙基次磷酸)氧钛、双(甲基乙基次磷酸)氧钛、双(二苯基次磷酸)氧钛等。此外，作为聚磷酸盐化合物，例如可列举：聚磷酸密胺、聚磷酸密白胺、聚磷酸密勒胺等。此外，作为鏻盐化合物，例如可列举四苯基鏻四苯基硼酸盐及溴化四苯基鏻等。此外，作为氧化膦化合物，例如可列举在分子内具有2个以上的二苯氧膦基(diphenylphosphineoxidegroup)的氧化膦化合物(二苯氧膦化合物(diphenylphosphineoxidecompound))等，更具体地，可列举对亚二甲苯双(二苯氧膦)(paraxylylenebisdiphenylphosphineoxide)等。此外，上述非相容性磷化合物可以单独使用其中一种，也可以将两种以上组合使用。

本发明人们发现：仅并用上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物，有时会无法充分提高固化物的层间密合性。

本发明人们对此情形进行了研究，认为这是基于如下原因。首先，使用并用了上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物的树脂组合物的覆金属箔层压板中，上述相容性磷化合物(缩合磷酸酯等)在包含该树脂组合物的绝缘层(芯材)的表面渗出。其次，该缩合磷酸酯等相容性磷化合物被上述非相容性磷化合物(次磷酸盐化合物等)水解。由此，例如，磷酸酯会生成酸性磷酸酯。其次，为了使用覆金属箔层压板进行多层化，如果采用蚀刻处理来除去覆金属箔层压板的金属箔，则作为金属箔的铜箔等溶解，从而硅烷偶联剂等铜箔处理剂残留于芯材。然后，该硅烷偶联剂等铜箔处理剂与酸性磷酸酯反应。由该反应所生成的产物像脱模剂那样发挥作用，使得与为了多层化而层叠于芯材上的预浸料等的密合性降低。由此推测：仅并用上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物，有时无法充分提高层间密合性。此外，还发现：如果上述相容性磷化合物的含量过多，或者上述非相容性磷化合物的含量过多，则对于固化物而言有时耐碱性等耐化学品性会降低。

基于以上见解，本发明人们发现：不仅只并用上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物，而且还调节它们的含量，从而可以提高固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性。

因此，本实施方式涉及的树脂组合物中，相对于上述热固性树脂和上述固化剂的合计100质量份，上述相容性磷化合物的含量为1～3.5质量份，优选为1～3质量份，更优选为2～3质量份。如果上述相容性磷化合物过少，则存在无法充分发挥通过并用上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物来提高阻燃性的效果的倾向。此外，如果上述相容性磷化合物过多，则存在层间密合性降低的倾向。因此，通过以达到上述含量的方式含有上述相容性磷化合物，从而可以提高阻燃性，并且也提高层间密合性。

相对于上述热固性树脂和上述固化剂的合计100质量份，上述非相容性磷化合物的含量为14～30质量份，优选为14～25质量份，更优选为14～22质量份。如果上述非相容性磷化合物过少，则存在无法充分发挥通过并用上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物来提高阻燃性的效果的倾向。此外，如果上述非相容性磷化合物过多，则阻燃剂的总量变得过多，存在介电特性及耐碱性等耐化学品性降低的倾向。因此，通过以达到上述含量的方式含有上述非相容性磷化合物，从而可以提高阻燃性、维持优异的介电特性并且充分地抑制耐化学品性等的降低。

上述相容性磷化合物与上述非相容性磷化合物的含有比例以质量比计优选为3：97～20：80，更优选为3：97～19：81，进一步优选为5：95～15：85，更进一步优选为5：95～13：87。如果为这样的含有比例，则成为固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性更优异的树脂组合物。此外，该树脂组合物的固化物的耐碱性等耐化学品性也优异。认为其原因在于：可以充分地抑制层间密合性及耐化学品性的降低，并且更加发挥作为阻燃剂并用相容性磷化合物和非相容性磷化合物的上述效果。

本实施方式涉及的树脂组合物中，作为阻燃剂，可以包含上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物，也可以含有此两种以外的阻燃剂。此外，作为阻燃剂，可以含有上述相容性磷化合物及上述非相容性磷化合物以外的阻燃剂，但从无卤素的观点考虑，优选不包含卤素系阻燃剂。

本实施方式涉及的树脂组合物可以包含上述热固性树脂、上述固化剂和上述阻燃剂，但只要包含这些成分，则还可以包含其它成分。作为其它成分，例如可列举填充材料及添加剂等。

本实施方式涉及的树脂组合物，如上所述，可以含有无机填充材料等填充材料。作为填充材料，可列举为了提高树脂组合物的固化物的耐热性及阻燃性而添加的材料等，没有特别限定。此外，通过含有填充材料，可以进一步提高耐热性及阻燃性等。作为填充材料，具体地可列举球状二氧化硅等二氧化硅、氧化铝、氧化钛及云母等金属氧化物、氢氧化铝、氢氧化镁等金属氢氧化物、滑石、硼酸铝、硫酸钡及碳酸钙等。此外，作为填充材料，其中优选二氧化硅、云母及滑石，更优选球状二氧化硅。此外，填充材料可以单独使用其中一种，也可以将两种以上组合使用。此外，作为填充材料，可以直接使用，也可以使用经环氧硅烷型或氨基硅烷型的硅烷偶联剂进行了表面处理的材料。此外，在含有填充材料的情况下，相对于除上述阻燃剂外的有机成分和上述阻燃剂的合计100质量份，填充材料的含量优选为10～200质量份，更优选为30～150质量份。

本实施方式涉及的树脂组合物中，如上所述，可以含有添加剂。作为添加剂，例如可列举硅酮系消泡剂及丙烯酸酯系消泡剂等消泡剂、热稳定剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、润滑剂以及润湿分散剂等分散剂等。

本实施方式涉及的树脂组合物是能够获得耐热性、阻燃性及层间密合性优异的固化物的树脂组合物。此外，该树脂组合物的固化物的耐碱性等耐化学品性也优异。该树脂组合物由于其固化物的层间密合性及耐化学品性优异，因此是适合应对多层化等的基板材料。

以下，对于上述热固性树脂和上述固化剂的不同组合的更具体的实施方式进行说明。

(实施方式1)

本实施方式1涉及的树脂组合物包含：用具有碳-碳不饱和双键的取代基进行了末端改性的改性聚苯醚化合物，作为上述热固性树脂；以及，在分子内具有碳-碳不饱和双键的交联型固化剂，作为上述固化剂。即，本实施方式1涉及的树脂组合物含有：用具有碳-碳不饱和双键的取代基进行了末端改性的改性聚苯醚化合物、在分子内具有碳-碳不饱和双键的交联型固化剂、及阻燃剂。

上述改性聚苯醚化合物只要是用具有碳-碳不饱和双键的取代基进行了末端改性的聚苯醚，则没有特别限定。作为上述具有碳-碳不饱和双键的取代基，没有特别限定。作为上述取代基，例如可列举下述式(1)所示的取代基等。

式(1)中，n表示0～10。此外，z表示亚芳基。此外，r¹～r³各自独立。即，r¹～r³各自可以为相同的基团，也可以为不同的基团。此外，r¹～r³表示氢原子或烷基。

应予说明，式(1)中，n为0时，z表示直接键合于聚苯醚末端的基团。

该亚芳基没有特别限定。具体而言，可列举：亚苯基等单环芳族基、或者芳族不是单环而是萘环等多环芳族的多环芳族基等。此外，该亚芳基还包含键合于芳环的氢原子被烯基、炔基、甲酰基、烷基羰基、烯基羰基或者炔基羰基等官能团取代的衍生物。

此外，上述烷基没有特别限定，例如优选为碳数1～18的烷基，更优选为碳数1～10的烷基。具体而言，例如可列举甲基、乙基、丙基、己基及癸基等。

作为上述取代基，更具体地可列举：对乙烯基苄基或间乙烯基苄基等乙烯基苄基(乙烯苄基)、乙烯基苯基、丙烯酸酯基以及甲基丙烯酸酯基等。

作为上述式(1)所示取代基的优选具体例，可列举包含乙烯基苄基的官能团。具体而言，可列举选自下述式(2)或式(3)中的至少一个取代基等。

作为在上述改性聚苯醚中进行末端改性的具有碳-碳不饱和双键的其它取代基，可列举(甲基)丙烯酸酯基，例如下述式(4)所示。

式(4)中，r⁸表示氢原子或烷基。上述烷基没有特别限定，例如优选为碳数1～18的烷基，更优选为碳数1～10的烷基。具体而言，例如可列举甲基、乙基、丙基、己基及癸基等。

上述改性聚苯醚优选在分子内具有聚苯醚链，例如在分子内具有下述式(5)所示的重复单元(repeatingunit)。

式(5)中，m表示1～50。此外，r⁴～r⁷各自独立。即，r⁴～r⁷各自可以为相同的基团，也可以为不同的基团。此外，r⁴～r⁷表示氢原子、烷基、烯基、炔基、甲酰基、烷基羰基、烯基羰基或者炔基羰基。其中优选氢原子及烷基。

r⁴～r⁷中，作为所列举的各官能团，具体地可列举如下基团。

对于烷基而言，没有特别限定，例如优选为碳数1～18的烷基，更优选为碳数1～10的烷基。具体而言，例如可列举甲基、乙基、丙基、己基及癸基等。

对于烯基而言，没有特别限定，例如优选为碳数2～18的烯基，更优选为碳数2～10的烯基。具体而言，例如可列举乙烯基、烯丙基及3-丁烯基等。

对于炔基而言，没有特别限定，例如优选为碳数2～18的炔基，更优选为碳数2～10的炔基。具体而言，例如可列举乙炔基及丙-2-炔-1-基(炔丙基)等。

对于烷基羰基而言，只要是被烷基取代的羰基，则没有特别限定，例如优选为碳数2～18的烷基羰基，更优选为碳数2～10的烷基羰基。具体而言，例如可列举乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、新戊酰基、己酰基、辛酰基及环己基羰基等。

对于烯基羰基而言，只要是被烯基取代的羰基，则没有特别限定，例如优选为碳数3～18的烯基羰基，更优选为碳数3～10的烯基羰基。具体而言，例如可列举丙烯酰基、甲基丙烯酰基及巴豆酰基等。

对于炔基羰基而言，只要是被炔基取代的羰基，则没有特别限定，例如优选为碳数3～18的炔基羰基，更优选为碳数3～10的炔基羰基。具体而言，例如可列举丙炔酰基等。

上述改性聚苯醚化合物的重均分子量(mw)没有特别限定。具体而言，优选为500～5000，更优选为800～4000，进一步优选为1000～3000。应予说明，此处，重均分子量只要是以通常的分子量测定方法测定的值即可，具体而言，可列举使用凝胶渗透色谱法(gpc)测定的值等。此外，改性聚苯醚化合物为在分子内具有式(5)所示重复单元的情况下，m优选为使得改性聚苯醚化合物的重均分子量处于上述范围内的数值。具体而言，m优选为1～50。

如果改性聚苯醚化合物的重均分子量在上述范围内，则不仅具有聚苯醚所具有的优异介电特性、固化物的耐热性更优异，而且成形性也优异。认为这是基于如下原因。在通常的聚苯醚中，如果其重均分子量在上述范围内，则分子量比较低，因此存在固化物的耐热性降低的倾向。关于这一点，认为：由于上述改性聚苯醚化合物在末端具有不饱和双键，因此固化物可以获得足够高的耐热性。此外，认为：如果改性聚苯醚化合物的重均分子量在上述范围内，则由于分子量比较低，故此成形性也优异。因此，认为：此种改性聚苯醚化合物可以获得不仅固化物的耐热性更优异，且成形性也优异的效果。

上述改性聚苯醚化合物中的每一分子改性聚苯醚在分子末端所具有的上述取代基的平均个数(末端官能团数)，没有特别限定。具体而言，优选为1～5个，优选为1～3个，进一步优选为1.5～3个。如果该末端官能团数过少，则存在难以获得充分的固化物耐热性的倾向。此外，如果末端官能团数过多，则反应性变得过高，可能会产生例如树脂组合物的保存性降低、或者树脂组合物的流动性降低等不良状况。即，如果使用此种改性聚苯醚，则由于流动性不足等而可能会产生成形性的问题，例如，在多层成形时产生形成空洞等成形缺陷，难以获得可靠性高的印刷布线板。

应予说明，改性聚苯醚化合物的末端官能团数可列举：表示存在于1摩尔改性聚苯醚化合物中的所有改性聚苯醚化合物的每一分子的上述取代基的平均值的数值等。该末端官能团数例如可以通过测定所得改性聚苯醚化合物中残存的羟基数并算出与改性前的聚苯醚的羟基数相比的减少量来测定。该与改性前的聚苯醚的羟基数相比的减少量即为末端官能团数。并且，改性聚苯醚化合物中残存的羟基数的测定方法可以通过在改性聚苯醚化合物的溶液中添加与羟基缔合的季铵盐(氢氧化四乙铵)，并测定该混合溶液的uv吸光度而求出。

上述改性聚苯醚化合物的特性粘数，没有特别限定。具体而言，优选为0.03～0.12dl/g，更优选为0.04～0.11dl/g，进一步优选为0.06～0.095dl/g。如果该特性粘数过低，则存在分子量低的倾向，且存在难以获得低介电常数或低介电损耗因数等低介电性的倾向。此外，如果特性粘数过高，则存在粘度高、无法获得充分的流动性、固化物的成形性降低的倾向。因此，如果改性聚苯醚化合物的特性粘数在上述范围内，则可以实现优异的固化物的耐热性及成形性。

应予说明，此处的特性粘数是在25℃的二氯甲烷中测定的特性粘数，更具体而言，例如是用粘度计测定0.18g/45ml的二氯甲烷溶液(液温25℃)所得的值等。作为该粘度计，例如可列举肖特(schott)公司制造的avs500viscosystem等。

上述改性聚苯醚化合物的合成方法，只要能够合成用具有碳-碳不饱和双键的取代基进行了末端改性的改性聚苯醚化合物，则没有特别限定。具体而言，可列举：使键合有具有碳-碳不饱和双键的取代基和卤素原子的化合物与聚苯醚反应的方法等。

所谓键合有具有碳-碳不饱和双键的取代基和卤素原子的化合物例如可列举式(6)所示的化合物等。

式(6)中，n、z、r¹～r³表示与式(1)中的n、z、r¹～r³相同的含义。具体而言，n表示0～10。此外，z表示亚芳基。此外，r¹～r³各自独立。即，r¹～r³各自可以为相同的基团，也可以为不同的基团。此外，r¹～r³表示氢原子或烷基。此外，x表示卤素原子，具体地可列举氯原子、溴原子、碘原子及氟原子等。其中优选氯原子。

式(6)所示的化合物可以单独使用上述例示的化合物，也可以将两种以上组合使用。

作为键合有具有碳-碳不饱和双键的取代基和卤素原子的化合物，例如可列举对氯甲基苯乙烯或间氯甲基苯乙烯等。

作为原料的聚苯醚，只要是最终能够合成规定的改性聚苯醚化合物的聚苯醚，则没有特别限定。具体而言，可列举以包含“2,6-二甲基苯酚”及“双官能酚和三官能酚中的至少任一者”的聚苯醚或者聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)等聚苯醚为主要成分的化合物等。此外，所谓双官能酚是在分子内具有两个酚式羟基的酚化合物，例如可列举四甲基双酚a等。此外，所谓三官能酚是在分子内具有三个酚式羟基的酚化合物。更具体而言，此种聚苯醚例如可列举具有式(7)或式(8)所示结构的聚苯醚等。

式(7)中，对于s、t而言，例如优选s与t的合计值为1～30。此外优选s为0～20，优选t为0～20。即，优选的是，s表示0～20，t表示0～20，s与t的合计表示1～30。此外，r¹¹～r¹⁸各自独立。即，r¹¹～r¹⁸各自可以为相同的基团，也可以为不同的基团。此外，r¹¹～r¹⁸表示氢原子或烷基。上述烷基没有特别限定，例如优选为碳数1～18的烷基，更优选为碳数1～10的烷基。具体而言，例如可列举甲基、乙基、丙基、己基及癸基等。此外，y表示直链状、支链状或环状的烃基。此外，作为y，例如表示下述式(8)所示的基团。

式(8)中，r⁹及r¹⁰各自独立地表示氢原子或烷基。作为上述烷基，例如可列举甲基等。此外，作为式(8)所示的基团，例如可列举亚甲基、甲基亚甲基、及二甲基亚甲基等。

式(9)中，s、t与式(7)的s、t相同。此外，式(9)中，r¹¹～r¹⁸与上述式(7)的r¹¹～r¹⁸相同。

更具体而言，上述聚苯醚例如可列举具有式(10)～式(13)所示结构的聚苯醚等。

式(10)中，s、t与式(7)的s、t相同，y与式(7)的y相同。

式(11)中，s、t与式(7)的s、t相同。

式(12)中，s、t与式(7)的s、t相同。

式(13)中，s、t与式(7)的s、t相同。

作为上述改性聚苯醚化合物，优选的是，将具有式(7)或式(9)所示结构的聚苯醚用如上述的具有碳-碳不饱和双键的取代基进行了末端改性而成的化合物。作为上述改性聚苯醚化合物，例如可列举在上述式(7)或式(9)所示的聚苯醚的末端具有上述式(1)或上述式(4)所示的基团的化合物，更具体地可列举下述式(14)～下述式(17)所示的改性聚苯醚。

式(14)中，s、t与式(7)的s、t相同，y与式(7)的y相同。此外，式(14)中，r¹～r³与上述式(1)的r¹～r³相同，z与上述式(1)的z相同，n与上述式(1)的n相同。此外，式(14)中，r¹¹～r¹⁸与上述式(7)的r¹¹～r¹⁸相同。

式(15)中，s、t与式(7)的s、t相同。此外，式(15)中，r¹～r³与上述式(1)的r¹～r³相同，z与上述式(1)的z相同，n与上述式(1)的n相同。此外，式(15)中，r¹¹～r¹⁸与上述式(7)的r¹¹～r¹⁸相同。

式(16)中，s、t与式(7)的s、t相同，y与式(7)的y相同。此外，式(16)中，r⁸与上述式(4)的r⁸相同。此外，式(16)中，r¹¹～r¹⁸与上述式(7)的r¹¹～r¹⁸相同。

式(17)中，s、t与式(7)的s、t相同。此外，式(17)中，r⁸与上述式(4)的r⁸相同。此外，式(17)中，r¹¹～r¹⁸与上述式(7)的r¹¹～r¹⁸相同。

更具体而言，上述改性聚苯醚化合物例如可列举具有式(18)～式(24)所示结构的改性聚苯醚化合物等。

式(18)中，s、t与式(7)的s、t相同，y与式(7)的y相同。此外，式(18)中，r¹～r³与上述式(1)的r¹～r³相同，z与上述式(1)的z相同，n与上述式(1)的n相同。

式(19)中，s、t与式(7)的s、t相同。此外，式(19)中，r¹～r³与上述式(1)的r¹～r³相同，z与上述式(1)的z相同，n与上述式(1)的n相同。

式(20)中，s、t与式(7)的s、t相同，y与式(7)的y相同。此外，式(20)中，r¹～r³与上述式(1)的r¹～r³相同，z与上述式(1)的z相同，n与上述式(1)的n相同。

式(21)中，s、t与式(7)的s、t相同。此外，式(21)中，r¹～r³与上述式(1)的r¹～r³相同，z与上述式(1)的z相同，n与上述式(1)的n相同。

式(22)中，s、t与式(7)的s、t相同，y与式(7)的y相同。此外，式(22)中，r⁸与上述式(4)的r⁸相同。

式(23)中，s、t与式(7)的s、t相同。此外，式(23)中，r⁸与上述式(4)的r⁸相同。

式(24)中，s、t与式(7)的s、t相同，y与式(7)的y相同。此外，式(24)中，r⁸与上述式(4)的r⁸相同。

式(25)中，s、t与式(7)的s、t相同。此外，式(25)中，r⁸与上述式(4)的r⁸相同。

上述改性聚苯醚化合物的合成方法可列举上述的方法。具体而言，使如上述的聚苯醚与式(6)所示的化合物溶解于溶剂中并进行搅拌。由此，聚苯醚与式(6)所示的化合物反应，得到上述改性聚苯醚化合物。

在上述反应之际，优选在碱金属氢氧化物的存在下进行。认为如此能够使该反应良好地进行。认为其原因在于：碱金属氢氧化物作为脱卤化氢剂，具体而言，作为脱盐酸剂发挥作用。即，认为：碱金属氢氧化物使卤化氢从聚苯醚的酚基与式(6)所示的化合物中脱离，由此，式(1)所示的取代基代替聚苯醚的酚基的氢原子而键合于酚基的氧原子。

上述碱金属氢氧化物只要能作为脱卤化剂发挥作用，则没有特别限定，例如可列举氢氧化钠等。此外，碱金属氢氧化物通常以水溶液的状态使用，具体而言，作为氢氧化钠水溶液而使用。

上述反应中的反应时间及反应温度等反应条件根据式(6)所示的化合物等而不同，只要是可使上述反应良好地进行的条件，则没有特别限定。具体而言，反应温度优选为室温～100℃，更优选为30～100℃。此外，反应时间优选为0.5～20小时，更优选为0.5～10小时。

上述反应时所用的溶剂只要能够使聚苯醚与式(6)所示的化合物溶解，且不会阻碍聚苯醚与式(6)所示的化合物的反应，则没有特别限定。具体而言可列举甲苯等。

优选上述反应在不仅存在碱金属氢氧化物，而且也存在相转移催化剂的状态下反应。即，优选上述反应在碱金属氢氧化物及相转移催化剂的存在下反应。认为如此能使上述反应更好地进行。认为这是基于如下原因。认为：这是因为相转移催化剂是如下的催化剂，即，具有引入碱金属氢氧化物的功能，可溶于水之类的极性溶剂的相与有机溶剂之类的非极性溶剂的相这两种相，并能够在这些相之间移动。具体而言，认为：当使用氢氧化钠水溶液作为碱金属氢氧化物，使用与水不相容的甲苯等有机溶剂作为溶剂时，即使将氢氧化钠水溶液滴加到供反应的溶剂中，溶剂与氢氧化钠水溶液也会分离，氢氧化钠难以迁移到溶剂中。于是，认为：作为碱金属氢氧化物而添加的氢氧化钠水溶液难以有助于促进反应。与此相对，认为：若在碱金属氢氧化物及相转移催化剂的存在下进行反应，则碱金属氢氧化物会在被导入相转移催化剂的状态下迁移到溶剂中，氢氧化钠水溶液容易有助于促进反应。因此，认为：若在碱金属氢氧化物及相转移催化剂的存在下进行反应，则上述反应将更好地进行。

上述相转移催化剂没有特别限定，例如可列举四正丁基溴化铵等季铵盐等。

上述树脂组合物优选包含：如上所述获得的改性聚苯醚化合物，作为改性聚苯醚化合物。

本实施方式1所用的交联型固化剂只要在分子内具有碳-碳不饱和双键，则没有特别限定。即，交联型固化剂只要是可以通过与改性聚苯醚化合物反应而形成交联并使其固化的化合物即可。交联型固化剂优选为在分子内具有2个以上的碳-碳不饱和双键的化合物。

上述交联型固化剂的重均分子量优选为100～5000，更优选为100～4000，进一步优选为100～3000。如果交联型固化剂的重均分子量过低，则交联型固化剂可能容易从所调配的树脂组合物的成分体系中挥发。此外，如果交联型固化剂的重均分子量过高，则树脂组合物的清漆的粘度、或者加热成形时的熔体粘度可能会变得过高。因此，如果交联型固化剂的重均分子量在上述范围内，则可以得到固化物的耐热性更优异的树脂组合物。认为其原因在于：通过与改性聚苯醚化合物的反应，可以良好地形成交联。应予说明，此处，重均分子量只要是以通常的分子量测定方法测定的值即可，具体而言，可列举使用凝胶渗透色谱法(gpc)测定的值等。

对于上述交联型固化剂而言，每一分子交联型固化剂的碳-碳不饱和双键的平均个数(末端双键数)根据交联型固化剂的重均分子量而不同，例如优选为1～20个，更优选为2～18个。如果该末端双键数过少，则存在难以获得充分的固化物耐热性的倾向。此外，如果末端双键数过多，则反应性变得过高，可能会发生例如树脂组合物的保存性降低、或者树脂组合物的流动性降低等不良状况。

如果进一步考虑交联型固化剂的重均分子量，则在交联型固化剂的重均分子量低于500(例如100以上且低于500)的情况下，作为上述交联型固化剂的末端双键数，优选为1～4个。此外，在交联型固化剂的重均分子量为500以上(例如500以上且5000以下)的情况下，作为交联型固化剂的末端双键数，优选为3～20个。在各种情况下，如果末端双键数少于上述范围的下限值，则可能导致交联型固化剂的反应性降低，树脂组合物的固化物的交联密度降低，无法充分地提高耐热性或tg。另一方面，如果末端双键数多于上述范围的上限值，则可能导致树脂组合物容易凝胶化。

应予说明，此处的末端双键数可以从所使用的交联型固化剂产品的规格值获知。作为此处的末端双键数，具体而言，例如可列举表示存在于1摩尔交联型固化剂中的所有交联型固化剂的每一分子的双键数的平均值的数值等。

上述交联型固化剂具体地可列举：三烯丙基异氰脲酸酯(taic)等三烯基异氰脲酸酯化合物、在分子内具有2个以上甲基丙烯酰基的多官能甲基丙烯酸酯化合物、在分子内具有2个以上丙烯酰基的多官能丙烯酸酯化合物、如聚丁二烯等在分子内具有2个以上乙烯基的乙烯化合物(多官能乙烯化合物)、以及在分子内具有乙烯基苄基的苯乙烯、二乙烯苯等乙烯基苄基化合物等。其中，优选在分子内具有2个以上碳-碳双键的化合物。具体而言，可列举三烯基异氰脲酸酯化合物、多官能丙烯酸酯化合物、多官能甲基丙烯酸酯化合物、多官能乙烯化合物、以及二乙烯苯化合物等。如果使用这些化合物，则认为通过固化反应可更好地形成交联，可以进一步提高树脂组合物的固化物的耐热性。此外，交联型固化剂可以单独使用所例示的交联型固化剂，也可以将两种以上组合使用。此外，作为交联型固化剂，可以并用在分子内具有2个以上碳-碳不饱和双键的化合物与在分子内具有1个碳-碳不饱和双键的化合物。作为在分子内具有1个碳-碳不饱和双键的化合物，具体地可列举在分子内具有1个乙烯基的化合物(单乙烯化合物)等。

相对于上述改性聚苯醚化合物和上述交联型固化剂的合计100质量份，上述改性聚苯醚化合物的含量优选为30～90质量份，更优选为50～90质量份。此外，相对于上述改性聚苯醚化合物和上述交联型固化剂的合计100质量份，上述交联型固化剂的含量优选为10～70质量份，更优选为10～50质量份。即，上述改性聚苯醚化合物与上述交联型固化剂的含有比例以质量比计优选为90：10～30：70，更优选为90：10～50：50。上述改性聚苯醚化合物及上述交联型固化剂的各含量如果是满足上述比例的含量，则形成固化物的耐热性及阻燃性更优异的树脂组合物。认为其原因在于：上述改性聚苯醚化合物与上述交联型固化剂的固化反应良好地进行。

本实施方式1所使用的阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物，该相容性磷化合物与上述改性聚苯醚化合物和上述交联型固化剂的混合物相容，该非相容性磷化合物与上述混合物不相容。

上述相容性磷化合物只要是作为阻燃剂起作用且与上述混合物相容的磷化合物，则没有特别限定。此处，所谓相容是指在上述改性聚苯醚化合物和上述交联型固化剂的混合物中，成为例如以分子水平微分散的状态。上述相容性磷化合物的具体例如前所述。此外，其中，作为上述相容性磷化合物，优选磷腈化合物。

上述非相容性磷化合物只要是作为阻燃剂起作用且与上述混合物不相容的非相容的磷化合物，则没有特别限定。此处，所谓非相容是指在上述改性聚苯醚化合物和上述交联型固化剂的混合物中不相容，对象物(磷化合物)在混合物中成为以岛状分散的状态。上述非相容性磷化合物的具体例如前所述。此外，其中，作为上述非相容性磷化合物，优选次磷酸盐化合物。

本发明人们发现：仅并用上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物，如上所述，有时会无法充分地提高固化物的层间密合性，即在此有时无法一面维持聚苯醚所具有的优异介电特性，一面充分地提高固化物的层间密合性。于是，根据本发明人们的上述研究，本发明人们发现：不仅并用上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物，而且还调节它们的含量，从而可以一面维持聚苯醚所具有的优异介电特性，一面提高固化物的阻燃性、层间密合性及耐化学品性。

本实施方式1涉及的树脂组合物可以包含上述改性聚苯醚化合物、上述热固化型固化剂和上述阻燃剂，但只要包含这些成分，则还可以包含其它成分。作为其它成分，例如可列举填充材料、添加剂及反应引发剂等。

如上所述，本实施方式1涉及的树脂组合物可以含有反应引发剂。聚苯醚树脂组合物即使包含改性聚苯醚化合物和热固化型固化剂，也能够进行固化反应。此外，即使仅为改性聚苯醚，也能够进行固化反应。但是，根据工艺条件，有时难以升温到进行固化的高温，因此也可以添加反应引发剂。反应引发剂只要可以促进改性聚苯醚与热固化型固化剂的固化反应，则没有特别限定。具体而言，例如可列举：α,α’-双(叔丁基过氧化间异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔、过氧化苯甲酰、3,3’,5,5’-四甲基-1,4-联苯醌、四氯苯醌、2,4,6-三叔丁基苯氧基、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、偶氮双异丁腈等氧化剂。此外，根据需要可并用金属羧酸盐等。由此，可以进一步促进固化反应。其中，优选使用α,α’-双(叔丁基过氧化间异丙基)苯。α,α’-双(叔丁基过氧化间异丙基)苯的反应引发温度较高，因此能够抑制在如预浸料干燥时等不需要固化的时刻的固化反应的促进，能够抑制聚苯醚树脂组合物的保存性的降低。进而，α,α’-双(叔丁基过氧化间异丙基)苯的挥发性低，因此在预浸料干燥时或保存时不会挥发，稳定性良好。此外，反应引发剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

作为上述其它成分所列举的填充材料及添加剂的具体例如前所述。

本实施方式1涉及的树脂组合物是一种既维持聚苯醚所具有的优异介电特性，又可以获得阻燃性及层间密合性优异的固化物的树脂组合物。此外，该树脂组合物的固化物的耐碱性等耐化学品性也优异。该树脂组合物因为其固化物的层间密合性及耐化学品性优异，所以是适合应对多层化等的基板材料。

(实施方式2)

本实施方式2涉及的树脂组合物包含：聚苯醚化合物和环氧化合物，作为上述热固性树脂；以及，氰酸酯化合物，作为上述固化剂。即，本实施方式2涉及的树脂组合物含有聚苯醚化合物、环氧化合物、氰酸酯化合物和阻燃剂。

上述聚苯醚化合物没有特别限定，例如可列举以包含“2,6-二甲基苯酚”及“双官能酚和三官能酚中的至少任一者”的聚苯醚、及聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)等聚苯醚为主要成分的化合物等。更具体而言，例如优选具有通式(26)或通式(28)所示结构的化合物。

式(26)中，对于s、t而言，例如优选s与t的合计值为1～30。此外，优选s为0～20，优选t为0～20。即，优选的是，s表示0～20，t表示0～20，s与t的合计表示1～30。此外，r¹¹～r¹⁸各自独立。即，r¹¹～r¹⁸各自可以为相同的基团，也可以为不同的基团。此外，r¹¹～r¹⁸表示氢原子或烷基。上述烷基没有特别限定，例如，优选为碳数1～18的烷基，更优选为碳数1～10的烷基。具体而言，例如可列举甲基、乙基、丙基、己基及癸基等。此外，y表示直链状、支链状或环状的烃基。此外，作为y，例如表示下述式(27)所示的基团。

式(27)中，r⁹及r¹⁰各自独立地表示氢原子或烷基。作为上述烷基，例如可列举甲基等。此外，作为式(27)所示的基团，例如可列举亚甲基、甲基亚甲基、以及二甲基亚甲基等。

式(28)中，s、t与式(26)的s、t相同。此外，式(28)中，r¹¹～r¹⁸与上述式(26)的r¹¹～r¹⁸相同。

上述聚苯醚更具体地例如可列举具有式(29)～式(32)所示结构的聚苯醚等。

式(29)中，s、t与式(26)的s、t相同，y与式(26)的y相同。

式(30)中，s、t与式(26)的s、t相同。

式(31)中，s、t与式(26)的s、t相同。

式(32)中，s、t与式(26)的s、t相同。

上述聚苯醚化合物的重均分子量(mw)优选为500～5000，更优选为500～3000。如果分子量过低，则存在无法获得充分的固化物耐热性的倾向。此外，如果分子量过高，则存在树脂组合物的熔体粘度变高，不能够获得充分的流动性，无法充分地抑制成形缺陷的倾向。因此，如果聚苯醚化合物的重均分子量在上述范围内，则可以实现优异的固化物的耐热性及成形性。

应予说明，此处的重均分子量具体而言例如可使用凝胶渗透色谱法等进行测定。

作为上述聚苯醚化合物，每一分子的分子末端酚式羟基的平均个数(末端羟基数)优选为1～5个，更优选为1.5～3个。如果该末端羟基数过少，则存在与环氧树脂的环氧基的反应性降低，难以获得充分的固化物耐热性的倾向。此外，如果末端羟基数过多，则与环氧树脂的环氧基的反应性变得过高，例如可能会产生树脂组合物的保存性降低、或者介电常数及介电损耗因数变高等不良状况。

应予说明，此处的聚苯醚化合物的末端羟基数例如可以从所使用的聚苯醚化合物产品的规格值获知。此外，作为此处的末端羟基数，具体而言，例如可列举表示存在于1摩尔聚苯醚化合物中的所有聚苯醚化合物的每一分子的羟基的平均值的数值等。

重均分子量及末端羟基数分别在上述范围内的聚苯醚化合物，因为分子量较低、末端羟基数较多，所以认为容易与环氧树脂形成三维交联。因此，认为：通过使用此种聚苯醚化合物，不仅在宽频率区域中介电特性良好，而且具有能够抑制成形缺陷的充分的流动性，进而充分地提高固化物的耐热性。

上述聚苯醚化合物还可以包含使聚苯醚的至少一部分羟基与上述环氧化合物预先反应而得的反应产物。即，在包含该反应产物的情况下，树脂组合物是含有上述聚苯醚和上述环氧化合物，并且含有通过使上述聚苯醚的至少一部分羟基与上述环氧化合物的环氧基预先反应而得的反应产物、氰酸酯化合物及阻燃剂的树脂组合物。而且，在该树脂组合物中，上述阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物，该相容性磷化合物与上述反应产物和上述氰酸酯化合物的混合物相容，该非相容性磷化合物与上述混合物不相容。此外，在获得上述反应产物时所使用的环氧化合物，只要使环氧基与聚苯醚的至少一部分羟基反应而获得构成合适的树脂组合物的反应产物即可。具体而言，可列举后述的环氧化合物中每一分子的环氧基的平均个数(平均环氧基数)为2～2.3个的环氧化合物等。

作为上述反应产物，只要是使上述聚苯醚的至少一部分羟基与上述环氧化合物的环氧基预先反应(预反应)而得到的产物，则没有特别限定。具体而言，例如可列举：使上述环氧化合物反应前的聚苯醚所具有的全部羟基的1/2以上与上述环氧化合物的环氧基反应而得的产物等。更具体而言，例如可通过如下反应而获得。首先，以上述聚苯醚与上述环氧化合物成为指定比率的方式，将上述聚苯醚与上述环氧化合物在有机溶剂中搅拌10～60分钟，进行混合。此时，作为上述聚苯醚与上述环氧化合物的比率，例如优选的是，上述聚苯醚的羟基与上述环氧化合物的环氧基的当量比是可以获得如上述的反应产物的当量比。于是，将上述聚苯醚与上述环氧化合物混合之后，通过在80～110℃下加热2～12小时，使上述聚苯醚与上述环氧化合物反应。由此可以获得上述反应产物。应予说明，作为上述有机溶剂，只要是使上述聚苯醚及上述环氧化合物等溶解且不会阻碍它们的反应的溶剂，则没有特别限定。作为上述有机溶剂，具体而言，例如可列举甲苯等。

使上述聚苯醚与上述环氧化合物反应时，可以在上述聚苯醚与上述环氧化合物的混合物中混合催化剂。作为上述催化剂，只要是可以促进上述聚苯醚的羟基与上述环氧化合物的环氧基的反应的催化剂，则可无特别限制地使用。作为上述催化剂，具体地可列举：辛酸、硬脂酸、乙酰丙酮化物、环烷酸及水杨酸等有机酸的zn、cu及fe等的有机金属盐；1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu)、三乙胺以及三乙醇胺等叔胺；2-乙基-4-咪唑(2e4mz)及4-甲基咪唑等咪唑类；三苯基膦(tpp)、三丁基膦、四苯基鏻四苯基硼酸盐(tetraphenylphosphoniumtetraphenylborate)等有机膦类(organicphosphine)等。这些催化剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。其中，从可以缩短反应时间、进而可以抑制上述环氧化合物彼此的聚合(环氧化合物的自聚合)的观点考虑，作为上述催化剂，特别优选使用咪唑类，尤其是2-乙基-4-咪唑(2e4mz)。此外，相对于上述聚苯醚和上述环氧化合物的合计100质量份，上述催化剂的含量优选为0.05～1质量份。如果上述催化剂的含量过少，则存在上述聚苯醚的羟基与上述环氧化合物的环氧基的反应非常耗时的倾向。此外，如果上述催化剂的含量过多，则存在上述反应难以控制，容易凝胶化的倾向。

本实施方式2中所用的环氧化合物，只要是在一分子内具有至少2个环氧基的环氧化合物，则没有特别限定。即，环氧化合物每一分子的环氧基的平均个数(平均环氧基数)为2个以上，优选为2～7个，更优选为2～6个。如果平均环氧基数在上述范围内，则从所得的树脂组合物的固化物的耐热性优异这方面来看是优选的。应予说明，此处的平均环氧基数可以从所使用的环氧化合物产品的规格值获知。作为此处的平均环氧基数，具体而言，例如可列举表示存在于1摩尔环氧化合物中的所有环氧化合物的每一分子的环氧基的平均值的数值等。

上述环氧化合物只要是作为在层压板及电路基板等的制造中可用的各种基板的原料来使用的环氧化合物，则没有特别限定。对于上述环氧化合物而言，具体地可列举：双酚a型环氧化合物等双酚型环氧化合物、苯酚酚醛型环氧化合物、甲酚酚醛型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、双酚a酚醛型环氧化合物、联苯芳烷基型环氧化合物、以及含有萘环的环氧化合物等。其中，上述环氧化合物优选为双酚型环氧化合物、苯酚酚醛型环氧化合物、甲酚酚醛型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、及双酚a酚醛型环氧化合物。此外，作为上述环氧化合物，还包含作为上述各环氧化合物的聚合物的环氧树脂。

本实施方式2中所用的固化剂为氰酸酯化合物。上述氰酸酯化合物优选使用每一分子的氰酸酯基的平均个数(平均氰酸酯基数)为2个以上的化合物。若氰酸酯基数如此多，则从所得的树脂组合物的固化物的耐热性高这方面来看是优选的。应予说明，此处的上述氰酸酯化合物的平均氰酸酯基数可以从所使用的上述氰酸酯树脂产品的规格值获知。作为上述氰酸酯化合物的氰酸酯基数，具体而言，例如可列举存在于1摩尔上述氰酸酯树脂中的所有上述氰酸酯树脂的每一分子的氰酸酯基的平均值等。

上述氰酸酯化合物只要是作为在层压板及电路基板等的制造中可用的各种基板的原料来使用的氰酸酯化合物，则没有特别限定。对于氰酸酯而言，具体地可列举2,2-双(4-氰酸酯基苯基)丙烷(双酚a型氰酸酯化合物)、酚醛型氰酸酯化合物、双酚m型氰酸酯化合物、双(3,5-二甲基-4-氰酸酯基苯基)甲烷、2,2-双(4-氰酸酯基苯基)乙烷等。作为氰酸酯化合物，还包含作为上述各氰酸酯的聚合物的氰酸酯树脂。这些氰酸酯化合物可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

相对于上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物和上述氰酸酯化合物的合计100质量份，上述聚苯醚化合物的含量优选为20～50质量份，更优选为25～45质量份。此外，相对于上述合计100质量份，上述环氧化合物的含量优选为20～50质量份，更优选为25～50质量份。此外，相对于上述合计100质量份，上述氰酸酯化合物的含量优选为20～50质量份，更优选为20～40质量份。上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物及上述氰酸酯化合物的各含量如果在上述范围内，则可以形成固化物的耐热性及阻燃性更优异的树脂组合物。认为其原因在于：上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物与上述氰酸酯化合物的固化反应良好地进行。此外，在含有上述反应产物的情况下，使上述聚苯醚化合物与上述环氧化合物进行反应之前的上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物及上述氰酸酯化合物的各含量优选在上述范围内。

本实施方式2中所用的阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物，该相容性磷化合物与上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物和上述氰酸酯化合物的混合物相容，该非相容性磷化合物与上述混合物不相容。

上述相容性磷化合物只要是作为阻燃剂起作用且与上述混合物相容的磷化合物，则没有特别限定。此处，所谓相容是指在上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物和上述氰酸酯化合物的混合物中成为例如以分子水平微分散的状态。上述相容性磷化合物的具体例如前所述。此外，其中，作为上述相容性磷化合物，优选磷腈化合物。

上述非相容性磷化合物只要是作为阻燃剂起作用且与上述混合物不相容的非相容的磷化合物，则没有特别限定。此处，所谓非相容是指在上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物和上述氰酸酯化合物的混合物中不相容，对象物(磷化合物)在混合物中成为以岛状分散的状态。上述非相容性磷化合物的具体例如前所述。此外，其中，作为上述非相容性磷化合物，优选次磷酸盐化合物。

本发明人们发现：仅并用上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物，如上所述，有时会无法充分地提高固化物的层间密合性，即在此有时无法一面维持聚苯醚所具有的优异介电特性，一面充分地提高固化物的层间密合性。于是，根据本发明人们的上述研究，本发明人们发现：不仅并用上述相容性磷化合物和上述非相容性磷化合物，而且还调节它们的含量，从而可以一面维持聚苯醚所具有的优异介电特性，一面提高固化物的阻燃性、层间密合性及耐化学品性。

本实施方式2涉及的树脂组合物可以包含上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物、上述氰酸酯化合物和上述阻燃剂，但只要包含这些成分，则还可以包含其它成分。作为其它成分，例如可列举固化促进剂、填充材料及添加剂等。

本实施方式2涉及的树脂组合物，如上所述，可以含有固化促进剂。作为上述固化促进剂，可列举能够促进上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物与上述氰酸酯化合物的固化反应的化合物等。作为上述固化促进剂，具体而言，例如可列举：2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑等咪唑系化合物、三苯基膦、三丁基膦、三甲基膦等有机膦系化合物、1,8-二氮杂双环(5,4,0)十一碳-7-烯(dbu)、三乙醇胺、苄基二甲基胺等叔胺系化合物、金属皂等。此外，金属皂是指脂肪酸金属盐，可以是直链状的脂肪酸金属盐，也可以是环状的脂肪酸金属盐。具体而言，例如可列举碳数为6～10的直链状的脂肪族金属盐及环状的脂肪族金属盐等。更具体而言，例如可列举：硬脂酸、月桂酸、蓖麻油酸及辛酸等直链状的脂肪酸、或者环烷酸等环状的脂肪酸与锂、镁、钙、钡、铜及锌等金属所形成的脂肪族金属盐等。其中，优选使用辛酸锌。固化促进剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

本实施方式2涉及的树脂组合物，如上所述，可以含有无机填充材料等填充材料。作为填充材料，可列举为了提高树脂组合物的固化物的耐热性及阻燃性而添加的材料等，没有特别限定。此外，通过含有填充材料，可以进一步提高耐热性及阻燃性等。作为填充材料，具体地可列举球状二氧化硅等二氧化硅、氧化铝、氧化钛及云母等金属氧化物、氢氧化铝、氢氧化镁等金属氢氧化物、滑石、硼酸铝、硫酸钡及碳酸钙等。此外，作为填充材料，其中优选二氧化硅、云母及滑石，更优选球状二氧化硅。此外，填充材料可以单独使用其中一种，也可以将两种以上组合使用。此外，作为填充材料，可以直接使用，也可以使用经环氧硅烷型或氨基硅烷型的硅烷偶联剂进行了表面处理的材料。

在含有填充材料的情况下，相对于有机成分(上述阻燃剂除外)和上述阻燃剂的合计100质量份，填充材料的含量优选为10～200质量份，更优选为30～150质量份。

上述作为其它成分所列举的填充材料及添加剂的具体例如前所述。

本实施方式2涉及的树脂组合物是一种既维持聚苯醚所具有的优异介电特性，又可以获得阻燃性及层间密合性优异的固化物的树脂组合物。此外，该树脂组合物的固化物的耐碱性等耐化学品性也优异。该树脂组合物因为其固化物的层间密合性及耐化学品性优异，所以是适合应对多层化等的基板材料。

作为制造上述树脂组合物的方法，没有特别限定，例如可列举将上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物、上述氰酸酯化合物及上述阻燃剂以成为指定含量的方式进行混合的方法等。具体而言，在得到包含有机溶剂的清漆状的组合物的情况下，可列举后述的方法等。此外，在包含上述反应产物的情况下，例如具备：反应步骤，该步骤中，使聚苯醚化合物的至少一部分羟基与上述环氧化合物的环氧基进行反应；以及混合步骤，该步骤中，将由上述反应得到的反应产物、上述氰酸酯化合物与上述阻燃剂进行混合。作为上述反应步骤，只要聚苯醚化合物与环氧化合物进行反应，则没有特别限定。作为上述反应步骤，具体地可列举如下步骤等：如上所述将上述聚苯醚与上述环氧化合物以成为指定比率的方式进行混合，进而将上述聚苯醚和上述环氧化合物在有机溶剂中搅拌10～60分钟后，在80～110℃下加热2～12小时。此时，如上所述，可以在上述聚苯醚和上述环氧化合物的混合物中添加上述催化剂。由此可以得到上述反应产物。此外，作为上述混合步骤，可列举将上述反应产物、上述氰酸酯化合物及上述阻燃剂以成为指定含量的方式进行混合的方法等。

此外，通过使用上述的各树脂组合物，如下所述可以获得预浸料、覆金属箔层压板、布线板、带树脂的金属箔、以及带树脂的膜。

图1是表示本发明的实施方式涉及的预浸料1的一例的示意性剖面图。

如图1所示，本实施方式涉及的预浸料1具备：上述树脂组合物或上述树脂组合物的半固化物2，及纤维质基材3。作为该预浸料1，可列举在上述树脂组合物或上述半固化物2中存在纤维质基材3的预浸料。即，该预浸料1具备：上述树脂组合物或上述半固化物2，及存在于上述树脂组合物或上述半固化物2中的纤维质基材3。

应予说明，本实施方式中，所谓半固化物是将树脂组合物固化至中途成为还能够进一步固化的程度的状态的物质。即，半固化物是将树脂组合物半固化的状态(b阶段化)的物质。例如，如果对树脂组合物进行加热，则最初粘度缓慢降低，然后开始固化，粘度缓慢上升。这种情况下，作为半固化，可列举粘度开始上升后到完全固化前的期间的状态等。

作为使用本实施方式涉及的树脂组合物而得到的预浸料，如上所述可以是具备上述树脂组合物的半固化物的预浸料，此外，也可以是具备固化前的上述树脂组合物的预浸料。即，可以是具备上述树脂组合物的半固化物(b阶段的上述树脂组合物)及纤维质基材的预浸料，也可以是具备固化前的上述树脂组合物(a阶段的上述树脂组合物)及纤维质基材的预浸料。具体而言，例如可列举在上述树脂组合物中存在纤维质基材的预浸料等。

在制造预浸料时，为了浸渗至用于形成预浸料的基材即纤维质基材3中，树脂组合物2大多被制备成清漆状。即，树脂组合物2通常大多是被制备成清漆状的树脂清漆。该树脂清漆例如以如下方式来制备。

首先，将热固性树脂、固化剂及相容型的阻燃剂(相容性磷化合物)等能够溶解于有机溶剂的各成分投入到有机溶剂中使其溶解。此时，可以根据需要进行加热。然后，添加根据需要使用且不溶于有机溶剂的成分，例如，无机填充材料及非相容型的阻燃剂(非相容性磷化合物)等，并使用球磨机、珠磨机、行星搅拌机、辊磨机等而使其分散至指定的分散状态，从而制备清漆状的组合物。作为在此使用的有机溶剂，只要是使聚苯醚化合物、环氧化合物、氰酸酯化合物及相容型的阻燃剂等溶解且不会阻碍固化反应的有机溶剂，则没有特别限定。具体而言，例如可列举甲苯及甲基乙基酮(mek)等。

作为制造预浸料1的方法，例如可列举使树脂组合物2(例如，被制备成清漆状的树脂组合物2)浸渗至纤维质基材3后进行干燥的方法。

作为制造预浸料1时使用的纤维质基材3，具体而言，例如可列举：玻璃布、芳纶布、聚酯布、玻璃无纺布、芳纶无纺布、聚酯无纺布、浆纸及棉绒纸。应予说明，若使用玻璃布，则可以得到机械强度优异的层压板，尤其优选经扁平处理加工的玻璃布。作为扁平处理加工，具体而言，例如可列举通过用压辊以适当的压力对玻璃布连续加压而将纱线压缩成扁平的方法。应予说明，通常使用的纤维质基材的厚度例如为0.02mm以上且0.3mm以下。

树脂组合物2向纤维质基材3中的浸渗，是通过浸渍及涂布等而被进行。根据需要也可以反复多次进行浸渗。而且，此时也可以通过使用组成或浓度不同的多种树脂组合物反复浸渗而调节成最终期望的组成及浸渗量。

浸渗有树脂组合物2的纤维质基材3在所需的加热条件(例如，在80℃以上且180℃以下加热1分钟以上且10分钟以下)下进行。通过加热，可以得到固化前(a阶段)或半固化状态(b阶段)的预浸料1。

本实施方式涉及的树脂组合物的固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性优异。此外，该树脂组合物的固化物的耐碱性等耐化学品性也优异。因此，使用该树脂组合物得到的预浸料的耐热性、阻燃性及层间密合性优异。然后，该预浸料可以制造耐热性、阻燃性及层间密合性优异的覆金属箔层压板及布线板。进而，在上述树脂组合物作为上述热固性树脂而含有聚苯醚化合物或改性聚苯醚化合物的情况下，其固化物维持聚苯醚所具有的优异介电特性，并且耐热性、阻燃性及层间密合性优异。因此，可以得到能够制造介电特性、耐热性、阻燃性及层间密合性优异的覆金属箔层压板及布线板的预浸料。

图2是表示本发明的实施方式涉及的覆金属箔层压板11的一例的示意性剖面图。

如图2所示，覆金属箔层压板11由包含图1所示的预浸料1的固化物的绝缘层12、及与绝缘层12一起层叠的金属箔13形成。即，覆金属箔层压板11具有：包含树脂组合物的固化物的绝缘层12、及设置于绝缘层12上的金属箔13。

作为使用预浸料1来制作覆金属箔层压板11的方法，可列举如下方法等：取一片预浸料1或重叠数片预浸料1，进而在其上下两面或单面重叠铜箔等金属箔13，将金属箔13和预浸料1加热加压成形而层叠一体化。由此可以制作两面覆金属箔或单面覆金属箔的层压板11。即，覆金属箔层压板11是在预浸料1上层叠金属箔13并进行加热加压成形而得到。此外，加热加压条件可以根据所制造的覆金属箔层压板11的厚度或预浸料1的组合物的种类等而适当设定。例如，可以将温度设为170～210℃，将压力设为1.5～5mpa，将时间设为60～150分钟。

此外，覆金属箔层压板11也可以不使用预浸料1，而是通过将清漆状的树脂组合物形成于金属箔13上并进行加热加压来制作。

本实施方式涉及的树脂组合物的固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性优异。此外，该树脂组合物的固化物的耐碱性等耐化学品性也优异。因此，使用该树脂组合物得到的覆金属箔层压板的耐热性、阻燃性及层间密合性优异。于是，该覆金属箔层压板可以制造耐热性、阻燃性及层间密合性优异的布线板。进而，在上述树脂组合物作为上述热固性树脂而包含聚苯醚化合物或改性聚苯醚化合物的情况下，其固化物维持聚苯醚所具有的优异介电特性，并且耐热性、阻燃性及层间密合性优异。因此，可以得到能够制造介电特性、耐热性、阻燃性及层间密合性优异的布线板的覆金属箔层压板。

图3是表示本发明的实施方式涉及的布线板21的一例的示意性剖面图。

如图3所示，本实施方式涉及的布线板21由将图1所示的预浸料1固化而使用的绝缘层12、及与绝缘层12一起层叠且将一部分金属箔13除去而成的布线14形成。即，上述布线板21具备：包含树脂组合物的固化物的绝缘层12、及设置于绝缘层12上的布线14。

此外，通过将所制作的覆金属箔层压板11表面的金属箔13进行蚀刻加工等而形成布线，可以得到在绝缘层12的表面设置有作为电路的布线的布线板21。即，布线板21是通过将覆金属箔层压板11表面的一部分金属箔13除去来形成电路而获得。布线板21具有耐热性、阻燃性及层间密合性优异的绝缘层12。当使用含有聚苯醚化合物或改性聚苯醚化合物作为上述树脂组合物中的上述热固性树脂的树脂组合物时，则布线板21中的绝缘层12的介电特性、耐热性、阻燃性及层间密合性优异。

图4是表示本发明的实施方式涉及的布线板31的另一例的示意性剖面图。

此外，布线板可以如图3所示具有一层上述绝缘层，也可以如图4所示具有多层上述绝缘层。此外，在具有多层上述绝缘层的情况下，如图4所示，上述布线可以配置于多层的上述绝缘层的表面上，也可以配置于上述绝缘层之间。本实施方式涉及的布线板31如图4所示具有多层上述绝缘层12。并且，上述布线板31中，在上述绝缘层12之间配置布线14。

如图4所示的布线板例如以如下方式制造。在如图3所示的布线板的至少一面层叠上述预浸料，进而根据需要在其上层叠金属箔，进行加热加压成形。将如此所得的层压板表面的金属箔进行蚀刻加工等而形成布线。由此可以制造如图4所示的多层布线板。

该布线板是耐热性、阻燃性及层间密合性优异的多层布线板。此外，因为是多层布线板且层间密合性优异，所以即使在上述绝缘层之间配置上述布线，也可以抑制在上述绝缘层之间发生剥离。

图5是表示本实施方式涉及的带树脂的金属箔31的一例的示意性剖面图。

如图5所示，本实施方式涉及的带树脂的金属箔31具备：包含上述树脂组合物或上述树脂组合物的半固化物的树脂层32、及金属箔13。该带树脂的金属箔31在上述树脂层32的表面上具有金属箔13。即，该带树脂的金属箔31具备：上述树脂层32、及与上述树脂层32一起层叠的金属箔13。此外，上述带树脂的金属箔31还可以在上述树脂层32与上述金属箔13之间具备其它层。

此外，作为上述树脂层32，可以包含如上述的上述树脂组合物的半固化物，此外，也可以包含固化前的上述树脂组合物。即，上述带树脂的金属箔可以是具备上述树脂组合物的半固化物(b阶段的上述树脂组合物)、及金属箔的带树脂的金属箔；也可以是具备包含固化前的上述树脂组合物(a阶段的上述树脂组合物)的树脂层、及金属箔的带树脂的金属箔。此外，作为上述树脂层，只要包含上述树脂组合物或上述树脂组合物的半固化物即可，可以包含或不包含纤维质基材。此外，作为纤维质基材可以使用与预浸料的纤维质基材相同的物质。应予说明，上述树脂层通过固化而成为绝缘层，例如成为布线板的绝缘层。

此外，作为金属箔可以无限定地使用带树脂的金属箔及覆金属箔层压板中所用的金属箔。作为金属箔，例如可列举铜箔及铝箔等。

带树脂的金属箔31例如通过将上述清漆状的树脂组合物涂布于金属箔13上并进行加热而制造。例如通过使用刮涂机而将清漆状的树脂组合物涂布于金属箔13上。所涂布的树脂组合物例如在80℃以上且180℃以下、1分钟以上且10分钟以下的条件下进行加热。经加热的树脂组合物作为未固化的树脂层32形成于金属箔13上。

本实施方式涉及的树脂组合物的固化物是耐热性、阻燃性及层间密合性优异的固化物。此外，该树脂组合物的固化物的耐碱性等耐化学品性也优异。因此，使用该树脂组合物而得到的带树脂的金属箔的耐热性、阻燃性及层间密合性优异。而且，该带树脂的金属箔可以制造耐热性、阻燃性及层间密合性优异的布线板。进而，在上述树脂组合物作为上述热固性树脂而包含聚苯醚化合物或改性聚苯醚化合物的情况下，其固化物维持聚苯醚所具有的优异介电特性，并且耐热性、阻燃性及层间密合性优异。因此，可以获得能够制造介电特性、耐热性、阻燃性及层间密合性优异的布线板的带树脂的金属箔。

图6是表示本实施方式涉及的带树脂的膜41的一例的示意性剖面图。

如图6所示，本实施方式涉及的带树脂的膜41具备：包含上述树脂组合物或上述树脂组合物的半固化物的树脂层42、及支承膜43。该带树脂的膜41在上述树脂层42的表面上具有支承膜43。即，该带树脂的膜41具备：上述树脂层42、及与上述树脂层42一起层叠的支承膜43。此外，上述带树脂的膜41还可以在上述树脂层42与上述支承膜43之间具备其它层。

此外，作为上述树脂层42，可以包含如上述的上述树脂组合物的半固化物，此外，也可以包含固化前的上述树脂组合物。即，可以是具备上述树脂组合物的半固化物(b阶段的上述树脂组合物)、及支承膜的带树脂的膜；也可以是具备包含固化前的上述树脂组合物(a阶段的上述树脂组合物)的树脂层、及支承膜的带树脂的膜。此外，作为上述树脂层，只要包含上述树脂组合物或上述树脂组合物的半固化物即可，可以包含或不包含纤维质基材。此外，作为纤维质基材可以使用与预浸料的纤维质基材相同的物质。应予说明，上述树脂层通过固化而成为绝缘层，例如成为布线板的绝缘层。

此外，作为支承膜43，可以无限定地使用带树脂的膜中所用的支承膜。作为支承膜，例如可列举聚酯膜及聚对苯二甲酸乙二酯膜等。

带树脂的膜41例如通过将上述清漆状的树脂组合物涂布于支承膜43上并进行加热而制造。例如通过使用刮涂机而将清漆状的树脂组合物涂布于支承膜43上。所涂布的树脂组合物例如在80℃以上且180℃以下、1分钟以上且10分钟以下的条件下进行加热。经加热的树脂组合物作为未固化的树脂层42形成于支承膜43上。

本实施方式涉及的树脂组合物的固化物是耐热性、阻燃性及层间密合性优异的固化物。此外，该树脂组合物的固化物的耐碱性等耐化学品性也优异。因此，使用该树脂组合物而得到的带树脂的膜的耐热性、阻燃性及层间密合性优异。而且，该带树脂的膜可以制造耐热性、阻燃性及层间密合性优异的布线板。进而，在上述树脂组合物作为上述热固性树脂而包含聚苯醚化合物或改性聚苯醚化合物的情况下，其固化物维持聚苯醚所具有的优异介电特性，并且耐热性、阻燃性及层间密合性优异。因此，可以获得能够制造介电特性、耐热性、阻燃性及层间密合性优异的布线板的带树脂的膜。

本说明书如上所述地公开了各种实施方式的技术，其主要的技术概括如下。

本发明一个方面涉及树脂组合物，其含有：热固性树脂；与所述热固性树脂反应的固化剂；以及阻燃剂，其中，所述阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物，所述相容性磷化合物与所述热固性树脂和所述固化剂的混合物相容，所述非相容性磷化合物与所述混合物不相容，相对于所述热固性树脂及所述固化剂的合计100质量份，所述相容性磷化合物的含量为1～3.5质量份，相对于所述热固性树脂及所述固化剂的合计100质量份，所述非相容性磷化合物的含量为14～30质量份。

根据该构成，可以提供固化物的阻燃性、层间密合性及耐化学品性优异的树脂组合物。

此外，在所述树脂组合物中，优选：所述相容性磷化合物与所述非相容性磷化合物的含有比例以质量比计为3：97～19：81。

根据该构成，可以提供固化物的阻燃性、层间密合性及耐化学品性更加优异的树脂组合物。

此外，在所述的树脂组合物中，优选：所述相容性磷化合物为磷腈化合物，所述非相容性磷化合物为次磷酸盐化合物。

根据该构成，可以提供固化物的阻燃性、层间密合性及耐化学品性更加优异的树脂组合物。

此外，在所述的树脂组合物中，优选：所述热固性树脂包含用具有碳-碳不饱和双键的取代基进行了末端改性的改性聚苯醚化合物，所述固化剂包含在分子内具有碳-碳不饱和双键的交联型固化剂。

根据该构成，可以提供维持了聚苯醚所具有的优异介电特性，并且，固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性优异的树脂组合物。而且，该树脂组合物的固化物对于耐碱性等耐化学品性也优异。该树脂组合物由于其固化物的层间密合性优异而且耐化学品性也优异，因此是适合应对多层化等的基板材料。

此外，在所述的树脂组合物中，优选：所述交联型固化剂的重均分子量为100～5000，并且在一分子内具有平均1～20个所述碳-碳不饱和双键。

根据该构成，可以提供维持了聚苯醚所具有的优异介电特性，并且，固化物的阻燃性、层间密合性及耐化学品性更加优异的树脂组合物。

此外，在所述的树脂组合物中，优选：所述交联型固化剂是选自由三烯基异氰脲酸酯化合物、在分子内具有2个以上丙烯酰基的多官能丙烯酸酯化合物、在分子内具有2个以上甲基丙烯酰基的多官能甲基丙烯酸酯化合物、及在分子内具有2个以上乙烯基的多官能乙烯化合物构成的组中的至少一种。

根据该构成，可以提供维持了聚苯醚所具有的优异介电特性，并且，固化物的阻燃性、层间密合性及耐化学品性更加优异的树脂组合物。

此外，在所述的树脂组合物中，优选：所述改性聚苯醚化合物的重均分子量为500～5000，并且在一分子内具有平均1～5个所述取代基。

根据该构成，可以提供维持了聚苯醚所具有的优异介电特性，并且，固化物的阻燃性、层间密合性及耐化学品性更加优异的树脂组合物。

此外，在所述的树脂组合物中，优选：所述改性聚苯醚化合物的末端的所述取代基是具有选自由乙烯基苄基、丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基构成的组中的至少一种的取代基。

根据该构成，可以提供维持了聚苯醚所具有的优异介电特性，并且，固化物的阻燃性、层间密合性及耐化学品性更加优异的树脂组合物。

此外，在所述的树脂组合物中，优选：所述改性聚苯醚化合物与所述交联型固化剂的含有比例以质量比计为90：10～30：70。

根据该构成，可以提供维持了聚苯醚所具有的优异介电特性，并且，固化物的阻燃性、层间密合性及耐化学品性更加优异的树脂组合物。

此外，在所述的树脂组合物中，优选：所述热固性树脂包含聚苯醚化合物、及在一分子内具有至少2个环氧基的环氧化合物，所述固化剂包含氰酸酯化合物。

根据该构成，可以提供维持了聚苯醚所具有的优异介电特性，并且，固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性优异的树脂组合物。而且，该树脂组合物的固化物对于耐碱性等耐化学品性也优异。该树脂组合物由于其固化物的层间密合性优异而且耐化学品性也优异，因此是适合应对多层化等的基板材料。

此外，在所述的树脂组合物中，优选：所述聚苯醚化合物包含使聚苯醚的至少一部分羟基与所述环氧化合物的环氧基预先反应而成的反应产物。

根据该构成，可以提供维持了聚苯醚所具有的优异介电特性，并且，固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性更加优异的树脂组合物。

此外，在所述的树脂组合物中，优选：所述环氧化合物是选自由双酚型环氧化合物、苯酚酚醛型环氧化合物、甲酚酚醛型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物及双酚a酚醛型环氧化合物构成的组中的至少一种。

根据该构成，可以提供维持了聚苯醚所具有的优异介电特性，并且，固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性更加优异的树脂组合物。

本发明另一个方面涉及树脂组合物的制造方法，其包括：使聚苯醚化合物的至少一部分羟基与在一分子内具有至少2个环氧基的环氧化合物的环氧基反应的步骤；以及，将通过所述反应而得到的反应产物、氰酸酯化合物和阻燃剂混合的步骤，其中，所述阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物，所述相容性磷化合物与所述聚苯醚化合物、所述环氧化合物及所述氰酸酯化合物的混合物相容，所述非相容性磷化合物与所述混合物不相容，相对于所述聚苯醚化合物、所述环氧化合物及所述氰酸酯化合物的合计100质量份，所述相容性磷化合物的含量为1～3.5质量份，相对于所述聚苯醚化合物、所述环氧化合物及所述氰酸酯化合物的合计100质量份，所述非相容性磷化合物的含量为14～30质量份。

根据该构成，可以适宜制造维持了聚苯醚所具有的优异介电特性，并且，固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性优异的树脂组合物。

此外，本发明另一个方面涉及预浸料，其包括：所述的树脂组合物或该树脂组合物的半固化物；以及纤维质基材。

根据该构成，可以提供耐热性、阻燃性及层间密合性优异的预浸料。

此外，本发明另一个方面涉及带树脂的膜，其包括：所述的树脂组合物或该树脂组合物的半固化物的树脂层；以及支承膜。

根据该构成，可以提供耐热性、阻燃性及层间密合性优异的带树脂的膜。

此外，本发明另一个方面涉及带树脂的金属箔，其包括：所述的树脂组合物或该树脂组合物的半固化物的树脂层；以及金属箔。

根据该构成，可以提供耐热性、阻燃性及层间密合性优异的带树脂的金属箔。

此外，本发明另一个方面涉及覆金属箔层压板，其包括：所述的树脂组合物的固化物的绝缘层；以及金属箔。

根据该构成，可以提供耐热性、阻燃性及层间密合性优异的覆金属箔层压板。

此外，本发明另一个方面涉及布线板，其包括：所述的树脂组合物的固化物的绝缘层；以及布线。

根据该构成，可以提供耐热性、阻燃性及层间密合性优异的布线板。

此外，在所述的布线板中，优选：所述布线板具有多层所述绝缘层，所述布线被配置于所述绝缘层之间。

根据该构成，可以提供耐热性、阻燃性及层间密合性优异的多层的布线板。具体而言，该多层的布线板，因为层间密合性优异，即使在所述绝缘层之间配置所述布线，也能够抑制在所述绝缘层之间发生剥离。

以下，通过实施例对本发明进一步进行具体说明，但是，本发明的保护范围并不被限定于此。

实施例

实施例x

首先，说明上述实施方式1涉及的实施例。

[实施例x1～x10及比较例x1～x11]

对于在本实施例中制备树脂组合物时所用的各成分，进行说明。

(聚苯醚化合物：ppe成分)

改性ppe-1：将聚苯醚的末端羟基用甲基丙烯酰基进行了改性的改性聚苯醚化合物(具有式(22)所示结构的改性聚苯醚化合物，沙伯基础创新塑料公司制造的sa9000，重均分子量mw1700，末端官能团数2个)

改性ppe-2：使聚苯醚与氯甲基苯乙烯反应而得到的改性聚苯醚化合物。

具体而言是如下进行反应而得到的改性聚苯醚化合物。

首先，向具备温度调节器、搅拌装置、冷却设备及滴液漏斗的1升的三口烧瓶中装入聚苯醚(沙伯基础创新塑料公司制造的sa90，末端羟基数2个，重均分子量mw1700)200g、对氯甲基苯乙烯与间氯甲基苯乙烯的质量比为50：50的混合物(东京化成工业株式会社制造的氯甲基苯乙烯：cms)30g、作为相转移催化剂的四正丁基溴化铵1.227g、及甲苯400g，并进行了搅拌。然后，将聚苯醚、氯甲基苯乙烯及四正丁基溴化铵搅拌至溶解于甲苯为止。此时，缓慢加热，并最终加热至液温达到75℃为止。然后，向该溶液中历时20分钟滴加了作为碱金属氢氧化物的氢氧化钠水溶液(氢氧化钠20g/水20g)。随后，进一步在75℃下搅拌了4小时。接着，用10质量％的盐酸中和烧瓶的内容物后，投入了大量的甲醇。由此使烧瓶内的液体产生了沉淀物。即，使烧瓶内的反应液中所含的产物再沉淀了。然后，通过过滤取出该沉淀物，用甲醇与水的质量比为80：20的混合液洗涤三次后，在减压下以80℃进行了3小时的干燥。

用¹h-nmr(400mhz，cdcl3，tms)分析所得的固体。测定了nmr，结果在5～7ppm时确认到来源于乙烯基苄基(乙烯苄基)的峰。由此确认到所得的固体是于分子内在分子末端具有作为上述取代基的乙烯基苄基的改性聚苯醚化合物。具体而言，确认到是经乙烯基苄基化的聚苯醚化合物。该所得的改性聚苯醚化合物是具有式(18)所示结构的改性聚苯醚化合物。

此外，以如下方式测定了改性聚苯醚化合物的末端官能团数。

首先，准确称量了改性聚苯醚化合物。将此时的重量设为x(mg)。然后，使该称量的改性聚苯醚化合物溶解于25ml的二氯甲烷中，向该溶液中添加10质量％的氢氧化四乙铵(teah)的乙醇溶液(teah：乙醇(体积比)＝15：85)100μl后，使用uv分光光度计(株式会社岛津制作所制造的uv-1600)测定了318nm的吸光度(abs)。然后，根据该测定结果，使用下式算出了改性聚苯醚化合物的末端羟基数。

残存oh量(μmol/g)＝[(25×abs)/(ε×opl×x)]×10⁶

在此，ε表示吸光系数，为4700l/mol·cm。此外，opl是单元光路长度，为1cm。

此外，该算出的改性聚苯醚化合物的残存oh量(末端羟基数)几乎为零，因此可知：改性前的聚苯醚的羟基几乎被改性。由此，可知：与改性前的聚苯醚的末端羟基数相比的减少量是改性前的聚苯醚的末端羟基数。即，可知：改性前的聚苯醚的末端羟基数为改性聚苯醚化合物的末端官能团数。也就是说，末端官能团数为2个。

此外，测定了改性聚苯醚化合物在25℃的二氯甲烷中的特性粘数(iv)。具体而言，利用粘度计(肖特公司制造的avs500viscosystem)对改性聚苯醚化合物的0.18g/45ml的二氯甲烷溶液(液温25℃)测定了改性聚苯醚化合物的特性粘数(iv)。其结果是，改性聚苯醚化合物的特性粘数(iv)为0.086dl/g。

此外，使用gpc测定了改性聚苯醚化合物的分子量分布。然后，根据该所得的分子量分布算出了重均分子量(mw)。其结果是，mw为1900。

(交联型固化剂)

taic：三烯丙基异氰脲酸酯(日本化成株式会社制造的taic，重均分子量mw249，末端双键数3个)

dvb：二乙烯苯(新日铁住金株式会社制造的dvb，末端双键数2个)

(相容性磷化合物)

磷酸酯化合物：芳族缩合磷酸酯化合物(大八化学工业株式会社制造的px-200：磷浓度9质量％)

磷腈化合物：环状磷腈化合物(大塚化学株式会社制造的spb-100：磷浓度13质量％)

(非相容性磷化合物)

次磷酸盐化合物：三(二乙基次磷酸)铝(日本科莱恩株式会社(clariantjapank.k.)制造的exolitop-935：磷浓度23质量％)

二苯氧膦化合物：对亚二甲苯双(二苯氧膦)(晋一化工有限公司制造的pq60，磷浓度12质量％)

(反应引发剂)

过氧化物：1,3-双(丁基过氧化异丙基)苯(日油株式会社制造的perbutylp)

(无机填充材料)

二氧化硅：株式会社雅都玛(admatechsco.,ltd.)制造的sc2500-svj

[制备方法]

首先，将各成分按表1记载的调配比例以固体成分浓度成为60质量％的方式添加至甲苯中，进行了混合。将该混合物搅拌60分钟，由此得到了清漆状的树脂组合物(清漆)。

接着，将所得的清漆浸渗至玻璃布(日东纺绩株式会社制造的#7628型，e玻璃)后，在100～170℃下加热干燥约3～6分钟，由此得到了预浸料。此时，对于改性聚苯醚化合物等聚苯醚化合物以及交联型固化剂等由固化反应而形成树脂的成分的含量(树脂含量)进行了调节，以达到约40质量％。

然后，将所得的各预浸料重叠层叠4片，在温度200℃、2小时、压力3mpa的条件下进行加热加压，由此得到了指定厚度的评价基板。具体而言，例如将所得的各预浸料重叠层叠4片，由此得到了厚度约0.8mm的评价基板。

通过以下所示的方法对以上述方式制备的各预浸料及评价基板进行了评价。

[阻燃性]

从评价基板切出了长125mm、宽12.5mm的试片。然后，按照保险商实验室(underwriterslaboratories)的“testforflammabilityofplasticmaterials(塑料材料的可燃性试验)-ul94”对该试片进行了燃烧试验。其结果若为“v-0”等级则将燃烧性评价为“○”，若为“v-1”以下的等级则将燃烧性评价为“×”。

[层间密合性]

(层间密合性-1)

首先，将层叠上述预浸料所得的多层的覆金属箔层压板在温度85℃、相对湿度85％的条件下放置了24小时。将该吸湿后的多层的覆金属箔层压板中的位于最上面的预浸料进行了剥离。此时，若为通常的粘接状态则评价为“○”，若为异常的粘接状态则评价为“×”。此外，若虽然为整面粘接的状态但存在局部异常的粘接状态的地方，则评价为“△”。应予说明，所谓通常的粘接状态，是指构成多层的覆金属箔层压板的预浸料与预浸料的粘接强度高，如果要剥离位于最上面的预浸料，则不会在预浸料的界面剥离，而在预浸料的树脂与玻璃布之间剥离的状态等。此外，所谓异常的粘接状态是除通常的粘接状态以外的粘接状态。具体而言，例如可列举：如果要剥离位于最上面的预浸料，则在构成多层的覆金属箔层压板的预浸料与预浸料的界面剥离的状态等。

(层间密合性-2)

首先，将使上述预浸料固化而得的绝缘层作为芯材，将该芯材在温度85℃、相对湿度85％的条件下放置了24小时。将在该吸湿后的芯材上层叠上述预浸料而得的多层的覆金属箔层压板中位于最上面的预浸料进行了剥离。此时，若为通常的粘接状态则评价为“○”，若为异常的粘接状态则评价为“×”。此外，若虽然为整面粘接的状态但存在局部异常的粘接状态的地方，则评价为“△”。应予说明，所谓通常的粘接状态，是指构成多层的覆金属箔层压板的预浸料与预浸料的粘接强度高，如果要剥离位于最上面的预浸料，则不会在预浸料的界面剥离，而在预浸料的树脂与玻璃布之间剥离的状态等。此外，所谓异常的粘接状态是除通常的粘接状态以外的粘接状态。具体而言，例如可列举：如果要剥离位于最上面的预浸料，则在构成多层的覆金属箔层压板的预浸料与预浸料的界面剥离的状态等。

[玻璃化转变温度(tg)]

使用精工电子有限公司(seikoinstrumentsinc.)制造的粘弹性分光计“dms100”测定了预浸料的tg。此时，在弯曲模量中将频率设为10hz进行动了态粘弹性测定(dma)，将以升温速度5℃/分钟的条件从室温升温至280℃时的tanδ呈现出极大的温度设为tg。

[介电特性(相对介电常数及介电损耗因数)]

用按照ipc-tm650-2.5.5.9的方法测定了1ghz时的评价基板的相对介电常数及介电损耗因数。具体而言，使用阻抗分析仪(安捷伦科技公司(agilenttechnologies)制造的rf阻抗分析仪hp4291b)，测定了1ghz时的评价基板的相对介电常数及介电损耗因数。

[耐碱性]

将评价基板用药液进行处理后，通过目测进行了确认。其结果是，将确认色调无变化的情形评价为“○”，将确认轻微色调变化的情形评价为“△”，将确认明显色调变化的情形评价为“×”。

上述各评价的结果示于表1。

由表1可知：使用包含改性聚苯醚化合物及交联性固化剂、并且作为阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物的树脂组合物(其中，相对于上述改性聚苯醚化合物及上述交联型固化剂的合计100质量份，上述相容性磷化合物的含量为1～3.5质量份，上述非相容性磷化合物的含量为14～30质量份)的情形(实施例x1～x10)，与使用除此以外的树脂组合物的情形(比较例x1～x11)相比，实施例树脂组合物的固化物的介电特性、阻燃性、层间密合性及耐碱性更优异。具体而言，相容性磷化合物的含量超过3.5质量份时(比较例x1、x2、x4、x7、x9)，存在层间密合性降低的倾向。非相容性磷化合物的含量超过30质量份时(比较例x3、x4)，存在介电特性及耐碱性降低的倾向。非相容性磷化合物的含量低于14质量份时(比较例x5、x6、x8、x11)或相容性磷化合物的含量低于1质量份时(比较例x6、x8、x10)，存在阻燃性降低的倾向。应予说明，不含非相容性磷化合物的比较例x2，由于含有仅利用相容性磷化合物就能够充分地发挥阻燃性的程度的相容性磷化合物，因此虽然可以确保优异的阻燃性，但相关密合性降低。由此，可知：包含改性聚苯醚化合物及交联性固化剂、并且作为阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物的树脂组合物(其中，相对于上述改性聚苯醚化合物及上述交联型固化剂的合计100质量份，上述相容性磷化合物的含量为1～3.5质量份，上述非相容性磷化合物的含量为14～30质量份)，其固化物的介电特性、层间密合性、阻燃性及耐碱性等耐化学品性优异。

实施例y

接着，说明上述实施方式2涉及的实施例。

[实施例y1～y8及比较例y1～y10]

对于在本实施例中制备树脂组合物时所用的各成分进行说明。

(聚苯醚化合物：ppe)

ppe：聚苯醚(具有式(29)所示结构的聚苯醚，沙伯基础创新塑料公司制造的sa90，特性粘数(iv)0.083dl/g，末端羟基数2个，重均分子量mw1700)

(环氧化合物)

二环戊二烯型环氧树脂(dic株式会社制造的epiclonhp7200，平均环氧基数2.3个)

双酚a酚醛型环氧树脂(dic株式会社制造的epiclonn865，平均环氧基数5.6个)

甲酚酚醛型环氧树脂(dic株式会社制造的epiclonn680，平均环氧基数6个)

(氰酸酯化合物)

双酚a型氰酸酯化合物(2,2-双(4-氰酸酯基苯基)丙烷，日本龙沙株式会社(lonzajapanltd.)制造的badcy)

(相容性磷化合物)

磷酸酯化合物：芳族缩合磷酸酯化合物(大八化学工业株式会社制造的px-200：磷浓度9质量％)

磷腈化合物：环状磷腈化合物(大塚化学株式会社制造的spb-100：磷浓度13质量％)

(非相容性磷化合物)

次磷酸盐化合物：三(二乙基次磷酸)铝(日本科莱恩株式会社制造的exolitop-935：磷浓度23质量％)

二苯氧膦化合物：对亚二甲苯双(二苯氧膦)(晋一化工有限公司制造的pq60，磷浓度12质量％)

(金属皂)

辛酸锌(dic株式会社制造)

(无机填充材料)

二氧化硅：株式会社雅都玛制造的sc2500-sej

[制备方法]

首先，将各成分按表2记载的调配比例(质量份)以固体成分浓度成为60质量％的方式添加至甲苯中，进行了混合。将该混合物搅拌60分钟，由此得到了清漆状的树脂组合物(清漆)。

接着，将所得的清漆浸渗至玻璃布(日东纺绩株式会社制造的#7628型，e玻璃)后，在100～170℃下加热干燥约3～6分钟，由此得到了预浸料。此时，对于聚苯醚化合物、环氧化合物以及氰酸酯化合物等由固化反应而形成树脂的成分的含量(树脂含量)进行了调节，以达到约40质量％。

然后，将所得的各预浸料重叠层叠4片，在温度200℃、2小时、压力3mpa的条件下进行加热加压，由此得到了指定厚度的评价基板。具体而言，例如将所得的各预浸料重叠层叠4片，由此得到了厚度约0.8mm的评价基板。

通过以下所示的方法对以上述方式制备的各预浸料及评价基板进行评价。

[阻燃性]

从评价基板切出了长125mm、宽12.5mm的试片。然后，按照保险商实验室的“塑料材料的可燃性试验-ul94”对该试片进行了燃烧试验。其结果若为“v-0”等级则将燃烧性评价为“○”，若为“v-1”以下的等级则将燃烧性评价为“×”。

[层间密合性(层间密合强度)]

按照jisc6481测定了评价基板的预浸料间的剥离强度(层间密合强度)。此时，在宽20mm、长100mm的试片上形成宽10mm、长100mm的图案，利用拉伸试验器以50mm/分钟的速度剥离位于最上面的预浸料，测定了此时的剥离强度(n/mm)并将其作为层间密合强度。

[耐热性(吸湿焊料耐热性)]

吸湿焊料耐热性以按照jisc6481的方法进行了测定。具体而言，对评价基板进行121℃、2个大气压(0.2mpa)、2小时的高压加速老化寿命试验(pct，pressurecookertest)，对各样品进行，样品数为5个，将其浸渍于260℃的焊料槽中20秒，通过目测观察了有没有产生白斑或膨胀等。如果确认没有白斑或膨胀等产生则评价为“○”，如果确认有白斑或膨胀等产生则评价为“×”。此外，另外使用288℃的焊料槽替代260℃的焊料槽，进行相同的评价。

[玻璃化转变温度(tg)]

使用精工电子有限公司制造的粘弹性分光计“dms100”测定了预浸料的tg。此时，在弯曲模量中将频率设为10hz进行了动态粘弹性测定(dma)，将以升温速度5℃/分钟的条件从室温升温至280℃时的tanδ呈现出极大的温度设为tg。

[介电特性(相对介电常数及介电损耗因数)]

用按照ipc-tm650-2.5.5.9的方法测定了1ghz时的评价基板的相对介电常数及介电损耗因数。具体而言，使用阻抗分析仪(安捷伦科技公司制造的rf阻抗分析仪hp4291b)，测定了1ghz时的评价基板的相对介电常数及介电损耗因数。

[耐碱性]

将评价基板用药液进行处理后，通过目测进行了确认。其结果是，将确认色调无变化的情形评价为“○”，将确认轻微色调变化的情形评价为“△”，将确认明显色调变化的情形评价为“×”。

上述各评价的结果示于表2。

由表2可知：使用包含聚苯醚化合物、环氧化合物及氰酸酯化合物、并且作为阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物的树脂组合物(其中，相对于上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物及上述氰酸酯化合物的合计100质量份，上述相容性磷化合物的含量为1～3.5质量份，上述非相容性磷化合物的含量为14～30质量份)的情形(实施例y1～y8)，与使用除此以外的树脂组合物的情形(比较例y1～y10)相比，实施例树脂组合物的固化物的介电特性、耐热性、阻燃性及层间密合性更优异。另外，可知：实施例y1～y8与比较例y1～y10相比，耐碱性更优异。

具体而言，相容性磷化合物的含量超过3.5质量份时(比较例y1、y4及y7)，存在耐热性降低的倾向。此外，如果相容性磷化合物的含量超过3.5质量份而欲仅利用相容性磷化合物发挥阻燃性(比较例y1及y4)，则存在层间密合性及玻璃化转变温度也降低的倾向。

此外，非相容性磷化合物的含量超过30质量份时(比较例y2、y5、y9及y10)，存在层间密合性及耐热性降低的倾向。此外，如果不含相容性磷化合物或其含量低于1质量份且非相容性磷化合物的含量超过30质量份而欲发挥阻燃性(比较例y2及y5)，则存在层间密合性及耐热性降低的倾向。此外，非相容性磷化合物的含量超过30质量份时(比较例y2、y5、y9及y10)，存在耐碱性降低的倾向。尤其，可知：如果不含相容性磷化合物且非相容性磷化合物的含量超过30质量份而欲发挥阻燃性(比较例2)，则耐碱性进一步降低。

此外，相容性磷化合物的含量低于1质量份且非相容性磷化合物的含量未含有超过30质量份时(比较例y3及y8)，存在阻燃性降低的倾向。此外，非相容性磷化合物的含量低于14质量份且相容性磷化合物的含量未含有超过3.5质量份时(比较例y3及y6)，存在阻燃性降低的倾向。

由此可知：包含聚苯醚化合物、环氧化合物及氰酸酯化合物、并且作为阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物的树脂组合物(其中，相对于上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物及上述氰酸酯化合物的合计100质量份，上述相容性磷化合物的含量为1～3.5质量份，上述非相容性磷化合物的含量为14～30质量份)，其固化物的介电特性、耐热性、阻燃性及层间密合性优异。另外，可知：若采用该树脂组合物的固化物，则耐碱性等耐化学品性也优异。

[实施例y9～y14、比较例y11～y16]

接着，对于使聚苯醚化合物与环氧化合物预先反应(预反应)的情形进行说明。即，对于涉及如下树脂组合物的实施例进行说明，所述树脂组合物作为聚苯醚化合物而包含使聚苯醚的至少一部分羟基与上述环氧化合物的环氧基预先反应而得的反应产物。

[反应产物的制备]

以使ppe、下述双酚a型环氧树脂和下述催化剂成为表3记载的调配比例(质量份)的方式，将各成分添加至甲苯中，然后在100℃下搅拌了6小时。由此获得了使ppe与双酚a型环氧树脂预先反应(预反应)而成的反应产物。此时所得的反应产物包含未反应的环氧化合物。

(环氧化合物)

双酚a型环氧树脂(dic株式会社制造的epiclon850s，平均环氧基数2个)

(预反应时的催化剂)

2e4mz：2-乙基-4-咪唑(四国化成工业株式会社制造)

[树脂组合物的制备]

使用上述反应产物替代实施例y1～y8中的聚苯醚化合物及环氧化合物，调配成表3所示的调配比例，除此以外与实施例y1～y8同样操作，得到了树脂组合物。

此外，其评价与实施例y1～y8同样地进行了，其结果示于表3。

由表3可知：使用包含聚苯醚化合物、环氧化合物及氰酸酯化合物、并且作为阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物的树脂组合物(其中，相对于上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物及上述氰酸酯化合物的合计100质量份，上述相容性磷化合物的含量为1～3.5质量份，上述非相容性磷化合物的含量为14～30质量份)的情形(实施例y9～y14)，与使用除此以外的树脂组合物的情形(比较例y11～y16)相比，实施例树脂组合物的固化物的介电特性、耐热性、阻燃性及层间密合性更优异。另外，可知：实施例y9～y14与比较例y11～y16相比，耐碱性更优异。此外，由表3可知：即使使聚苯醚化合物与环氧化合物预先反应，也可以获得固化物的介电特性、耐热性、阻燃性及层间密合性优异的树脂组合物。即，只要包含聚苯醚化合物、环氧化合物及氰酸酯化合物、并且作为阻燃剂含有相容性磷化合物及非相容性磷化合物(其中，相对于上述聚苯醚化合物、上述环氧化合物及上述氰酸酯化合物的合计100质量份，上述相容性磷化合物的含量为1～3.5质量份，上述非相容性磷化合物的含量为14～30质量份)(实施例y9～y14)，即使使聚苯醚化合物与环氧化合物预先反应，也可以获得固化物的介电特性、耐热性、阻燃性及层间密合性优异的树脂组合物。另外，可知：使聚苯醚化合物与环氧化合物预先反应的情形(实施例y9～y14)与不进行预先反应的情形(实施例y2～y5)相比，存在层间密合性更高的倾向。

本申请以2016年10月17日申请的日本国专利申请特愿2016-203510以及2017年1月11日申请的日本国专利申请特愿2017-002290为基础，其内容包含在本申请中。

为了表述本发明，上文中参照附图通过实施方式对本发明进行了适当且充分的说明，但应认识到本领域技术人员能够容易地对上述实施方式进行变更和/或改良。因此，本领域技术人员实施的变形实施方式或改良实施方式，只要是没有脱离权利要求书中记载的权利要求的权利范围的水平，该变形实施方式或该改良实施方式可解释为被包含在该权利要求的权利范围内。

产业上的可利用性

根据本发明，能够提供固化物的耐热性、阻燃性及层间密合性优异的树脂组合物以及所述树脂组合物的制造方法。而且，根据本发明，还可以提供使用了上述树脂组合物的预浸料、带树脂的膜、带树脂的金属箔、覆金属箔层压板以及布线板。