本发明旨在提供一种反，顺-2，6-壬二烯醛和反，顺-2，6-壬二烯醇的新型制备工艺，属于精细化工和香料合成发明领域。
背景技术：
反，顺-2，6-壬二烯醛和反，顺-2，6-壬二烯醇是《食品添加剂使用卫生标准》gb2760-1996规定为允许使用的高级食用香料，具有强烈的紫罗兰和黄瓜似香气，广泛应用于软饮料、冷饮、糖果、焙烤食品、酒类等食品饮料中，用于增加其风味。目前尚无专利报道其合成方法。本发明旨在提供一种新型高效的反，顺-2，6-壬二烯醛和反，顺-2，6-壬二烯醇的新型制备工艺，可以实现低成本高质量的工业化生产。
技术实现要素：
一种反，顺-2，6-壬二烯醛和反，顺-2，6-壬二烯醇的新型制备工艺，其特征在于使用顺式-4-庚烯醛(i)或中间体(iii)为反应中间体，并按照图1所示合成路线进行。
进一步地，中间体顺式-4-庚烯醛(i)可以按照已知方法制备(王之建等，顺式-4-庚烯醛的合成，上海应用技术学院学报，2013，13，24-26。)。
进一步地，制备工艺包括以下几个步骤：
1)使用顺式-4-庚烯醛(i)和中间体(iii)为反应中间体；
2)中间体(iii)由顺式-4-庚烯醛(i)与膦叶立德(ii)反应制得；
3)中间体(iii)经过减压蒸馏分离；
4)反，顺-2，6-壬二烯醛(iv)和反，顺-2，6-壬二烯醇(v)由中间体(iii)与不同还原剂分别制得；
5)反，顺-2，6-壬二烯醛(iv)和反，顺-2，6-壬二烯醇(v)经过减压蒸馏分离提纯；
进一步地，膦叶立德(ii)中ar可以是任意芳香基团，包括但不限于苯基(c6h5)、甲苯基(mec6h4)、氯苯基(clc6h4)、硝基苯基(no2c6h4)、溴苯基(brc6h4)、氟苯基(fc6h4)、萘基(c10h7)等基团；
进一步地，膦叶立德(ii)和中间体(iii)中r基团可以是任意烷基、芳香基团或烷基衍生物。
进一步地，烷基衍生物包括但不限于含碳原子个数低于10的醇类、醚类、酯类、酸类、酮类基团；
进一步地，中间体顺式-4-庚烯醛(i)与膦叶立德(ii)反应所用溶剂为有机溶剂，优选为脂类溶剂、醇类溶剂、醚类溶剂、卤代烷类溶剂、酮类溶剂。
进一步地，制备顺-2，6-壬二烯醛和反，顺-2，6-壬二烯醇的还原剂为含氢元素还原剂，优选的制备顺-2，6-壬二烯醛(iv)的还原剂为四氢铝锂，制备反，顺-2，6-壬二烯醇(v)的还原剂为硼氢化钠。
进一步地，制备中间体(iii)的减压蒸馏条件为在0.009-0.1kpa下，收集125-130℃馏分。
进一步地，制备顺-2，6-壬二烯醛(iv)减压蒸馏条件为在1.0-3.0kpa下，收集90-95℃馏分。
进一步地，制备反，顺-2，6-壬二烯醇(v)减压蒸馏条件为在1.0-3.0kpa下，收集95-100℃馏分。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是反，顺-2，6-壬二烯醛和反，顺-2，6-壬二烯醇的合成路线图
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细说明。应当理解，以下的示意性实施例及说明仅用来解释本发明，并不作为对本发明的限定，而且，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互结合。
实施例1中间体(iii)的合成
顺式-4-庚烯醛(i)(112g，1mol)被加入到5l反应釜中，加四氢呋喃2l搅拌溶解，加入磷叶立德(367g，1.2mol)，在室温下反应2小时，gc-ms监控反应，反应完成后常压70-80℃蒸馏出去溶剂，在0.05kpa真空下，收集125-130℃馏分，得到150g中间体(iii)，收率88％。
实施例2顺-2，6-壬二烯醛(iv)的制备
中间体(iii)(75g，0.45mol)加入到1l反应釜中，加入0.5l四氢呋喃搅拌溶解后，冷却到0度，加入四氢铝锂(17g，0.45mol)，逐渐升到室温后，反应4小时，gc-ms监控反应，反应结束后加入氨水停止反应，乙酸乙酯萃取两次，浓缩萃取液，在1.2kpa下，收集90-95℃馏分，得到顺-2，6-壬二烯醛(iv)52g，收率85％。
实施例3反，顺-2，6-壬二烯醇(v)的制备
中间体(iii)(75g，0.45mol)加入到1l反应釜中，加入0.5l四氢呋喃搅拌溶解后，冷却到0度，加入硼氢化钠(17g，0.45mol)，逐渐升到室温后，反应4小时，gc-ms监控反应，反应结束后加入氨水停止反应，乙酸乙酯萃取两次，浓缩萃取液，1.5kpa下，收集95-100℃馏分，得到顺-2，6-壬二烯醇(v)54g，收率86％。
反，顺-2，6-壬二烯醇(v)经过核磁共振表征数据如下：1hnmr(400mhz，cdcl3)：δ5.67(m，1h)，5.65(m，1h)，5.38(m，1h)，5.32(m，1h)，4.06(d，j＝7.7hz，2h)，2.65(s，1h)，2.107(m，2h)，2.03(m，2h)，0.954(m，2h)；13cnmr(100mhz，cdcl3)：δ132.50，132.22，129.42，128.22，63.53，32.36，26.81，20.60，14.29。