一种多取代吡咯化合物的制备方法与流程

本发明涉及吡咯化合物的合成领域，具体涉及一种多取代吡咯化合物的制备方法。

背景技术：

吡咯及其衍生物广泛应用于有机合成工业，是重要的医药、农药、香料等精细化工品的原料或关键中间体。含有吡咯结构单元的化合物广泛存在于自然界中，由于其特殊的结构显示出重要的生物活性，许多天然产物或药物分子中均含有吡咯单元^[1]。(文献1：(a)paris,d.；cottin,m.；demonchaux,p.；augert,g.；dupassieux,p.；lenoir,p.；peck,m.j.；jasserand,d.j.med.chem.1995,38,669；(b)fernandez,l.s.；buchanan,m.s.；caroll,a.r.；feng,y.j.；quinn,r.j.；avery,v.m.org.lett.2009,11,329；(c)tanaka,m.；ubukata,m.；matsuo,t.；yasue,k.；matsumoto,k.；kajimoto,y.；ogo,t.；inaba,t.org.lett.2007,9,3331；(d)wilson,r.m.；thalji,r.k.；bergman,r.g.；ellman,j.a.org.lett.2006,8,1745；(e)schrader,t.o.；johnson,b.r.；lopez,l.；kasem,m.；gharbaoui,t.；sengupta,d.；buzard,d.；basmadjian,c.；jones,r.m.org.lett.2012,14,6306.)。

目前，已经发展了许多多取代吡咯的合成方法，包括缩合、有机小分子催化或金属催化的方法^[2]。(文献2:(a)knorr,l.ber,1884,17,1635.(b)barton,d.h.r.；kervagoret,j.；zard,s.z.tetrahedron,1990,46,7587.(c)klappa,j.j.；rich,a.e.；mcneill,k.org.lett.,2002,4,435.(d)freifeld,i.,shojaei,h.；langer,p.,j.org.chem.2006,71,4965.(e)gabriele,b.；salerno,g.；fazio,a.j.org.chem.2003,68,7853.(f)kamijo,s.；kanazawa,c.；yamamoto,y.j.am.chem.soc.2005,127,9260.(g)ranu,b.c.；dey,s.s.tetrahedronlett,2003,44,2865.(i)tang,m.；sun,r.-w.；lih.；yu,x.–h.；wangw.,j.org.chem.2017,82,8419；(j)tan,b.；shi,z.-g.；chua,p.-j.,li,y.-x.；zhong,g.-f.,angew.chem.int.ed.2009,48,758)。

通过缩合的方法合成吡咯通常面临着化学选择性不好，条件较为剧烈等问题^[3]。(文献3:(a)knorr,l.ber,1884,17,1635.(b)barton,d.h.r.；kervagoret,j.；zard,s.z.tetrahedron,1990,46,7587.(c)binder,j.t.；kirsch,s.f.org.lett,2006,8,2151.(d)tan,b.；shi,z.-g.；chua,p.-j.,li,y.-x.；zhong,g.-f.,angew.chem.int.ed.2009,48,758.)通过金属催化的串联反应在构建环状化合物具有独到的优势。目前，有许多关于金催化环化制备多取代吡咯的方法已经被报道^[4]。(文献4:(a)zheng,z.-t.；m.touve；j.barnes；n.reich；zhang,l.-m.,angew.chem.int.ed.2008,47,346.(b)wantengteo；weidongrao；mingjookoh；philipwaihongchan,j.org.chem.2013,78,7508；(c)s.miaskiewicz；j.m.weibel；p.pale；a.blanc,org.lett.2016,18,844.)本发明通过一价金催化的方法，在温和的条件下可以得到多取代的吡咯化合物，具有广泛的底物适应范围，产率较高，原料易得等优点。

技术实现要素：

为了克服现有技术的不足，本发明的目的是提供一种多取代吡咯化合物的合成制备方法。该方法是炔烯胺化合物1在金(i)催化剂条件下生成全取代的吡咯化合物2，全取代的吡咯化合物2在还原剂条件下可生成四取代的吡咯化合物3。本发明从取代的烯炔胺化合物出发，经过金催化的环化反应，以良好的产率获得一系列多取代吡咯化合物。本发明制备步骤简单，操作简便，具有很高的原子经济性和步骤经济性。

本发明的目的通过如下技术方案实现。

一种多取代吡咯化合物的制备方法，包括以下步骤：

(1)合成全取代吡咯化合物2：在惰性气体保护下，将化合物1溶入有机溶剂中,然后加入一价金配合物催化剂laux，反应完成后过滤再减压除去溶剂，通过柱层析或重结晶得到对应的全取代吡咯化合物2；当合成r⁶为醛基的全取代吡咯化合物2时，则需要在加入一价金配合物催化剂laux时加入氧化剂；

(2)合成四取代吡咯化合物3：在惰性气体保护下，将全取代吡咯化合物2溶入有机溶剂中,然后加入还原剂，反应完成后过滤，减压除去溶剂，通过柱层析或重结晶得到对应的四取代吡咯化合物3；

合成路线如下所示：

优选的，所述有机溶剂为1,4-二氧六环、四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、甲苯、甲醇和乙酸中的一种或二种以上的混合溶剂；化合物1在有机溶剂中的浓度为0.05-2mol/l。

优选的，所述一价金配合物催化剂laux中，配体l包括但不局限于三苯基磷(pph3)、三环己基磷(cy3pph3)、2-(二叔丁基)二苯基磷(^tbuphos)、氮杂卡宾(ipr、sipr、imes、simes)，配合物阴离子包括但不局限于三氟甲磺酸根离子、四氟硼酸根离子、双三氟甲磺酰亚胺离子、六氟锑酸根离子和四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根离子，即x＝otf、bf4、ntf2、sbf6、bar^f4；所述一价金配合物催化剂的用量为化合物1用量的1–20mol％。

优选的，所述氧化剂为2,3,5,6-四氯对苯醌(dcq)或2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌(ddq)，氧化剂用量为化合物1用量的200-1000mol％。

优选的，所述还原剂为兰尼镍、四氢铝锂和镁粉，还原剂用量为化合物2用量的1000-2000mol％。

优选的，步骤(1)所述反应的温度为20℃-100℃。

优选的，步骤(2)所述反应的温度为50℃-110℃。

优选的，所述r¹为烷基、链烯基、苄基或取代苄基，取代苄基上的取代基为烷基、卤素、烷氧基、硝基中的一种或二种以上，取代基的个数为1-5个；

r²为烷基、芳基或苄基，取代芳基上的取代基为烷基、卤素、烷氧基、硝基中的一种或二种以上，取代基的个数为1-5个；

r³为氢或烷基；

r⁴为烷基、芳基或杂芳基，取代芳基上的取代基为烷基、卤素、烷氧基、硝基中的一种或二种以上，取代基的个数为1-5个；

r⁵为芳基磺酰基，其中芳环的取代基为烷基、卤素、烷氧基、硝基中的一种或二种以上，取代基的个数为1-5个；

r⁶为烷基或醛基；

所述烷基是指具有1～8个碳原子的直链或支链的烷基；优选具有1～4个碳原子的支链或支链的烷基；

所述链烯基是指具有2～6个碳原子的直链或支链的链烯基；优选具有2～4个碳原子的直链或支链的链烯基；

所述烷氧基是指具有1～6个碳原子的支链或支链的烷氧基；优选具有1～4个碳原子的直链或支链的烷氧基；

所述卤素是指氟、氯、溴或碘原子；

所述芳基是指含有苯环结构的单环芳烃、多环芳烃或稠环芳烃；

所述杂芳基是指具有环状结构，成环原子除了碳原子外还有其他元素的化合物。

进一步优选的，所述烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、新戊基、己基、庚基或辛基；

所述链烯基为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基或1-己烯基；

所述烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、戊氧基、新戊氧基或己氧基；

所述杂芳基为噻吩、呋喃、吡咯、吡喃、恶唑或吲哚。

优选的，所述烷基为甲基或乙基；

所述链烯基为乙烯基；

所述烷氧基为甲氧基；

所述芳基为苯环或萘环；

所述杂芳基为噻吩。

优选的，本发明合成的多取代吡咯化合物的结构式如下所示：

并环全取代吡咯(i)

全取代吡咯(ii)

全取代吡咯醛(iii)

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

1.原料简单易得。

2.反应活性高，原料转化完全，分离方法简便，能得到高纯度的化合物。

3.底物适用范围广，能得到各种类型的多取代吡咯化合物。

4.反应条件温和，产率较高。

具体实施方式

下面结合实例对本发明作进一步说明，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

2-{[(4-苯基-1-烯-3-炔)-2-丁基]}-1-对甲苯磺酰基吡咯的制备

在250ml的圆底烧瓶中加入脯氨酸甲酯盐酸盐(5g,30.3mmol),对甲基苯磺酰氯(5.76g,30.3mmol),然后往烧瓶中加入200ml二氯甲烷作为溶剂，随后往其中滴加三乙胺(6.13g,60.6mmol)，滴加完毕后，将该反应置于常温搅拌20h。反应完成后，加入200ml水淬灭反应。用二氯甲烷萃取，合并有机相，使用1m稀盐酸洗涤后将有机相用无水硫酸镁干燥，并旋蒸除去有机溶剂，得到目标的n-对甲苯磺酰基脯氨酸甲酯(8.15g,产率95％)。

将上一步得到的n-对甲苯磺酰基脯氨酸甲酯(5g,17.6mmol)溶于无水四氢呋喃(100ml)中，往其中加入n,o-二甲基羟胺盐酸盐(2.58g,26.5mmol),在氮气氛围下以1500rpm的速率剧烈搅拌，保持-30℃的低温，往其中滴加异丙基溴化镁的四氢呋喃溶液(53mmol,17.6ml,3mmol/mlinthf)。随后，保持-30℃的低温直至原料完全转化(通过tlc检测)。反应完成后，在其中加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，使用乙酸乙酯萃取，合并有机相并使用无水硫酸镁干燥，通过旋蒸除去有机溶剂，得到n-甲基-n-甲氧基-对甲苯磺酰基脯氨酸酰胺(4.94g，产率90％)。

在氮气保护下，在20ml的无水四氢呋喃中加入苯乙炔(510mg,5mmol)，将温度控制在0℃，往其中滴加正丁基锂的正己烷溶液(5mmol,2ml,2.5mmol/mlinhexane)，滴加完毕后保持0℃反应1小时。随后，将上一步制得的n-甲基-n-甲氧基-对甲苯磺酰基脯氨酸酰胺(1.56g，5mmol)溶于无水四氢呋喃中，滴加到上述的溶液中，滴加完毕后将反应升至常温再反应2小时。反应完成后，在其中加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，使用乙酸乙酯萃取，合并有机相并使用无水硫酸镁干燥，通过旋蒸除去有机溶剂，经过柱层析分离可得到目标的3-苯基-1-(1-对甲苯磺酰基吡咯-2-炔)丙基-1-酮(1.23g，产率70％)。

在氮气保护下，在20ml的无水四氢呋喃中加入甲基三苯基溴化膦(2.1g,6mmol)，将温度控制在0℃，往其中滴加正丁基锂的正己烷溶液(6mmol,2.4ml,2.5mmol/mlinhexane)，滴加完毕后保持0℃反应1小时。随后，将上一步制得的3-苯基-1-(1-对甲苯磺酰基吡咯-2-炔)丙基-1-酮(1.76g，5mmol)溶于无水四氢呋喃中，滴加到上述的溶液中，滴加完毕后将反应升至常温再反应2小时。反应完成后，在其中加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，使用乙酸乙酯萃取，合并有机相并使用无水硫酸镁干燥，通过旋蒸除去有机溶剂，经过柱层析分离可得到目标的3-苯基-1-(1-对甲苯磺酰基吡咯-2-炔)丙基-1-酮(1.05g，产率60％)。

实施例2

n,4-甲基-n-[(3-亚甲基-1，5-二苯基-4-炔)-2-戊基]苯磺酰胺的制备

在250ml的圆底烧瓶中加入苯丙氨酸甲酯盐酸盐(5g,23.2mmol),对甲基苯磺酰氯(4.4g,23.2mmol),然后往烧瓶中加入200ml二氯甲烷作为溶剂，随后往其中滴加三乙胺(4.67g,46.4mmol)，滴加完毕后，将该反应置于常温搅拌20h。反应完成后，加入200ml水淬灭反应。用二氯甲烷萃取，合并有机相，使用1m稀盐酸洗涤后将有机相用无水硫酸镁干燥，并用旋蒸出去有机溶剂，得到目标的n-对甲苯磺酰基苯丙氨酸甲酯(7.4g,产率96％)。

在50ml的圆底烧瓶中加入n-对甲苯磺酰基苯丙氨酸甲酯(3.1g,9.3mmol),无水碳酸钾(2.56g,18.6mmol)，25ml丙酮作为溶剂，随后加入碘甲烷(1.56g,11.1mmol)，将该反应在60℃反应6小时。反应结束后，过滤除去不溶物，将滤液通过旋蒸除去有机溶剂，得到目标的n-甲基-n-对甲苯磺酰基苯丙氨酸甲酯(3.2g,产率99％)。

将上一步得到的n-甲基-n-对甲苯磺酰基苯丙氨酸甲酯(3g,8.64mmol)溶于无水四氢呋喃(100ml)中，往其中加入n,o-二甲基羟胺盐酸盐(1.26g,13mmol),在氮气氛围下以1500rpm的速率剧烈搅拌，保持-30℃的低温，往其中滴加异丙基溴化镁的四氢呋喃溶液(26mmol,8.7ml,3mmol/mlinthf)。随后，保持-30℃的低温直至原料完全转化(通过tlc检测)。反应完成后，在其中加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，使用乙酸乙酯萃取，合并有机相并使用无水硫酸镁干燥，通过旋蒸除去有机溶剂，得到目标的2-[(n,4-二甲基-苯基)磺酰胺]-n-甲氧基-n-甲基-3-苯基丙胺(3.02g，产率93％)。

在氮气保护下，在20ml的无水四氢呋喃中加入苯乙炔(204mg,2mmol)，将温度控制在0℃，往其中滴加正丁基锂的正己烷溶液(2mmol,1.6ml,2.5mmol/mlinhexane)，滴加完毕后保持该温度反应1小时。随后，将上一步制得的2-[(n,4-二甲基-苯基)磺酰胺]-n-甲氧基-n-甲基-3-苯基丙胺(752mg，2mmol)溶于无水四氢呋喃中，滴加到上述的溶液中，滴加完毕后将反应升至常温再反应2小时。反应完成后，在其中加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，使用乙酸乙酯萃取，合并有机相并使用无水硫酸镁干燥，通过旋蒸除去有机溶剂，经过柱层析分离可得到目标的n,4-二甲基-n-(3-羰基-1,5-二苯基-4-炔基-2)-2-戊基苯磺酰胺(417mg，产率50％)。

在氮气保护下，在20ml的无水四氢呋喃中加入甲基三苯基溴化膦(357mg,1mmol)，将温度控制在0℃，往其中滴加正丁基锂的正己烷溶液(1mmol,2.4ml,0.4mmol/mlinhexane)，滴加完毕后保持该温度反应1小时。随后，将上一步制得的n,4-二甲基-n-(3-羰基-1,5-二苯基-4-炔基-2)-2-戊基苯磺酰胺(417mg，5mmol)溶于无水四氢呋喃中，滴加到上述的溶液中，滴加完毕后将反应升至常温再反应2小时。反应完成后，在其中加入饱和氯化铵溶液淬灭反应，使用乙酸乙酯萃取，合并有机相并使用无水硫酸镁干燥，通过旋蒸除去有机溶剂，经过柱层析分离可得到目标的n,4-甲基-n-[(3-亚甲基-1，5-二苯基-4-炔)-2-戊基]苯磺酰胺(163mg，产率40％)。

实施例3

7-甲基-5-苯基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

在氮气保护下，向干净的圆底烧瓶中加入磁力搅拌子，加入1ml1,2-二氯乙烷，依次往其中加入ipraucl(0.005mmol,3.1mg)，agntf2(0.005mmol,1.9mg)，搅拌10min，然后加入2-{[(4-苯基-1-烯-3-炔)-2-丁基]}-1-对甲苯磺酰基吡咯(0.1mmol,35mg)，在40℃条件下反应8h。反应结束后，反应液经过短硅胶过滤，将滤液浓缩，使用柱层析分离可得目标产物。展开剂比例为石油醚：乙酸乙酯＝5：1，最终得到产品为白色固体，产率74％。

本实施例所制得的产品其物理常数为:¹hnmr(cdcl3,400mhz)¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.53(d,j＝8.1hz,2h),7.46–7.29(m,5h),7.15(d,j＝8.0hz,2h),3.71(t,j＝7.1hz,2h),2.79(t,j＝7.2hz,2h),2.42(q,j＝7.2hz,2h),2.36(s,3h),2.24(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.35,141.86,134.57,131.43,130.96,130.58,129.09,128.41,127.74,126.54,121.53,110.14,45.93,26.75,23.15,21.45,10.96.红外光谱ir(kbr)νmax3058,2957,2923,2859,1541,1447,1401,1339,1310,1229,1159,1136,1088,1060,1019,921,854,736,700,655,617,574,540cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c21h22o2ns:533.3163，实际测量值为352.1362。

实施例4

5-(4-甲基苯基)-7-甲基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-{[(4-甲基苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为5％pph3aucl/agntf2(其中5％是指催化剂的摩尔量占原料摩尔量的百分数，为5mol％，下同)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为20℃，产品产率为66％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.55(d,j＝8.2hz,2h),7.30–7.18(m,4h),7.16(d,j＝8.1hz,2h),3.71(t,j＝7.1hz,2h),2.79(t,j＝7.3hz,2h),2.42(m,5h),2.37(s,3h),2.23(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.29,141.97,138.26,134.40,131.63,130.41,129.09,128.50,127.99,126.54,121.29,110.03,45.87,26.74,23.14,21.40,10.95.红外光谱ir(kbr)νmax3024,2958,2923,2864,2745,2584,1912,1798,1735,1701,1652,1596,1531,1492,1460,1417,1394,1337,1311,1233,1211,1182,1159,1137,1114,1088,1058,1018,946,914,862,815,723cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c22h24o2ns:366.1522，实际测量值为366.1523。

实施例5

5-(4-甲氧基苯基)-7-甲基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-{[(4-甲氧基苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯(0.1mmol,38.1mg)为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agsbf6，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为75％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.53(d,j＝8.2hz,2h),7.29(d,j＝8.8hz,2h),7.15(d,j＝8.1hz,2h),6.94(d,j＝8.7hz,2h),3.88(s,3h),3.71(t,j＝7.1hz,2h),2.78(t,j＝7.3hz,2h),2.41(q,j＝7.4hz,2h),2.36(s,3h),2.23(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ159.68,142.27,141.98,134.24,131.82,131.38,129.08,126.50,123.15,121.26,113.24,110.02,55.27,45.82,26.74,23.13,21.44,10.97.红外光谱ir(kbr)νmax2958,2924,2854,2746,2538,1718,1653,1611,1574,1530,1462,1441,1422,1398,1338,1289,1249,1177,1059,1027,966,914,861,733,704,665,592cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c22h24o3ns:382.1471，实际测量值为382.1470。

实施例6

5-(4-溴苯基)-7-甲基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-{[(4-溴苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为5％tbuphosaucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，通过乙酸乙酯重结晶得到产品，产品产率为67％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.57–7.51(m,3h),7.43–7.35(m,1h),7.25(d,j＝8.3hz,2h),7.20–7.12(m,2h),3.71(t,j＝7.1hz,2h),2.79(t,j＝7.2hz,2h),2.48–2.34(m,5h),2.23(m,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.61,142.36,141.60,141.28,135.08,134.57,132.19,131.02,130.58,129.95,129.85,129.22,129.10,128.42,127.75,126.54,126.50,122.89,121.87,110.40,110.13,45.98,26.74,23.15,21.48,10.89.红外光谱ir(kbr)νmax3060,2957,2923,2856,2747,1511,1493,1458,1416,1340,1311,1233,1159,1137,1088,1071,1011,968,916,862,833,812,736,701,668,616,574cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c21h21o2nbrs:430.4071，实际测量值为430.4071。

实施例7

5-(4-氟苯基)-7-甲基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-{[(4-氟苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agotf，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为70％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.52(d,j＝8.3hz,2h),7.37–7.32(m,2h),7.16(d,j＝8.1hz,2h),7.14–7.07(m,2h),3.70(t,j＝7.1hz,2h),2.80(t,j＝7.3hz,2h),2.43(q,j＝7.3hz,2h),2.37(s,3h),2.23(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ162.82(d,jc-f＝248.1hz),142.53,141.69,132.42(d,jc-f＝8.3hz),132.38,130.21,129.17,126.89,126.48,121.73,114.87(d,jc-f＝21.6hz),110.21,45.89,26.74,23.14,21.47,10.91.¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-112.94.红外光谱ir(kbr)νmax3063,2956,2923,2861,1912,1735,1650,1598,1527,1462,1421,1393,1338,1300,1225,1158,1136,1088,1057,1016,966,914,862,841,812,725,704,666,619,573cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c21h21o2nfs：370.1272，实际测量值为370.1272。

实施例8

5-(4-三氟甲基苯基)-7-甲基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-{[(4-三氟甲基苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为10％ipraucl/agntf2，溶剂为二氯甲烷，反应温度为40℃，产品产率为50％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.64(d,j＝8.1hz,2h),7.50(m,4h),7.15(d,j＝8.1hz,2h),3.71(t,j＝7.1hz,2h),2.79(t,j＝7.2hz,2h),2.47–2.38(m,2h),2.35(s,3h),2.20(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.72,141.44,135.52,134.65,130.98,129.51,129.21,126.52,124.70(q,jc-f＝3.7hz),122.39,110.67,46.10,26.74,23.14,21.42,10.81.¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-62.62.红外光谱ir(kbr)νmax2958,2924,2854,1920,1701,1617,1597,1540,1491,1421,1394,1324,1236,1214,1162,1135,1089,1069,1016,1135,1089,1069,1016,916,864,846,812,741,705,691,662cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c22h21o2nf3s:420.1240，实际测量值为420.1239。

实施例9

5-(4-叔丁基苯基)-7-甲基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-{[(4-叔丁基苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为60℃，产品产率为69％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.49(d,j＝8.1hz,2h),7.37(d,j＝8.3hz,2h),7.25(d,j＝8.2hz,2h),7.09(d,j＝8.1hz,2h),3.70(t,j＝7.1hz,2h),2.77(t,j＝7.2hz,2h),2.39(q,j＝7.2hz,2h),2.33(s,3h),2.21(s,3h),1.35(s,9h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ151.25,142.21,141.78,134.34,131.59,130.16,128.98,127.85,126.61,124.64,121.31,110.15,45.97,34.68,31.35,26.75,23.13,21.42,10.98.红外光谱ir(kbr)νmax3060,2957,2923,2856,2747,1511,1493,1458,1416,1340,1311,1233,1159,1137,1088,1071,1011,968,916,862,833,812,736,701,668,616,574cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c25h30o2ns:408.1991，实际测量值为408.1992。

实施例10

7-甲基-5-(3-噻吩基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-{[(3-噻吩基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为四氢呋喃，反应温度为60℃，产品产率为75％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.49(d,j＝8.1hz,2h),7.36(d,j＝2.6hz,1h),7.33–7.30(m,1h),7.16–7.07(m,3h),3.75(t,j＝7.1hz,2h),2.77(d,j＝7.2hz,2h),2.40(p,j＝7.0hz,2h),2.33(s,3h),2.23(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.42,141.72,134.68,130.43,129.48,129.11,126.40,126.30,126.14,124.50,121.84,110.55,46.23,26.73,23.14,21.45,11.06.红外光谱ir(kbr)νmax3104,2955,2923,1719,1595,1555,1492,1416,1335,1300,1232,1181,1156,1136,1087,1061,1019,922,870,837,809,735,698,622,622,575cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c19h20o2ns2:358.0930，实际测量值为358.0930。

实施例11

7-甲基-5-(3-甲基苯基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-{[(3-甲基苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agbf4，溶剂为甲苯，反应温度为80℃，产品产率为60％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.52(d,j＝8.2hz,2h),7.30–7.23(m,1h),7.19(m,1h),7.16–7.09(m,4h),3.69(t,j＝7.1hz,2h),2.77(t,j＝7.3hz,2h),2.37(dd,j＝15.7,7.1hz,8h),2.22(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.31,141.88,137.24,134.35,131.60,131.25,130.85,129.19,129.04,127.63,127.51,126.63,121.41,110.08,45.89,26.75,23.14,21.45,10.98.红外光谱ir(kbr)νmax3062,2960,2925,2865,1734,1597,1529,1460,1417,1363,1338,1311,1234,1160,1137,1087,1058,1017,915,863,840,813,735,703,663,617,573cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c12h24o2ns:366.1522，实际测量值为366.1522。

实施例12

7-甲基-5-(2-萘基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-{[(2-萘基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，反所用催化剂为1％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为72％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.84(m,3h),7.78(s,1h),7.49(m,,5h),7.08(d,j＝8.1hz,2h),3.72(t,j＝7.1hz,2h),2.80(t,j＝7.3hz,2h),2.40(p,j＝7.2hz,2h),2.31(s,3h),2.25(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.40,141.83,134.78,133.05,132.71,131.28,129.84,129.07,128.47,128.25,128.22,127.73,127.25,126.61,126.52,126.22,121.91,110.32,46.03,26.79,23.18,21.41,10.97.红外光谱ir(kbr)νmax3054,2956,2923,2858,2746,1917,1729,1630,1494,1442,1407,1334,1309,1214,1188,1159,1136,1086,1057,1018,950,899,865,816,747,701,664,614,573cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c25h24o2ns:402.1522，实际测量值为402.1523。

实施例13

7-甲基-5-环己基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-[(4-环己基)-1-烯-3-炔-2-丁基]-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为氯仿，反应温度为60℃，产品产率为41％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.75(d,j＝8.1hz,2h),7.24(d,j＝8.1hz,2h),3.97(t,j＝7.0hz,2h),3.70(td,j＝10.4,8.9,3.1hz,1h),2.64(d,j＝7.2hz,2h),2.38(q,j＝6.9hz,5h),2.10(s,3h),1.84–1.64(m,5h),1.45(m,5h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.48,142.32,137.02,134.21,129.33,126.26,118.91,108.95,47.84,35.32,31.28,27.36,26.71,26.10,22.04,21.45,11.00.红外光谱ir(kbr)νmax2923,2856,1428,1363,1334,1308,1286,1263,1234,1182,1158,1130,1083,1016,999,922,889,841,814,738,701,668,629,575cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c21h28o2ns:358.1835，实际测量值为358.1835。

实施例14

7-甲基-5-环丙基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-[(4-环丙基)-1-烯-3-炔-2-丁基]-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为66％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.80(d,j＝8.0hz,2h),7.24(d,j＝8.0hz,2h),3.86(t,j＝7.0hz,2h),2.64(t,j＝7.3hz,2h),2.39(d,j＝6.6hz,5h),2.12(d,j＝5.0hz,2h),0.94(q,j＝5.5,4.9hz,2h),0.70(q,j＝5.5hz,2h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.40,142.18,133.28,132.22,129.24,126.44,121.36,109.62,46.32,27.16,22.46,10.82,7.23,6.60.红外光谱ir(kbr)νmax3084,2959,2923,2861,1920,1736,1597,1594,1423,1354,1297,1211,1175,1133,1086,1019,971,922,837,813,774,739,693,660,575,540cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c18h22o2ns:316.1366，实际测量值为316.1364。

实施例15

5-己基-7-甲基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤(i-13)的制备

制备方法与实施例3相同，以2-[(1-烯-2-炔)-2-癸基]-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为5％imesaucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为48％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.78(d,j＝8.0hz,2h),7.26(d,j＝7.9hz,2h),3.83(t,j＝7.0hz,2h),2.93–2.85(m,2h),2.70(t,j＝7.2hz,2h),2.42(d,j＝15.2hz,5h),2.08(s,3h),1.55(q,j＝7.7hz,2h),1.41–1.21(m,6h),0.90(t,j＝5.9hz,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.38,142.22,133.34,133.25,129.32,126.37,118.85,108.96,44.96,31.62,30.22,29.35,26.89,26.02,22.79,22.62,21.47,14.11,10.66.红外光谱ir(kbr)νmax2955,2927,2853,2216,1915,1705,1598,1493,1439,1381,1345,1299,1184,1159,1133,1084,1015,916,813,767,670,576cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c21h30o2ns：360.1992，实际测量值为360.1992。

实施例16

6-(4-甲氧基苯磺酰基)-7-甲基-5-苯基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以1-(4-甲氧基苯磺酰基)-2-[(4-苯基-1-烯-3-炔)-2-丁基]吡咯为原料，所用催化剂为5％sipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为50％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.47(d,j＝8.8hz,2h),7.34–7.24(m,5h),3.72(s,3h),3.62(t,j＝7.1hz,2h),2.71(t,j＝7.3hz,2h),2.32(p,j＝7.2hz,2h),2.15(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ162.22,136.62,134.48,130.99,130.59,128.62,128.40,127.75,121.94,113.61,110.02,55.49,45.89,26.74,23.14,10.96.红外光谱ir(kbr)νmax3065,2923,2853,1753,1594,1495,1459,1445,1404,1339,1311,1295,1257,1135,1110,1089,1060,1023,919,833,805,760,699,669,615,576cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c21h22o3ns：368.1315，实际测量值为369.1314。

实施例17

6-(4-氟苯磺酰基)-7-甲基-5-苯基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以1-(4-氟苯磺酰基)-2-[(4-苯基-1-烯-3-炔)-2-丁基]吡咯为原料，反所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为34％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.58(dd,j＝8.7,5.2hz,2h),7.42–7.36(m,3h),7.31(dd,j＝6.5,3.0hz,2h),6.97(t,j＝8.6hz,2h),3.70(t,j＝7.1hz,2h),2.79(t,j＝7.3hz,2h),2.41(p,j＝7.2hz,2h),2.23(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ164.56(d,jc-f＝253.2hz),163.30,140.73,134.66,131.57,130.70,130.54,129.17(d,jc-f＝9.2hz),,128.58,127.84,121.16,115.51(d,jc-f＝22.4hz),110.28,45.95,26.74,23.13,10.96.¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-107.13.红外光谱ir(kbr)νmax3068,2958,2923,2854,1905,1649,1590,1519,1492,1458,1446,1405,1338,1311,1287,1232,1161,1136,1088,1060,1016,969,921,838,818,800,736,700,615,573cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c20h19o2nfs：356.1115，实际测量值为356.1115。

实施例18

1-甲基-3-苯基-2-对甲苯磺酰基-5,6,7,8-四氢吲哚嗪的制备

制备方法与实施例3相同，以2-[(4-苯基-1-烯-3-炔)]-2-丁基-1-对甲苯磺酰基哌啶为原料，所用催化剂为5％sipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为42％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.51(d,j＝8.2hz,2h),7.41(d,j＝6.6hz,3h),7.27–7.23(m,2h),7.15(d,j＝8.1hz,2h),3.48(s,2h),2.67(s,2h),2.37(s,3h),2.22(s,3h),1.85–1.76(m,4h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.35,141.76,134.57,131.25,130.72,129.06,128.58,127.79,126.68,126.42,119.40,113.35,44.43,23.40,21.65,21.44,20.57,9.55.红外光谱ir(kbr)νmax3060,2926,2861,1732,1716,1699,1649,1572,1539,1492,1460,1445,1388,1365,1310,1299,1269,1216,1186,1151,1095,1071,1032,969,919,876,814,778,735,701,670,641,594,571cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c22h24o2ns：366.1522，实际测量值为366.1521。

实施例19

7-乙基-5-苯基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤的制备

制备方法与实施例3相同，以2-[(4-苯基-1-烯-3-炔)]-2-丁基-1-对甲苯磺酰基哌啶为原料，所用催化剂为5％cy3paucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为45％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.47(d,j＝8.2hz,2h),7.39–7.30(m,5h),7.10(d,j＝8.1hz,2h),3.67(t,j＝7.1hz,2h),2.84(t,j＝7.3hz,2h),2.75(q,j＝7.5hz,2h),2.39(p,j＝7.1hz,2h),2.33(s,3h),1.18(t,j＝7.5hz,2h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.24,141.96,133.90,131.26,131.07,130.67,129.01,128.38,127.70,126.56,121.05,116.86,45.61,26.80,23.94,21.42,18.80,15.08.红外光谱ir(kbr)νmax3061,2963,2926,2870,2071,1913,1674,1597,1515,1492,1448,1404,1351,1300,1259,1230,1160,1138,1091,1023,967,920,863,811,759,736,707,665,615,575cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c22h24o2ns：366.1522，实际测量值为366.1522。

实施例20

2-苄基-1,3-二甲基-5-苯基-4-对甲苯磺酰基-1h-吡咯的制备

在氮气保护下，向干净的圆底烧瓶中加入磁力搅拌子，加入1ml1,2-二氯乙烷，依次往其中加入ipraucl(0.005mmol,3.1mg)，agntf2(0.005mmol,1.9mg)，搅拌10min，然后加入n,4-甲基-n-[(3-亚甲基-1，5-二苯基-4-炔)-2-戊基]苯磺酰胺(0.1mmol,41.5mg)，在40℃条件下反应8h。反应结束后，反应液经过短硅胶过滤，将滤液浓缩，使用柱层析分离可得目标产物。展开剂比例为石油醚：乙酸乙酯＝6：1，最终得到产品为白色固体，产率53％。

本实施例所制得的产品其物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.48(d,j＝8.2hz,2h),7.38(q,j＝6.7,6.2hz,3h),7.31–7.24(m,2h),7.23–7.17(m,3h),7.14(d,j＝8.1hz,2h),7.06(d,j＝7.4hz,2h),3.95(s,2h),3.03(s,3h),2.35(d,j＝3.9hz,6h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.45,141.72,138.32,136.70,131.29,130.72,129.11,128.79,128.74,128.60,127.86,127.84,126.62,126.48,119.22,116.39,31.84,30.16,21.47,10.47.红外光谱ir(kbr)νmax3060,3028,2925,1915,1805,1736,1653,1599,1520,1493,1461,1386,1311,1233,1181,1144,1096,1074,1018,970,923,838,813,762,733,703,661,614,589,563cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c26h26o2ns：416.1679，实际测量值为416.1679。

实施例21

1,2-二苄基-3-甲基-5-苯基-4-对甲苯磺酰基-1h-吡咯的制备

制备方法与实施例20相同，以n-苄基-4-甲基-n-[(3-亚甲基-1，5-二苯基-4-炔)-2-戊基]苯磺酰胺为原料，所用催化剂为5％ipraucl/nabarf⁴，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为49％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.52(d,j＝8.2hz,2h),7.33(t,j＝7.4hz,1h),7.28–7.10(m,12h),6.96(d,j＝7.2hz,2h),6.71–6.66(m,2h),4.60(s,2h),3.74(s,2h),2.38(s,3h),2.36(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.52,141.64,138.48,137.35,137.26,131.30,130.31,129.14,128.85,128.68,127.79,127.68,127.31,126.71,126.46,125.52,119.90,117.20,47.90,30.04,21.50,10.57.红外光谱ir(kbr)νmax3061,3028,2926,1953,1807,1736,1600,1521,1494,1454,1396,1356,1312,1181,1157,1135,1090,1060,1028,973,919,849,812,763,735,699,667,606,588,566,540cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c32h30o2ns：492.1992，实际测量值为492.1990。

实施例22

1-烯丙基-2-苄基-3-甲基-5-苯基-4-对甲苯磺酰基-1h-吡咯的制备

制备方法与实施例20相同，以n-烯丙基-4-甲基-n-[(3-亚甲基-1，5-二苯基-4-炔)-2-戊基]苯磺酰胺为原料，所用催化剂为20％imesaucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为36％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.52(d,j＝8.2hz,2h),7.42(t,j＝7.3hz,1h),7.36(t,j＝7.4hz,2h),7.31(d,j＝7.2hz,2h),7.25–7.20(m,3h),7.18(d,j＝8.1hz,2h),7.06(d,j＝7.3hz,2h),5.69–5.38(m,1h),5.04(d,j＝10.4hz,1h),4.66(d,j＝17.1hz,2h),4.03–3.98(m,2h),3.94(s,2h),2.39(s,3h),2.36(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.46,141.68,138.60,136.81,133.58,131.31,130.48,129.11,128.89,128.71,128.34,127.80,127.62,126.68,126.47,119.64,116.79,116.41,46.74,29.87,21.46,10.46.红外光谱：ir(kbr)νmax3061,3027,2925,2854,1719,1642,1598,1520,1493,1453,1394,1312,1141,1089,1024,923,813,762,734,701,664,589cm^-1。高分辨率质谱(esi)([m+h]⁺)计算值为c28h28o2ns:442.1835，实际测量值为442.1844。

实施例23

1,3-二甲基-2,5-二苯基-对甲苯磺酰基-1h-吡咯的制备

制备方法与实施例20相同，以n,4二-甲基-n-[(2-亚甲基-1,4-二苯基-3炔)-1-丁基]苯磺酰胺为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为59％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.53(s,2h),7.47–7.37(m,5h),7.34–7.27(m,4h),7.15(d,j＝8.1hz,2h),3.10(s,3h),2.36(s,3h),2.22(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.54,141.55,136.87,132.26,131.27,131.21,130.90,130.85,129.11,128.87,128.47,128.07,127.92,126.81,119.98,116.69,33.09,21.47,10.92.红外光谱ir(kbr)νmax3056,2955,2925,2855,1912,1682,1599,1522,1491,1462,1382,1312,1265,1181,1147,1100,1078,1014,920,854,813,758,737,702,669,655,591cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c25h24o2ns:402.1522，实际测量值为402.1521。

实施例24

2-(4-甲基苯基)-1,4-二甲基-5-苯基-3-对甲苯磺酰基-1h-吡咯的制备

制备方法与实施例20相同，以n-[4-(4-甲基苯基)-2-亚甲基-1苯基-3-炔]-1-丁基-n,4-二甲基苯磺酰胺为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为73％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.54(d,j＝8.2hz,2h),7.47–7.34(m,3h),7.32–7.19(m,6h),7.16(d,j＝8.1hz,2h),3.10(s,3h),2.43(s,3h),2.37(s,3h),2.20(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.49,141.66,138.76,137.09,132.18,131.29,131.07,130.89,129.10,128.68,128.44,128.01,127.83,126.81,119.80,116.60,33.06,21.47,10.92.红外光谱ir(kbr)νmax3028,2954,2924,2857,1910,1735,1700,1652,1599,1558,1538,1492,1461,1379,1312,1211,1182,1147,1100,1079,1014,969,919,860,816,767,731,705,664,620,590cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c26h26o2ns：416.1679，实际测量值为416.1680。

实施例25

2-(4-甲氧基苯基)-1,4-二甲基-5-苯基-3-对甲苯磺酰基-1h-吡咯的制备

制备方法与实施例20相同，以n-[4-(4-甲氧基苯基)-2-亚甲基-1苯基-3-炔]-1-丁基-n,4-二甲基苯磺酰胺为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为48％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.45(d,j＝8.1hz,2h),7.36(t,j＝7.2hz,2h),7.31(d,j＝7.1hz,1h),7.24–7.13(m,4h),7.09(d,j＝8.0hz,2h),6.89(d,j＝8.6hz,2h),3.80(s,3h),3.03(s,3h),2.29(s,3h),2.14(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ160.02,142.49,141.66,136.82,132.51,132.10,131.31,130.88,129.10,128.44,128.01,126.78,122.82,119.86,116.62,113.41,55.28,33.04,21.47,10.95.红外光谱ir(kbr)νmax3059,2956,2924,2851,2042,1892,1732,1649,1612,1574,1533,1492,1464,1379,1290,1249,1177,1147,1101,1079,1066,1030,968,921,861,831,768,729,704,664,622,586cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c26h26o3ns：432.1628，实际测量值为432.1628。

实施例26

2-(4-氟苯基)-1,4-二甲基-5-苯基-3-对甲苯磺酰基-1h-吡咯的制备

制备方法与实施例20相同，以n-[4-(4-氟苯基)-2-亚甲基-1苯基-3-炔]-1-丁基-n,4-二甲基苯磺酰胺为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为64％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.52(d,j＝8.1hz,2h),7.42(dt,j＝15.1,6.9hz,3h),7.29(td,j＝7.9,6.8,4.9hz,4h),7.17(d,j＝8.1hz,2h),7.12(t,j＝8.6hz,2h),3.10(s,3h),2.37(s,3h),2.21(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ163.13(d,jc-f＝249.0hz),142.72,141.45,135.62,133.15(d,jc-f＝8.3hz),132.46,131.06,130.86,129.18,128.51,128.17,126.75,120.29,116.78,115.09(d,jc-f＝21.7hz),33.05,21.47,10.88.¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-112.15.红外光谱：ir(kbr)νmax3060,2955,2925,2855,1895,1733,1653,1599,1530,1493,1464,1381,1312,1228,1181,1147,1099,1079,1015,968,921,864,838,812,768,732,705,664,641,622,590,574cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c25h23o2nfs：420.1428，实际测量值为420.1426。

实施例27

3-(4-甲氧基苯磺酰基)-1,4-二甲基-2,5-二苯基-1h-吡咯的制备

制备方法与实施例20相同，以4-甲氧基-n-[2-亚甲基-1,4-二苯基-3-炔]-1-丁基苯磺酰胺为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为60％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.58(d,j＝8.7hz,2h),7.49–7.37(m,6h),7.33(m,4h),6.84(d,j＝8.7hz,2h),3.84(s,3h),3.12(s,3h),2.25(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ162.39,136.62,136.35,132.20,131.30,131.25,130.91,128.90,128.48,128.07,127.95,120.40,116.58,113.66,55.50,33.07,10.92.红外光谱：ir(kbr)νmax3060,2957,2926,2844,1899,1729,1695,1595,1495,1463,1411,1381,1311,1297,1258,1179,1144,1102,1074,1022,922,853,833,802,759,736,702,671,593,562cm^-1。高分辨率质谱(esi)([m+h]⁺)计算值为c25h24o3ns:418.1471，实际测量值为418.1482。

实施例28

3-(4-氟苯磺酰基)-1,4-二甲基-2,5-二苯基-1h-吡咯的制备

制备方法与实施例20相同，以4-氟-n-[2-亚甲基-1,4-二苯基-3-炔]-1-丁基苯磺酰胺为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为66％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.59(dd,j＝8.7,5.2hz,2h),7.49–7.36(m,6h),7.33–7.27(m,4h),7.01(t,j＝8.6hz,2h),3.11(s,3h),2.23(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ164.68(d,jc-f＝253.4hz),140.40,136.95,132.38,131.23,131.03,130.89,130.58,129.46(d,jc-f＝9.3hz),129.03,128.52,128.20,128.03,119.58,116.75,115.57(d,jc-f＝22.4hz),33.13,10.94.¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-106.78.红外光谱：ir(kbr)νmax3061,2956,2925,2854,1895,1734,1703,1652,1590,1560,1544,1523,1492,1462,1383,1314,1288,1265,1232,1146,1098,1071,1013,969,920,837,817,759,737,702,671,657,589,543cm^-1。高分辨率质谱(esi)([m+h]⁺)计算值为c24h21o2nfs:406.1272，实际测量值为402.1270。

实施例29

(r)-2-仲丁基-1,3-二甲基-5-苯基-对甲苯磺酰基-1h-吡咯的制备

制备方法与实施例20相同，以n,4-二甲基-n-[(5r)-5-甲基-3-亚甲基-1-苯基-1-炔]-4-庚基苯磺酰胺为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为51％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.46(d,j＝8.2hz,2h),7.39(q,j＝5.8hz,3h),7.21(d,j＝6.1hz,2h),7.13(d,j＝8.0hz,2h),3.19(s,3h),2.85(d,j＝7.5hz,1h),2.35(s,3h),2.28(s,3h),1.75–1.60(m,3h),1.29(d,j＝7.2hz,3h),0.85(t,j＝7.4hz,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ142.25,141.87,136.15,134.07,131.38,129.03,128.62,127.78,126.58,119.08,114.56,28.71,21.44,19.26,12.77,10.57.红外光谱：ir(kbr)νmax3056,2965,2929,2874,2738,1725,1658,1599,1528,1486,1456,1390,1354,1313,1265,1212,11177,1148,1133,1086,1023,965,931,896,852,813,738,794,667,556cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c23h28o2ns：382.1835，实际测量值为382.1835。

实施例30

5-苯基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

在氮气保护下，向干净的圆底烧瓶中加入磁力搅拌子，加入1ml1,2-二氯乙烷，40μl乙酸，40μl甲醇，依次往其中加入ipraucl(0.005mmol,3.1mg)，agntf2(0.005mmol,1.9mg)搅拌10min，然后加入2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌(0.25mmol,57mg)，2-[(4-苯基-1-烯-3-炔-2-丁基)]-1-对甲苯磺酰基吡咯(0.1mmol,35.1mg)，在40℃条件下反应8h。反应结束后，反应液经过短硅胶过滤，将滤液浓缩，使用柱层析分离可得目标产物。展开剂比例为石油醚：乙酸乙酯＝3：1，最终得到产品为白色固体，产率66％。

本实施例所制得的产品其物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.46(s,1h),7.43(m,5h),7.31(d,j＝7.6hz,2h),7.12(d,j＝7.9hz,2h),3.73(t,j＝7.3hz,2h),3.17(t,j＝7.4hz,2h),2.54–2.44(m,1h),2.34(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ187.47,144.61,143.33,140.66,132.89,130.52,129.44,129.39,128.88,128.12,126.84,124.21,115.48,46.27,26.27,26.14,21.46.红外光谱：ir(kbr)νmax3061,2922,2852,1893,1719,1657,1599,1543,1491,1465,1428,1398,1363,1302,1181,1141,1085,1057,1024,968,923,887,848,812,783,763,735,700,666,575cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c21h20o3ns：366.1158，实际测量值为366.1157。

实施例31

5-(4-甲基苯基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同，以2-{[(4-甲基苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为5％ipraucl/agntf2，氧化剂为ddq(220mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为73％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.45(s,1h),7.45(d,j＝8.0hz,2h),7.24(d,j＝8.3hz,2h),7.13(d,j＝8.0hz,2h),6.95(d,j＝8.3hz,2h),3.87(s,3h),3.72(t,j＝7.3hz,2h),3.16(t,j＝7.5hz,2h),2.55–2.36(m,2h),2.34(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ187.51,160.46,144.47,143.26,140.80,132.96,131.86,129.38,126.79,123.89,120.89,115.43,113.61,55.34,46.20,26.28,26.13,21.45.红外光谱：ir(kbr)νmax3028,2957,2923,1918,1662,1597,1490,1429,1404,1363,1307,1235,1210,1182,1142,1085,1052,1018,968,922,887,817,737,703,666,604,577,541.cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c22h22o3ns:380.1315，实际测量值为380.1313。

实施例32

5-(4-甲氧基苯基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同，以2-{[(4-甲氧基苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为10％ipraucl/agntf2，氧化剂为ddq(220mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为100℃，产品产率为44％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.45(s,1h),7.45(d,j＝8.0hz,2h),7.24(d,j＝8.3hz,2h),7.13(d,j＝8.0hz,2h),6.95(d,j＝8.3hz,2h),3.87(s,3h),3.72(t,j＝7.3hz,2h),3.16(t,j＝7.5hz,2h),2.55–2.36(m,2h),2.34(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ187.51,160.46,144.47,143.26,140.80,132.96,131.86,129.38,126.79,123.89,120.89,115.43,113.61,55.34,46.20,26.28,26.13,21.45.红外光谱：ir(kbr)νmax3033,2960,2931,1900,1667,1596,1493,1422,14001361,1307,1232,1211,1180,1142,1085,1042,1010,968,922,888,813,737,700,666,604,577,541.cm^-1。高分辨率质谱(esi)([m+h]⁺)计算值为c22h22o4ns:396.1264，实际测量值为396.1277。

实施例33

5-(4-溴苯基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同，以2-{[(4-溴苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，所用催化剂为10％ipraucl/agntf2，氧化剂为ddq(200mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为61％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.43(s,1h),7.57(d,j＝8.3hz,2h),7.46(d,j＝8.2hz,2h),7.19(m,4h),3.74(t,j＝7.3hz,2h),3.16(t,j＝7.5hz,2h),2.57–2.43(m,2h),2.36(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ187.13,145.06,143.64,140.47,132.13,131.49,131.43,129.55,127.77,126.75,124.46,124.06,115.48,46.35,26.23,26.13,21.50.红外光谱：ir(kbr)νmax3060,2958,2923,1913,1662,1596,1543,1485,1465,1429,1395,1365,1307,1232,1181,1142,1083,1048,1010,967,922,886,834,813,735,703,666,574,540cm^-1。高分辨率质谱(esi)([m+h]⁺)计算值为c21h19o3brns:444.0264，实际测量值为444.0275。

实施例34

5-(4-叔丁基苯基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同，以2-{[(4-叔丁基苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，10％ipraucl/agntf2，氧化剂为ddq(250mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为57％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.48(s,1h),7.43(dd,j＝8.0,5.2hz,4h),7.23(d,j＝8.2hz,2h),7.11(d,j＝8.1hz,2h),3.76(t,j＝7.3hz,2h),3.18(t,j＝7.5hz,2h),2.58–2.42(m,2h),2.35(s,4h),1.39(s,9h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ187.57,152.55,144.49,143.20,140.53,133.08,130.15,129.26,126.90,125.75,125.03,124.00,115.54,46.33,34.82,31.31,26.29,26.15,21.47.红外光谱：ir(kbr)νmax3061,2961,2871,1662,1597,1543,1488,1429,1399,1364,1305,1236,1204,1180,1143,1115,1084,1053,1017,922,887,841,812,735,702,666,601,577cm^-1。高分辨率质谱(esi)([m+h]⁺)计算值为c25h28o3ns:422.1784，实际测量值为422.1796。

实施例35

5-(3-噻吩基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同，以2-{[(3-噻吩基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，10％ipraucl/agntf2，氧化剂为ddq(1000mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为61％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.48(s,1h),7.44(m,3h),7.38(dd,j＝4.8,3.0hz,1h),7.13(d,j＝8.1hz,2h),7.08(d,j＝4.9hz,1h),3.80(t,j＝7.3hz,2h),3.16(t,j＝7.5hz,2h),2.59–2.42(m,2h),2.34(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ10.46,7.50,7.48,7.27,7.25,7.23,7.21,7.17,7.15,3.76,3.74,3.72,3.20,3.18,3.16,2.53,2.51,2.49,2.47,2.45,2.43,2.41,2.37.红外光谱：ir(kbr)νmax3105,2958,2923,1661,1596,1540,1492,1431,1381,1350,1304,1232,1193,1142,1084,1059,1017,930,878,808,734,702,661,606,573cm^-1。高分辨率质谱(esi)([m+h]⁺)计算值为c19h18o3ns2:372.0723，实际测量值为372.0723。

实施例36

5-(3-甲基苯基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同，以2-{[(3-甲基苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，10％ipraucl/agntf2，氧化剂为ddq(600mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为34％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.46(s,1h),7.46(d,j＝8.2hz,2h),7.30(m,2h),7.13(d,j＝8.1hz,2h),7.08(d,j＝9.1hz,2h),3.72(t,j＝7.3hz,2h),3.17(t,j＝7.5hz,2h),2.54–2.42(m,2h),2.37(s,3h),2.35(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ187.50,144.45,143.28,140.70,137.79,133.10,131.12,130.18,129.32,128.78,128.02,127.43,126.94,124.11,115.47,46.23,29.70,26.27,26.14,21.47,21.35.红外光谱：ir(kbr)νmax2956,2922,2854,1662,1596,1542,1487,1430,1401,1363,1304,1189,1141,1084,1063,1018,925,907,867,803,735,705,663,599,575.cm^-1。高分辨率质谱(esi)([m+h]⁺)计算值为c22h22o3ns:380.1315，实际测量值为380.1325。

实施例37

5-(2-萘基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同，以2-{[(2-萘基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，10％ipraucl/agntf2，氧化剂为dcq(250mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为100℃，产品产率为64％。所制备产品的物理常数为:¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.50(s,1h),7.89(t,j＝8.4hz,2h),7.84(d,j＝7.1hz,1h),7.62–7.52(m,2h),7.44(d,j＝8.2hz,2h),7.40–7.35(m,1h),7.06(d,j＝8.1hz,2h),3.75(t,j＝7.3hz,2h),3.19(t,j＝7.5hz,2h),2.55–2.41(m,2h),2.30(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ187.43,144.76,143.39,140.63,133.41,132.80,132.61,130.40,129.36,128.30,127.83,127.41,127.18,126.92,126.69,126.26,124.54,115.58,46.37,26.30,26.19,21.43.红外光谱：ir(kbr)νmax3055,2959,2924,1926,1661,1698,1543,1497,1454,1428,1402,1369,1305,1222,1142,1084,1053,1017,951,922,899,867,817,754,734,663,603,574cm^-1。高分辨率质谱(esi)([m+h]⁺)计算值为c25h22o3ns:416.1315,实际测量值为416.1326。

实施例38

5-(4-氟苯基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同，以2-{[(4-甲氧基苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，10％ipraucl/agntf2，氧化剂为dcq(220mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为70％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.47(s,1h),7.46(d,j＝8.1hz,2h),7.32(m,2h),7.15(m,4h),3.74(t,j＝7.3hz,2h),3.19(t,j＝7.5hz,2h),2.56–2.46(m,2h),2.37(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ187.30,163.39(d,jc-f＝250.0hz),144.69,143.50,140.57,132.53(d,jc-f＝8.5hz),131.70,129.47,126.78,124.85,124.50,115.51,115.35(d,jc-f＝21.9hz),46.25,26.25,26.13,21.47.¹⁹fnmr(376mhz,cdcl3)δ-110.91.红外光谱：ir(kbr)νmax3063,2959,2922,1910,1662,1599,1542,1488,1430,1403,1365,1304,1229,1181,1142,1084,1051,1015,921,887,842,814,735,702,667,605,576,540cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c21h19o3nfs:384.1064，实际测量值为384.1072。

实施例39

5-(4-氯苯基)-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同，以2-{[(4-氯苯基)-1-烯-3-炔]-2-丁基}-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，10％ipraucl/agntf2，氧化剂为ddq(300mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃，产品产率为55％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.43(s,1h),7.46(d,j＝8.1hz,2h),7.41(d,j＝8.3hz,2h),7.26(d,j＝6.4hz,2h),7.16(d,j＝8.1hz,2h),3.73(t,j＝7.3hz,2h),3.16(t,j＝7.5hz,2h),2.57–2.44(m,2h),2.36(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ187.18,144.96,143.59,140.52,135.79,131.89,131.47,129.52,128.48,127.29,126.77,124.56,115.52,46.32,26.23,26.14,21.49.红外光谱：ir(kbr)νmax3060,2959,2922,1914,1663,1597,1544,1485,1465,1430,1399,1365,1307,1232,1181,1142,1088,1050,1014,968,921,886,837,814,735,706,667,600,675,575,540cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c21h19o3ncls:400.0769，实际测量值为400.0779。

实施例40

5-己基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤-7-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同，以2-[(1-烯-2-炔)-2-癸基]-1-对甲苯磺酰基吡咯为原料，10％ipraucl/agntf2，氧化剂为ddq(300mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃,产品产率为24％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.24(s,1h),7.77(d,j＝8.1hz,2h),7.27(d,j＝5.0hz,2h),3.89(t,j＝7.3hz,2h),3.08(t,j＝7.5hz,2h),2.96–2.82(m,2h),2.58–2.47(m,2h),2.39(s,3h),1.58–1.46(m,2h),1.33(m,6h),0.89(t,j＝6.5hz,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ186.66,144.49,143.40,141.27,135.16,129.72,126.58,121.71,114.77,45.51,31.49,29.68,29.28,26.26,25.89,25.46,22.54,21.49,14.05.红外光谱：ir(kbr)νmax3108,2955,2927,2857,2719,1652,1540,1474,1414,1388,1287,1192,1143,975,862,824,726,636,578,543cm^-1。高分辨率质谱(dart)([m+h]⁺)计算值为c21h28o3ns:374.1784，实际测量值为374.1796。

实施例41

2-苄基-1-二甲基-5-苯基-4-对甲苯磺酰基-1h-吡咯-3-甲醛的制备

制备方法与实施例30相同,以n,4-甲基-n-[(3-亚甲基-1,5-二苯基-4-炔)-2-戊基]苯磺酰胺为原料，10％ipraucl/agntf2，氧化剂为bq(300mol％)，溶剂为1,2-二氯乙烷，反应温度为40℃,产品产率为45％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ10.72(s,1h),7.46(m,6h),7.34–7.26(m,1h),7.25–7.10(m,7h),4.51(s,2h),3.11(s,3h),2.39(s,3h).¹³cnmr(101mhz,cdcl3)δ188.32,143.44,140.51,138.62,138.12,136.61,131.15,129.66,129.44,128.84,128.23,126.95,126.75,122.50,119.39,31.71,31.21,21.51.红外光谱：ir(kbr)νmax3059,2959,2925,2542,1912,1730,1661,1611,1573,1544,1489,1468,1435,1363,1297,1251,1179,1142,1114,1085,1056,1026,922,887,838,813,734,703,668,606,577,540cm^-1。高分辨率质谱(esi)([m+h]⁺)计算值为c26h24o3ns:430.1471，实际测量值为430.1483。

实施例42

7-甲基-5-苯基-2,3-二氢-吡呤的制备

在氮气保护下，向干净的圆底烧瓶中加入磁力搅拌子，加入1ml1,4-二氧六环，7-甲基-5-苯基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤(0.1mmol,35.1mg)，四氢铝锂(1.5mmol，57mg)在110℃条件下反应2h。反应结束后，反应液经过短硅胶过滤，将滤液浓缩，使用柱层析分离可得目标产物。展开剂比例为石油醚：乙酸乙酯＝100：1，最终得到产品为白色液体，产率20％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.41–7.31(m,5h),6.29(s,1h),3.98(t,j＝6.9hz,2h),2.95–2.73(t,j＝6.9hz,2h),2.54(m,2h),2.10(s,3h)。

实施例43

在氮气保护下，向干净的圆底烧瓶中加入磁力搅拌子，加入3ml甲醇，7-甲基-5-苯基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤(0.1mmol,35.1mg)，镁粉(1.0mmol，24mg)在50℃条件下反应2h。反应结束后，反应液经过短硅胶过滤，将滤液浓缩，使用柱层析分离可得目标产物。展开剂比例为石油醚：乙酸乙酯＝100：1，最终得到产品为白色液体，产率17％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.41–7.31(m,5h),6.29(s,1h),3.98(t,j＝6.9hz,2h),2.95–2.73(t,j＝6.9hz,2h),2.54(m,2h),2.10(s,3h)。

实施例44

在氮气保护下，向干净的圆底烧瓶中加入磁力搅拌子，加入3ml四氢呋喃，7-甲基-5-苯基-6-对甲苯磺酰基-2,3-二氢-1h-吡呤(0.1mmol,35.1mg)，兰尼镍(2000wt％，700mg)在100℃条件下反应8h。反应结束后，反应液经过短硅胶过滤，将滤液浓缩，使用柱层析分离可得目标产物。展开剂比例为石油醚：乙酸乙酯＝100：1，最终得到产品为白色液体，产率21％。所制备产品的物理常数为：¹hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.41–7.31(m,5h),6.29(s,1h),3.98(t,j＝6.9hz,2h),2.95–2.73(t,j＝6.9hz,2h),2.54(m,2h),2.10(s,3h)。