本发明属于高分子合成领域，具体涉及一种打印碳粉用聚酯树脂及其制备方法与应用。
背景技术：
：近年来，复印机和打印机向着高速化、小型化和节能的方向发展，要求墨粉具有优异的低温定影性能。低温定影性能通常包括两个方面，一是能在较低的温度下熔融，二是熔融后能快速固化。聚酯作为粘结树脂因具有较宽的分子量分布而可以同时满足抗偏移、低温定影、抗结块等性能。与普遍使用的苯乙烯-丙烯酸类树脂相比，聚酯树脂的最大优点就在于低温定影时有特别优异的熔融性能。但是一般聚酯树脂在使用中也存在一些缺点，如电荷的环境稳定性和粉碎性不好。专利申请号200980127148中揭示了一种碳粉用聚酯树脂以及静电显影用碳粉，但申请中的碳粉采用的聚酯采用歧化松香作为主要成分，进行封端，得到的树脂酸值偏高，体系会有较多未反应单体，可能会有小分子迁移等问题，使得打印效果和稳定性变差。技术实现要素：本发明为解决以上技术问题，提供了一种打印碳粉用聚酯树脂及其制备方法与应用。本发明的目的通过以下技术方案来实现：一种打印碳粉用聚酯树脂，包括二元羧酸、丙烯海松酸、二元醇、多官能团单体及催化剂，所述聚酯树脂数均分子量为：5000-50000；玻璃化转变温度为50℃-75℃。优选地，所述二元羧酸占总投料酸的摩尔比例20%-50%，丙烯海松酸占总投料酸的摩尔比例的50%-80%。优选地，所述二元醇投料摩尔含量为投料总酸摩尔量的1.1-1.7。优选地，所述多官能团单体投料摩尔量为投料总酸摩尔量的2%-20%。优选地，所述二元羧酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、邻苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、1，4-环己烷二甲酸、马来酸、富马酸、衣康酸中的一种或者一种以上的组合。优选地，所述二元醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丙二醇、己二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、双酚a、双酚a聚氧乙烯醚中的一种或一种以上组合。优选地，多官能团单体选自偏苯三酸酐、均苯四酸酐、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇其中的一种或一种以上组合。优选地，所述催化剂为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、醋酸锌、醋酸钴、醋酸锰、三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑其中的一种或一种以上组合。优选地，以上任意所述的一种打印碳粉用聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：s1、按比例准备原料，将二元羧酸、丙烯海松酸、二元醇、多官能团单体及催化剂投入到反应釜中；s2、在氮气保护下，升温到220℃-240℃，进行酯化反应；s3、当s2结束后，在温度240℃-270℃下，进行减压缩聚反应得到所需的聚酯树脂。一种打印碳粉，包括以上任意一种打印碳粉用聚酯树脂。本发明的有益效果体现在：利用本发明中的聚酯树脂制成的碳粉能够很好的降低定影温度，提高耐热偏移温度，稳定性。同时，打印效果都有很好的提高。丙烯海松酸是一种二元羧酸能够与多元醇反应单体连接在主链之中，产品的酸值会比较低，使得产品的稳定性大大提升。同时，由于其具有稠合多脂环结构，刚性很强，能够提高碳粉的光泽性以及耐热性等性能。具体实施方式以下结合实施例具体阐述本发明的技术方案。实施例一将41kg对苯二甲酸、270kg丙烯海松酸、53kg1,6-己二醇、80kg1,2-丙二醇、19kg偏苯三酸酐、92g钛酸异丙酯投入到反应釜中，用氮气置换排出空气，搅拌升温，在220℃-240℃之间反应。当副产物达到理论值后，减压缩聚，反应温度在240℃-270℃，达到终点后停止反应，充入氮气消除真空，挤压出料。实施例二将33kg对苯二甲酸、17kg间苯二甲酸、252kg丙烯海松酸、19kg乙二醇、83kg1,6-己二醇、38kg1,2-丙二醇、20kg三羟甲基乙烷、87g钛酸异丙酯投入到反应釜中，用氮气置换排出空气，搅拌升温，在220℃-240℃之间反应。当副产物达到理论值后，减压缩聚，反应温度在240℃-270℃，达到终点后停止反应，充入氮气消除真空，挤压出料。实施例三将42kg邻苯二甲酸、22kg己二酸、216kg丙烯海松酸、61kg1,2-丙二醇、73kg新戊二醇、10.7kg三羟甲基丙烷、87g醋酸锌投入到反应釜中，用氮气置换排出空气，搅拌升温，在220℃-240℃之间反应。当副产物达到理论值后，减压缩聚，反应温度在240℃-270℃，达到终点后停止反应，充入氮气消除真空，挤压出料。实施例四将17kg邻苯二甲酸、30kg癸二酸、270kg丙烯海松酸、56kg乙二醇、63kg新戊二醇、12.2kg季戊四醇、87g三氧化二锑投入到反应釜中，用氮气置换排出空气，搅拌升温，在220℃-240℃之间反应。当副产物达到理论值后，减压缩聚，反应温度在240℃-270℃，达到终点后停止反应，充入氮气消除真空，挤压出料。对比例：市售普通碳粉树脂。碳粉制备：将实施例一至实施例四得到的聚酯树脂按照以下方法配制为打印碳粉进行测试：将84份聚酯树脂，10份炭黑，5份的棕榈蜡、1份的电荷调节剂共混，通过螺杆挤出，然后粉碎至直径8微米的颗粒再与0.5份的硅溶胶混合均匀备用。性能测试：最低定影温度：使用市售的打印机进行打印尝试，逐步升高定影辊的温度进行打印，如果得到打印的定影牢固度达到70%以上的温度为最低定影温度；耐热偏移性评价：逐步升高定影辊的温度进行打印，目视定影辊或者打印材料上看是否有染色剂污染或者图像偏移，如果发生污染则发生热偏移，记录辊的温度；稳定性评价：将10g碳粉放置于开口的圆柱形容器中，至于50度，相对湿度60%的环境中放置72h，然后轻轻的转移碳粉，看碳粉是否有凝聚。图像稳定性评价：打印完成后，使用分光密度仪测试打印图像的相对浓度（白色背景区域图像浓度为0.00，作为空白对比。）编号最低定影温度（℃）耐热偏移温度（℃）稳定性评价图像稳定性评价实施例1125230优优实施例2123232优优实施例3125235优良实施例4128238优良对比例132215良差。通过以上数据对比，本专利中的聚酯树脂制得的碳粉能够降低最低定影温度，提高耐热偏移温度。同时，稳定性以及打印效果都有很好的提高。本发明尚有多种具体的实施方式。凡采用等同替换或者等效变换而形成的所有技术方案，均落在本发明要求保护的范围之内。当前第1页12