本发明属于贴膜技术领域，涉及一种可防雾的复合层结构的膜，具体地说，是一种防雾膜、其制备方法和应用、防雾贴膜的应用。
背景技术：
透明材料时常会有由于表面水汽凝结结雾，而导致视野受限或图像不清的情况出现。结雾的物理本质是水蒸气在材料表面凝核长大成微米级尺度的水滴，对光产生散射，因此，为了防止视野受限需要对一些透明材料进行防雾处理。
常见的防雾技术可分为主动防雾与被动防雾两种。主动防雾主要采用机械擦拭或电加热强制去除表面雾滴，技术已较为成熟，但存在适用范围窄及安全性差等缺点。被动防雾通常指在材料表面制作憎水涂层或亲水涂层来达到防雾的目标，即在重力和风力的作用下，雨水等大水滴无法在憎水涂层表面附着，可达到防水效果，但对于微米级的小雾滴，防雾效果有限。对于亲水性表面，水滴可在材料表面铺展，如能完全铺展，形成一层透明水膜，则防雾效果良好。
因此现有技术中存在一些防雾喷剂，通过在透明材料上喷涂该喷剂，能够实现令水滴在材料表面完全铺展，效果良好，但有效期仅为几小时或几天，属于临时性防雾措施。现今主要的防雾技术为直接在透明材料上粘贴亲水防雾涂料，其有效期稍长，采用喷涂、辊涂等涂布方式，将亲水树脂涂料涂覆于玻璃等材料表面，再采用热固化或光固化的方式预以固化，如再通过在涂料中添加无机纳米颗粒来增加表面硬度，可满足耐拭擦、耐水洗等基本要求，实验室防雾效果通常比较优良，但实际使用中发现，防雾性能很快丧失，有效寿命通常不超过1-3个月，其寿命与实际使用环境高度相关。有机亲水涂层易于与空气中的氧气反应而退化(老化)，污染物易在有机亲水涂层表面吸附而导致表面能降低，从而导致亲水性很快丧失。因此，尽管亲水防雾涂料防雾技术取得了一些进展，但使用条件和使用寿命受到限制，对于浴室防雾镜、汽车前挡风玻璃、视频监控系统采光窗口等应用，仍有必要发展新型的长寿命防雾材料和工艺。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题，是要提供具有纳米表面结构的一种防雾膜以实现防雾膜具有优良持久的防雾性能，且二次加工简单和其生产工艺连续简单的目的；
本发明其它的目的，是提供上述防雾膜的制备方法和应用，以及相应的防雾贴膜的应用。
本发明为实现上述目的，所采用的技术方案如下：
一种防雾膜，它为由具有纳米多孔结构的pet基膜和附着在pet基膜的纳米多孔结构上的siox超薄膜构成的复合层结构。
作为限定，所述pet基膜的纳米多孔结构的孔隙深度为120―300nm,宽度为40―180nm。
作为另一种限定，所述siox超薄膜厚度为10―80nm。
本发明还提供了上述防雾膜的一种制备方法，它采用卷对卷工艺，包括依次进行的如下步骤：
步骤一氧等离子体刻蚀
采用射频等离子体源，在ar、o2条件下对pet原材料基膜进行反应离子束刻蚀，获得具有纳米多孔结构的pet基膜；
步骤二pecvd镀膜
以hmdso单体为原料，ar为载入气体，o2为反应气体，在纳米多孔结构上采用pecvd工艺制作siox超薄膜。
作为限定，所述步骤一和步骤二均在同一真空室内先后完成。
作为进一步限定，所述射频等离子体源设置为2―4个，所述pet原材料基膜厚度为10-80m，走带速率为0.2-0.5m/min。
作为更进一步限定，步骤一中射频等离子体源放电功率600-2000w,o2流量为50-200sccm；
步骤二中hmdso单体加低温蒸发，再由载入气体ar引入真空室，在射频等离子体源放电作用下与o2反应，射频等离子体放电功率为600-2000w，hmdso流量100-300sccm，hmdso流量与o2流量之比为1―5：1。
本发明也提供了上述防雾膜的应用，它用于采用通用方法覆以背胶和离形保护膜制得防雾贴膜。
本发明另提供了上述所制防雾贴膜的应用，它用于贴附于浴室镜或汽车前挡风玻璃或仪器仪表窗口玻璃上，实现防雾目的。
本发明由于采用了上述的技术方案，其与现有技术相比，所取得的技术进步在于：
(1)本发明的防雾膜采用氧等离子体刻蚀pet原材料基膜，形成纳米多孔结构，增加了pet原材料基膜表面的粗糙度，明显降低亲水表面的接触角，改善了透光度，而膜材雾度基本不增加；
(2)本发明的防雾膜的制备方法，采用pecvd工艺制得的siox超薄膜致密均匀，可深入纳米多孔结构内部沉积，在聚合物表面附着力优良，可起到隔氧、防水、表面强化等功能；
(3)本发明的防雾膜的制备方法，是在同一真空室内分步先后完成，生产工艺连续、产能大；
(4)本发明的防雾膜采用通用方法覆以背胶和离形保护膜即可获得防雾贴膜，该防雾贴膜进一步地应用于浴室防雾镜、汽车前挡风玻璃、仪器仪表窗口玻璃等产品的二次防雾加工，二次加工工艺简单。
综上，本发明所提供的防雾膜防雾性能优良持久，二次加工简单，生产工艺连续产能大。本发明的制备方法适用于生产具有纳米表面结构的防雾膜，该防雾膜用于制作防雾贴膜，进一步地用于贴附于玻璃上实现防雾目的。
附图说明
图1为本发明实施例1-4所提供的各种具有纳米结构防雾膜的结构示意图。
图中：1-具有纳米多孔结构的pet基膜；2-siox超薄膜。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步解释。
实施例1-4具有纳米表面结构的防雾膜
本实施例1-4分别为一种具有纳米表面结构的防雾膜，它们的结构分别参考图1。每一种防雾膜包括具有纳米多孔结构的pet基膜1和附着在pet基膜1的纳米多孔结构上的siox超薄膜2。实施例1-4中所涉及的pet基膜1的纳米多孔结构的孔隙深度、宽度以及siox超薄膜2的厚度，具体数据如下表：
实施例5-8具有纳米表面结构的防雾膜的制备方法
实施例5-8分别为一种具有纳米表面结构的防雾膜的制备方法，采用卷对卷真空镀膜设备在同一真空室内先后分步完成，真空室本底真空0.1pa，工作真空10pa，包括先后进行的两个步骤：
步骤一，氧等离子体刻蚀：卷对卷真空镀膜设备的走带速率0.2-0.5m/min，采用2-4个射频等离子体源，每个射频等离子体源放电功率600-1200w，放电工作气体采用ar气，离子束反应刻蚀气体为o2，o2流量取50-200sccm，在ar、o2气氛条件下pet原材料基膜进行反应离子束刻蚀，得具有纳米多孔结构的pet基膜1；
步骤二，以hmdso单体为原料，经加低温蒸发后由载入气体ar引入真空室，在射频放电等离子体的作用下与o2反应，hmdso流量取100-200sccm，o2流量取值20--200sccm，在pet基膜1的纳米多孔结构上采用pecvd工艺生成siox超薄膜2，即得到具有纳米表面结构的防雾膜。
实施例5-8所提供的制备方法，步骤相同，不同之处仅在于：制备过程中相应的工艺参数不同，具体如下表所示：
对比例1-3
对比例1为一种pet原材料基膜，不做任何处理；
对比例2为一种pet原材料基膜，只对其进行实施例5-8步骤一的制备；
对比例3为一种pet原材料基膜，只对其进行实施例5-8步骤二的制备。具体工艺参数如下：
本发明还对实施例1-4和对比例1-3制备的防雾膜的透光性、雾度、硬度、静态水接触、防雾性以及耐湿热性进行检测。具体测试方法如下：透光性采用紫外可见光光度计测量，取可见光波段的透光率平均值；雾度采用光电雾度计测量；硬度采用电动铅笔硬度计测量；静态水接触采用接触测量仪测量，初期值为刚制备得到的防雾膜，将其置于室内大气中三个月后，再次进行测量；将对比例1-3与实施例1-4制备得到的防雾膜在80℃水蒸汽中和水清洗污渍后用肉眼观察其防雾性；将对比例1-3与实施例1-4制备得到的防雾膜置于80％℃临界相对湿度，1000小时后，评估耐湿热防雾性。
检测结果如下：
由上表可以看出，采用本发明的制备方法制备的具有纳米结构的防雾膜，静态水接触角明显降低，防雾膜的透光性得到改善，达到94％以上，防雾膜的雾度基本不增加，防雾膜的表面得到强化，更耐擦洗，防雾性能优良持久，再采用通用方法覆以背胶和离形保护膜即可获得防雾贴膜，应用于浴室防雾镜、汽车前挡风玻璃、仪器仪表窗口玻璃等产品的二次防雾加工。
实施例1-8，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明所作的其它形式的限定，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述技术内容作为启示加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但凡是未脱离本发明权利要求的技术实质，对以上实施例所作出的简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明权利要求保护的范围。