本发明属于日用化学工业技术领域，具体涉及一种基本不含增溶剂的浓缩型液体洗涤剂组合物。
背景技术
目前，由于浓缩型液体洗涤剂组合物具有使用方便、适合机械洗涤工艺等优点，而且配方灵活、工艺简单、节能环保，能够有效地控制并降低仓储、包装、运输成本，因此越来越受到消费者、生产厂商及零售商的重视。
众所周知，水溶剂中表面活性剂随浓度升高会发生相态的改变，会产生粘度较高且难于分散的液晶相。而且，浓缩型液体洗涤剂组合物中表面活性剂活性物含量较高，容易出现凝胶化问题，导致在生产时难以分散成均一产品，而产品存储阶段容易因分层而不稳定，同时粘度较大、难于倾倒、且溶解速度缓慢，严重影响到使用的方便性，因此浓缩化洗涤剂必须解决的问题是防止表面活性剂凝胶的形成。业内所公知，防止凝胶化形成的办法即在产品中加入增溶剂，通过改变表面活性剂胶束的形态，使其由液晶相形成更易流动、更易溶解的球状或棒状胶束。
一般的增溶剂包括有机溶剂以及助溶剂，其中有机溶剂诸如乙醇、丙二醇、二丙二醇正丁醚、乙氧基化苯甲醇等；助溶剂一般为短链烷基苯磺酸盐，如对甲苯磺酸钠、异丙苯磺酸钠等。其中小分子醇溶剂的增溶效果最显著，但是由于其闪点较低，安全隐患较大。如中国专利cn103275829a公开一种不含有溶剂的超浓缩洗衣液，其采用二甲苯磺酸钠或异丙苯磺酸钠为增溶剂，从而获得稳定性较高的浓缩型产品；中国专利cn107667165a公开的一种致密液体衣物洗涤剂组合物中，增溶剂为5～40％的醇；而中国专利cn102549133b公开的一种洗涤剂组合物中，不仅采用大量的醇溶剂，而且还包含1～6％的氨基醇类破胶剂。
然而，除了能够抑制凝胶态的形成，上述的增溶剂不能够为组合物提供其它的功效点。众所周知，这些增溶剂本身直接去污作用较小，同时也不能提升洗涤功效，而在抑制泡沫、颜色护理、织物护理等也没有显著的作用，但是其用量和成本较高，显著增加配方成本，降低产品的性能价格比。
因此，在浓缩型液体洗涤剂产品中，迫切需要解决助剂不仅能够破坏和抑制表面活性剂凝胶态的形成，而且能够提供其它有利功效点的技术问题，从而保证组合物具有较高的存储稳定性，同时洗涤功能优异。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种基本不含增溶剂的浓缩型液体洗涤剂组合物，以有效解决现有技术的不足之处。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种基本不含增溶剂的浓缩型液体洗涤剂组合物，按重量百分比计算，由如下组分组成：
其中，所述聚醚胺的数均分子量小于3000；所述芳基聚合物的数均分子量范围为1000～20000；所述聚醚胺与芳基聚合物的质量比为10:1～1:4。
作为优选，所述聚醚胺与芳基聚合物的质量比为8:1～1:1.8。
作为优选，所述聚醚胺和芳基聚合物的重量百分比之和为0.2～5％。
作为优选，所述聚醚胺的数均分子量为200～1500。
作为优选，所述芳基聚合物为主链和/或侧链含有芳基的芳基聚合物；所述芳基包括苯基。
作为优选，所述主链含有芳基的芳基聚合物为聚酯聚合物，并具有如下通式：a-b-c，其中：a和c为聚乙二醇、聚丙二醇或乙二醇/丙二醇共聚物的残基，a和c的分子量范围为400～10000；b为对苯二甲酸、5-磺酰基-间苯二甲酸、或者两者与乙二醇或丙二醇形成的聚酯聚合物残基，b的分子量范围为400～10000；所述b与a以及b与c均以酯基连接；所述侧链含有芳基的芳基聚合物为改性苯乙烯聚合物。
作为优选，所述表面活性剂体系包含至少一种选自下列的表面活性剂：脂肪酸盐、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂。
作为优选，所述表面活性剂体系在组合物中的重量百分比为30～50％；所述表面活性剂由0～10％的脂肪酸盐，1～30％的阴离子表面活性剂，1～40％的非离子表面活性剂，0～30％的两性离子表面活性剂和0～30％的阳离子型表面活性剂组成。
作为优选，所述洗涤助剂和添加剂包含至少一种选自下列的物质：酶制剂、碱剂、ph调节剂、粘度调节剂、防腐剂、着色剂、荧光增白剂、颜色稳定剂和香精。
作为优选，所述组合物的粘度范围为100～5000cst，ph范围为7.5～10.0。
本发明通过在产品配方中增加聚醚胺和芳基聚合物的复配体系，使产品具有优异的存储稳定性，即使长期存储也不会发生凝胶和分层现象，而且还具有优异的去污增效作用。
具体实施方式
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说明书所公开的内容，本发明的技术特征、有益效果将变得显而易见。
除非另外指明，所有百分比、分数和比率都是按本发明组合物的总重量计算的。除非另外指明，有关所列成分的所有重量均给予活性物质的含量，因此它们不包括在可商购获得的材料中可能包含的溶剂或副产物。本文术语“重量含量”可用符号“％”表示。
除非另外指明，在本文中所有配制和测试发生在25℃的环境。
本文中“包括”、“包含”、“含、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。术语“包含”还包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组分、步骤或限制项组成。
本发明涉及的洗涤剂组合物基本不含增溶剂。术语“基本不含”是指在配制本发明涉及的洗涤剂组合物中不人为添加增溶剂或者其组合物中增溶剂含量小于1％。业内所公知，洗涤剂组合物的某些原料中会含有一定量的溶剂或残留单体，如丙二醇、乙二醇、乙醇等，因此在配制组合物时，可能会带入该类物质。术语“基本不含”是指组合物中增溶剂含量小于1％。
本发明所述的一种基本不含增溶剂的浓缩型液体洗涤剂组合物按重量百分比计算，由如下组分组成：
其中：
1、聚醚胺(pea)
在本发明中，聚醚胺是一类主链为聚醚结构，末端活性官能团全部或者部分为胺基的聚合物。聚醚胺一般是通过聚醚，如聚乙二醇、聚丙二醇或者乙二醇/丙二醇共聚物、甘油/丙二醇共聚物等，在高温高压下氨化得到的。业内所公知，直链型聚醚胺(例如d-230)能够稳定衣物洗涤剂中的芳香剂并且提供更持久的香味。而高分子量(高于1000)、支链型、三官能的聚醚胺(t-5000)，则可以抑制液体洗涤剂使用时的泡沫。目前商业化购得的聚醚胺包括单氨基、双氨基、三氨基的聚醚胺，分子量从230到5000的一系列产品，如美国huntsman公司生产的以
本发明涉及的浓缩型液体洗涤剂组合物中，其聚醚胺在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量0.1％～10％，所述聚醚胺的数均分子量小于3000，更优选自200～1500。
2、芳基聚合物
在本发明中，所述芳基聚合物指聚合物的主链和/或侧链中含有芳基，且其数均分子量范围为1000～20000，其中芳基优选苯基。其中主链中含有芳基的聚合物主要为聚酯聚合物，而侧链中含有芳基的聚合物主要为改性苯乙烯聚合物。
1)聚酯聚合物
聚酯聚合物指具有下述通式所示结构的化合物：a-b-c。
其中：a和c为聚乙二醇、聚丙二醇或乙二醇/丙二醇共聚物的残基，a和c的分子量范围为400～10000；b为对苯二甲酸、5-磺酰基-间苯二甲酸、或者两者与乙二醇或丙二醇形成的聚酯聚合物残基，b的分子量范围为400～10000；所述b与a以及b与c均以酯基连接。
业内所公知，聚酯聚合物，如上述聚酯聚醚前段共聚物，在洗涤过程中，该聚合物通过憎水性的聚酯嵌段吸附在油性或颗粒性污垢上，亲水的嵌段则伸向水中，从而使得污垢具有亲水性，实现提高洗涤剂的去污能力，并防止污垢回沾的功效。与聚酯聚合物复配的洗涤剂组合物通常具有优异的油污和颗粒性污垢的去污性，去污性显著优于表面活性剂更高含量的洗涤剂组合物。适宜的聚酯聚合物包括rhodia公司生产的repel-o-tex系列聚合物如sf-2和/或clariant公司生产的texcare系列聚合物如sra300、sra100。
2)改性苯乙烯聚合物
改性苯乙烯聚合物是指苯乙烯与含亲水基团单体共聚，从而改善苯乙烯聚合物的水溶性，如采用以商品名
本发明涉及的浓缩型液体洗涤剂组合物中，其芳基聚合物在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量0.1％～10％，且组合物中聚醚胺与芳基聚合物的质量之比在10:1～1:4之间，优选为8:1～1:1.8。还有，本发明中，所述聚醚胺和芳基聚合物的重量百分比之和优选为0.2～5％。
3、表面活性剂体系
所述表面活性剂体系包含至少一种选自下列的表面活性剂：脂肪酸盐、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂。所述表面活性剂体系在组合物中的重量百分比优选为30～50％。进一步，所述表面活性剂优选由0～10％的脂肪酸盐，1～30％的阴离子表面活性剂，1～40％的非离子表面活性剂，0～30％的两性离子表面活性剂和0～30％的阳离子型表面活性剂组成。
1)脂肪酸盐
脂肪酸，是指一端含有一个羧基和脂肪族碳氢链的有机物，包括饱和脂肪酸盐和不饱和脂肪酸盐。脂肪酸盐是脂肪酸经碱性皂化后形成的。通常使用的碱剂为氢氧化钠和氢氧化钾。饱和脂肪酸盐为不含有碳碳双键的脂肪酸盐。选自辛酸、癸酸、月桂酸、豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、花生酸的一种或多种的混合物。不饱和脂肪酸盐为含一个或多个碳碳双键的脂肪酸盐。根据双键个数的不同，又可分为含有一个双键的单不饱和脂肪酸和含有多个双键的多不饱和脂肪酸。单不饱和脂肪酸有油酸，多不饱和脂肪酸有亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等。
本发明涉及的液体洗涤剂组合物中，脂肪酸盐在所述洗涤剂组合物中的重量百分含量优选自0.1～10％，更优选自0.5～5.0％。
本发明涉及的液体洗涤剂组合物中，所述脂肪酸盐为选自碳原子为10个至20个的脂肪酸的碱金属盐的一种或多种的混合物。
2)阴离子表面活性剂
本发明中，阴离子表面活性剂的混合物总重量为液体洗涤剂组合物总量的1％～30％，优选自1％～10％。
所述阴离子表面活性剂选自磺酸盐型表面活性剂、羧酸盐型表面活性剂、硫酸盐型表面活性剂的一种或多种的混合物；优选自烷基苯磺酸盐、c8至c18的烷基硫酸盐、c8至c18的乙氧基化脂肪醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸烷基酯磺酸盐、乙氧基化脂肪醇醚羧酸盐的一种或几种的混合物。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物优选含有烷基苯磺酸盐及其衍生物。所述烷基苯磺酸盐满足如下通式：
其中r1是碳数为6至24的烷基，m+为阳离子。r1可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。更优选r1是碳数为8至18的直链烷基。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物含有乙氧基化的脂肪醇硫酸盐。乙氧基化脂肪醇硫酸盐是乙氧基化物脂肪醇的衍生物，具有如下通式：
其中r1是碳数为6至24的烷基；x为0.5至30；其中m+为阳离子。r1可以是直链的烷基，也可以是支链的烷基；可以是饱和的烷基，也可以是含有一个或多个不饱和双键的烷基。优选r1是碳数为8至18的直链烷基。x代表平均乙氧基化程度，为0.5至30，优选0.5至10，更优选0.5至3。
在一些实施方案中，含有α-烯烃磺酸盐，具有如下通式：
其中a为0至2，其中m+为阳离子，r1是碳数为6至24的烷基，优选r1是碳数为8至18的烷基。
所述阴离子表面活性剂还可以包含烷基二磺酸钠或其衍生物的一种及多种混合物，优选烷基二苯醚二磺酸钠，合适例子是十二烷基二苯醚二磺酸钠盐。还可以含有脂肪酸烷基酯硫酸盐，优选为脂肪酸甲酯硫酸盐(mes)，脂肪酸碳数优选8至18个。还可以包含磺基琥珀酸盐，优选为脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐，脂肪醇碳数优选8至18个，平均乙氧基化程度优选为2.0。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂的混合物含有脂肪酸盐。脂肪酸盐为脂肪酸经碱性造化后形成的。通常使用的碱剂为氢氧化钠和/或氢氧化钾。本发明涉及的液体洗涤剂组合物中，所述脂肪酸盐选自碳原子为10个至20个的脂肪酸的金属盐，优选碳原子为10个至16个的直链烷基脂肪酸。
以上所述阴离子表面活性剂其阳离子可以使碱金属离子，或碱土金属离子，优选钠离子。
3)非离子表面活性剂
本发明中，非离子表面活性剂的混合物总重量为液体洗涤剂组合物总重量的1％～40％，优选自1％～20％。
所述的非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、烷基多糖苷、脂肪酸烷氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸烷基醇酰胺、乙氧基化失水山梨酸醇酯的一种或多种的混合物。
在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有脂肪醇烷氧基化物，所述脂肪醇烷氧基化物具有以下通式：
其中，n为6至24；x为0.5至30，y为0至10。
所述的脂肪醇烷氧基化物是脂肪醇和环氧烷烃在碱性催化剂作用下开环聚合的产物，因此均为混合物。脂肪醇包括直链醇或支链的异构醇。烷氧基团包括乙氧基团和丙氧基团。脂肪醇优选碳数为8至18的脂肪醇，优选的醇包括但不限制于己醇、辛醇、癸醇、2-乙基已醇、3-丙基庚醇、月桂醇、异三癸醇、十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、亚油醇、亚麻醇的一种及其混合物。平均乙氧基化程度x优选2至12。优选例子是shell公司neodol系列直链脂肪醇乙氧基化物产品，dow公司ecosurfeh系列乙氧基化和丙氧化2-乙基已醇产品，basf公司lutensolxl系列乙氧基化和丙氧化3-丙基庚醇产品和basf公司lutensolxp系列乙氧基化3-丙基庚醇产品。
在一些实施方案中，非离子表面活性剂混合物优选含有烷基多糖苷，具有以下通式：
其中，n为6至24，p为1.1至3，优选n为8至16。合适的烷基多糖苷如basf公司glucopon系列烷基糖苷产品。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸烷氧基化物，优选自乙氧基化c8至c18脂肪酸酯，平均乙氧基化程度为2至10。可以含有乙氧基化失水山梨酸醇烷基酯，烷基碳数为6至18，平均乙氧化程度为4至20；合适的例子是corda公司tween系列产品。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸烷基醇酰胺，脂肪酸的碳数为6至24，可以是直链的脂肪酸，也可以是支链的脂肪酸，可以是饱和的脂肪酸，也可以是不饱和的脂肪酸；烷基醇数目为0至2。优选脂肪酸碳数为8至18的一乙醇酰胺，二乙醇酰胺，异丙醇酰胺，合适的例子是椰子油酸二乙醇酰胺。
非离子表面活性剂混合物可以含有脂肪酸甲酯乙氧基化物，通式如下：
其中，n为6至24；x为2至20，优选n为8至18，x为0.5至30。优选x为4至10。
非离子表面活性剂混合物可以含有聚醚型表面活性剂。聚醚型表面活性剂是一种聚合物，含有氧化乙撑和/或氧化丙撑重复单元的非离子表面活性剂，合适的例子如basf公司pluronic系列产品。
4)两性离子表面活性剂
所述的两性离子表面活性剂选自氨基酸型表面活性剂，氧化胺型表面活性剂，甜菜碱型表面活性剂，咪唑啉型表面活性剂的一种或多种混合物；包括但不限制于：烷基甜菜碱，脂肪酰胺甜菜碱，脂肪酰胺丙基甜菜碱，脂肪酰胺丙基羟丙基磺化甜菜碱，包括烷基乙酸钠型咪唑啉，脂肪酸型咪唑啉，磺酸型咪唑啉；氨基丙酸衍生物，甘氨酸衍生物；烷基二甲基氧化胺，脂肪酰胺基丙基二甲基氧化胺等。
5)阳离子表面活性剂
所述的阳离子表面活性剂包含季铵盐类表面活性剂，杂环类表面活性剂，聚合物型阳离子表面活性剂。包括：单长直链季铵盐，双长直链季铵盐，苄基季铵盐，羟烷基季铵盐，脂肪酰胺丙基羟烷基季铵盐，有乙烯基吡咯烷酮和不饱和酰胺或不饱和季铵盐共聚得到的多季铵盐。
4、洗涤助剂和添加剂
4.1洗涤助剂
本发明涉及的液体洗涤剂组合物可以包含洗涤助剂，所述洗涤助剂选自酶制剂及其稳定剂、漂白体系、抗再沉积剂、功能性聚合物、螯合剂和荧光增白剂。
4.1.1酶制剂及其稳定剂
本发明涉及的洗涤剂组合物可以包含一种或更多种酶制剂，以提供清洁性能，织物护理和/或其它有益效果。所述的酶制剂选自以下酶组成的组：蛋白酶、α-淀粉酶，纤维素酶，半纤维素酶，磷脂酶，酯酶，脂肪酶，过氧化物酶/氧化酶，果胶酶，裂解酶，甘露聚糖酶，角质酶，还原酶，木聚糖酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，麦芽聚糖，阿拉伯糖酶，β-葡聚糖酶。常用的酶制剂是蛋白酶，淀粉酶，脂肪酶，角质酶和/或纤维素酶。酶制剂含量为洗涤剂组合物的0.001％至5％，优选为0.01％至2％。
本发明的洗涤剂组合物可以包含占组合物重量0.001％至10％的酶稳定体系。所述酶稳定体系可以和洗涤剂组合物相容，可包含钙离子，硼酸，硼砂，丙二醇，甘油，多元醇的一种及其混合物。酶稳定体系的重量和用量以根据洗涤剂组合物的形式和组成以及酶制剂的类型进行调整。
4.1.2漂白体系
本发明涉及的液体洗涤剂组合物可以包含漂白体系。漂白体系包含次卤酸盐漂白剂、过氧化物漂白剂。过氧化物典型地包含过氧化氢源和漂白活化体系。过氧化氢源包括但不限于过硼酸盐、过硫酸盐以及它们的混合物。漂白体系可以包含漂白活化剂，所述漂白活化剂用于促进过氧化物在较低温度下快速分解产生氧，选自以下化合物组成的组：四乙酰基乙二胺、苯甲酰基己内酰胺、4-硝基苯甲酰基己内酰胺、3-氯苯甲酰基己内酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸盐、壬酰氧基苯磺酸盐、苯甲酸苯酯、癸酰氧基苯磺酸盐、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰氧基苯磺酸盐、过渡金属漂白催化剂。
本发明涉及的液体洗涤剂组合物还可以包含活氧稳定剂，所述活氧稳定剂用于调整过氧化物分解产生过氧化氢的速度，使过氧化氢的局部浓度不至于过大，合适的例子是羟基乙叉二磷酸、乙二胺四甲叉磷酸等多官能度的有机磷酸。在一些实施方案中，漂白体系的含量为液体洗涤剂组合物总重量的0.01％至30％，优选为0.01％至20％，更优选为0.01％至10％。
4.1.3抗再沉积剂
从有效提高洗涤效果的观点出发，在本发明涉及的液体洗涤剂组合物可以包含抗再沉积剂。所述抗再沉积剂包括但不限制于以下化合物组成的组：纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基纤维素；乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物，例如直链聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物；聚羧酸盐，例如聚丙烯酸盐、聚丙烯酸聚马来酸共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物。抗再沉积剂在液体洗涤剂组合物中含量为0.01％至5％，优选为0.01％至2％。
4.1.4功能性聚合物
本发明涉及的洗涤剂组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，其具有平衡的亲水性能和疏水性能，使得他们从织物表面或硬表面去除油脂颗粒。该两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物的一类实施例是包含一个或多个芯结构以及多个连接至该芯结构的烷氧基化基团，其芯结构可以但不局限于乙二胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺等分子式为h2n(c2h4nh)nh的线性多胺结构或星型聚乙烯亚胺，其烷氧基化基团可以但不局限于聚氧乙烯基、聚氧丙烯基和/或它们的嵌段和/或无规则共聚基团。
本发明涉及的液体洗涤剂组合物中，两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物在所述液体洗涤剂组合物中的重量百分含量为0～10.0％，优选为0.1～5.0％，更优选为0.5～2.0％。
本发明涉及的洗涤剂组合物可包含羧酸酯聚合物和/或改性羧酸酯聚合物，以增强组合物对油脂的清除能力。包括羧酸酯聚合物可以是聚丙烯酸酯均聚物或者马来酸酯/丙烯酸酯的无规则共聚物，以及烷氧基化聚羧酸酯即含有聚氧乙烯基侧链的聚丙烯酸酯。其分子量通常在约2000至约50000之间。本发明涉及的液体洗涤剂组合物中，羧酸酯聚合物和/或改性羧酸酯聚合物在所述液体洗涤剂组合物中的重量百分含量为0～10.0％，优选为0.1～5.0％，更优选为0.5～2.0％。
本发明涉及的洗涤剂组合物可包含聚羧酸盐和/或改性聚羧酸盐，以增强组合物对颗粒性污垢的清除能力以及抑制钙垢形成。包括一种或多种含双键的脂肪羧酸单体所聚合而成的均聚物和共聚物的水溶性盐，所用含双键的脂肪羧酸单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。改性聚羧酸盐的侧链上含有聚氧乙烯基或烷烃基。其分子量通常在约2000至约10000之间。本发明涉及的液体洗涤剂组合物中，聚羧酸盐和/或改性聚羧酸盐在所述液体洗涤剂组合物中的重量百分含量为0～10.0％，优选为0.1～5.0％，更优选为0.5～2.0％。
4.1.5螯合剂
本发明所述液体洗涤剂组合物可包含一种或多种金属离子螯合剂，包括铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。这些螯合剂可以降低液体洗涤剂中游离的金属离子的浓度，从而降低这些金属离子对酶制剂的失活作用、对其他组分的催化分解作用等。可用做螯合剂的包括氨基羧酸盐、氨基膦酸盐等，包括但不限于乙二胺四乙酸盐(edta)、氨三乙酸盐(nta)、二亚乙基三胺五乙酸盐(dtpa)、丙氨酸二乙酸盐(mgda)、谷氨酸二乙酸盐(glda)和/或乙二胺四(亚甲基磷酸盐)(edtmpa)、氨三(亚甲基磷酸盐)(atmp)、二亚乙基三胺五(亚甲基磷酸盐)(dtpmp)、羟基-乙烷二膦酸盐(hedp)以及乙二胺二琥珀酸盐(edds)以及它们混合物。本发明涉及的液体洗涤剂组合物中，螯合剂在所述液体洗涤剂组合物中的重量百分含量为0～20.0％，优选为0.1～5.0％，更优选为0.5～2.0％。
4.1.6荧光增白剂
荧光增白剂在液体洗涤剂组合物中的应用已为本领域所熟知的技术，而且市售荧光增白剂商品丰富。荧光增白剂以其碱金属盐(多为钠盐)的形式存在。优选的荧光增白剂包含但不限与：二苯乙烯基联苯化合物。合适的例子是4,4'-双(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯，如basf公司cbs-x牌号的产品。荧光增白剂的用量为组合物总量的0.01％至2wt％，优选为0.01％至0.1％。
本发明涉及的液体洗涤剂组合物中，荧光增白剂在所述液体洗涤剂组合物中的重量百分含量为0.01～2.00％，优选为0.05～1.00％，更优选为0.05～0.50％。
4.2添加剂
本发明涉及的液体洗涤剂组合物包含如下任选的添加剂：碱剂、粘度调节剂、防腐剂、着色剂、颜色稳定剂和香精的一种或多种组成的混合物。
本发明涉及的液体洗涤剂组合物可以包含一种或多种碱剂，碱剂选自氢氧化钠，氢氧化钾，碱金属碳酸盐，碱金属的硅酸盐。碱剂在所述液体洗涤剂组合物中的重量百分含量为0.01～30.0％，优选为0.05～10.0％，更优选为0.05～5.0％。
本发明涉及的液体洗涤剂组合物可以包含一种或更多种粘度调节剂，以提供合适的粘度。适宜的粘度调节剂如盐、多糖、胶料、短链脂肪醇、短链脂肪醇烷基醚。合适的例子是氯化钠、甲酸钠、乙酸钠、乙醇、丙二醇、柠檬酸钠、烷基羟烷基纤维素醚、卡拉胶、黄原胶、聚丙烯酰胺衍生物。粘度调节剂在所述液体洗涤剂组合物中的重量百分含量为0.01～30.0％，优选为0.05～10.0％，更优选为0.05～5.0％。
在一些实施方案中，本发明涉及的液体洗涤剂组合物优选包含防腐剂，合适的例子是苯氧基醇、苯甲酸钠；异噻唑啉酮及其衍生物，如甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮的一种或其混合物。防腐剂用量为0.001％至5％，优选为0.01％至2％。
本发明涉及的液体洗涤剂组合物的动力学粘度为10cst～15000cst，更优选50cst～5000cst，并且甚至更优选200cst～5000cst。本发明涉及的液体洗涤剂组合物的phph7.5～ph10.0，最优选择自ph8.0～ph9.0。
本发明所述的一种基本不含增溶剂的浓缩型液体洗涤剂组合物，采用本领域技术人员所熟知的各种方法制备。所述组合物的配制可以通过常规手段进行，具体应根据组分在溶液中的状态和作用，以及组分的稳定性选择合适的加工温度和加工时间。
无需进一步详细说明，相信本领域技术人员使用以上所述即可最大限度地使用本发明。下面的实施例目的在于进一步介绍和展示在本发明范围内的具体实施方案。因此，实施例应理解为仅用于更详细地展示本发明，而不以任何方式限制本发明的内容。
在下述的实施例中，本发明的制备方法，包括以下步骤：
1)向配置罐中加入一部分去离子水及碱；
2)开动搅拌，升温至60℃，在碱性条件下将脂肪酸加热皂化为脂肪酸盐，搅拌至溶解完全；
3)依次加入阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂，搅拌至溶解完全；
4)停止加热，向配置罐中加入余量去离子水，降温至40℃以下；
5)加入聚醚胺和/或芳基聚合物，搅拌均匀；
6)调节ph；
7)加入防腐剂等添加剂，搅拌至完全溶解；
8)调节粘度。
在下述实施例中，除非另外指明，所有的含量均是重量百分含量，有关所列成分的含量是经过换算的活性物质的含量。
在所述实施例中，将使用下列缩写，并且具有所标明的功能。
koh：氢氧化钾，中和脂肪酸皂化制备脂肪酸盐，碱剂。
naoh：氢氧化钠，中和脂肪酸皂化制备脂肪酸盐，碱剂。
液碱：含氢氧化钠质量百分比为32％的氢氧化钠水溶液，中和脂肪酸皂化制备脂肪酸盐和/或中和las，碱剂。
las：直链烷基苯磺酸钠，碳原子数为10～13，阴离子表面活性剂。
aos：α-烯烃磺酸盐，阴离子表面活性剂。
aes：乙氧基化脂肪醇硫酸盐，脂肪醇碳原子数为12～14，平均乙氧化程度为2，阴离子表面活性剂。
k12：十二烷基硫酸钠，阴离子表面活性剂。
mes：脂肪酸甲酯硫酸盐，脂肪酸碳原子数为8～18，阴离子表面活性剂。
aeo7：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化程度为7，非离子表面活性剂。
aeo9：乙氧基化脂肪醇，平均乙氧化程度为9，非离子表面活性剂。
to-7：乙氧基化异构十三醇，平均乙氧化程度为7，非离子表面活性剂。
xp-80：乙氧基化2-丙基庚醇，平均乙氧化程度为8，非离子表面活性剂。
xl-80：乙氧基化和丙氧基2-丙基庚醇，平均乙氧化程度为8，非离子表面活性剂。
mee：脂肪酸甲酯乙氧基化物，脂肪酸碳原子数为6～24，平均乙氧化程度为0.5～30，非离子表面活性剂。
epei：聚乙烯亚胺(mw＝600)，每个-nh具有20个乙氧基化物基团，聚酯去污聚合物。
pe3100：聚乙二醇和聚丙二醇前段共聚物，其中聚丙二醇嵌段分子量为950，聚乙二醇单体分子数为聚合物单体分子总数的10％，为basf公司生产的
聚醚胺：氨基封端的环氧丙烷，美国huntsman公司生产的以
蛋白酶：碱性蛋白酶，novozymes公司产品，牌号为savinaseultra16xl。
酶稳定剂：由含20％占酶稳定剂重的硼砂，50％占酶稳定剂重的甘油和30％占酶稳定剂重的柠檬酸共同组成。
增白剂：4,4'-双(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯，光学增白剂，basf公司产品，牌号为cbs-x。
防腐剂：甲基异噻唑啉酮和氯甲基异噻唑啉酮混合物。
存储稳定性测试
高温稳定性：组合物瓶装密封后，置于45±1℃环境，恒温放置1个月后，恢复至室温25±5℃，组合物无分层或沉淀析出，为高温稳定性合格。
低温稳定性：组合物瓶装密封后，置于-0±2℃环境，恒温放置1个月后，取出立即观察。组合物无分层或沉淀析出，为低温稳定性合格。
冻融循环稳定性：置于-15℃～-20℃环境，恒温放置24小时后取出，再置于室温(25±5)℃环境24小时为循环一次，连续循环四次，每次均观察组合物状态。组合物无分层或沉淀析出且存储前后组合物在25±5℃条件下，为冻融循环稳定性合格。
常温稳定性：组合物瓶装密封后，置于室温环境，放置1个月后，组合物无分层或沉淀析出，为常温稳定性合格。
一般四种稳定性测试结果都为合格，则稳定性测试结果为“合格”；其中任何一个或者几个为不合格，均认为稳定性测试结果为“不合格”。
粘度测试
粘度采用brookfield的lvdv-ii+pro型数字粘度计测定。将试样置于250ml烧杯后，放置在恒温槽中，控制样品温度达到规定温度(25℃±0.5℃)，并恒温30分钟。按照仪器操作要求，选择合适型号转子测定样品粘度。
表1洗涤剂组合物实施例1-4
分析：
首先对比例5的组合物i未采用任何方法抑制凝胶产生，因此该组合物不仅粘度较高且外观不透明、存储稳定性差。而实施例1～实施例4中均添加芳基聚合物(聚酯类聚合物，sra100)并复配一种聚醚胺(组合物a：d230；组合物b：t403；组合物c：m2070；组合物d：d400)，组合物的ph均在8.0～8.5范围。结果表明实施例中的聚醚胺均会降低组合物的粘度，并且保证其存储稳定性，外观也为澄清透明。
而对比例1～对比例3采用芳基聚合物与高分子量聚醚胺(t5000，组合物e)、聚醚(eopo嵌段共聚物，pe3100，组合物f)或醇醚溶剂(二丙二醇正丁醚，dpnb，组合物g)复配，且其添加量均较实施例中聚醚氨高。尽管对比例的聚醚胺、聚醚以及醇醚溶剂也能够降低组合物的粘度，但是却无法保障组合物的存储稳定性，其常温放置即会分层。而对比例4的组合物h也有较好的稳定性，且外观透明、粘度较低，但是采用了醇溶剂(丙二醇)与苯磺酸类增溶剂(对甲苯磺酸钠)复配的方法，其成本较高。
表2洗涤剂组合物实施例5-8
分析：
表2结果表明，不添加芳基聚合物及聚醚胺的组合物n、仅添加聚醚胺(d400)的组合物o以及仅添加芳基聚合物的组合物p都不能保证组合物的存储稳定性，常温存储即会显著分层。而芳基聚合物(改性苯乙烯聚合物)与聚醚胺(d400)复配后即可获得稳定、透明的组合物，且随着芳基聚合物与聚醚胺添加量的增加，其粘度逐渐降低。
溶解性速度测试
于150ml烧饼中，放入b620型磁子，再称取20g样品，并缓慢注入80g去离子，用电动搅拌器以300r/min的速度开始搅拌，同时启动计时器，记录完全溶解(即溶液澄清透明)所需的时间。
表3洗涤剂组合物实施例9-10
分析：
从表3结果表明，相对于对比例9的组合物r和对比例10的组合物t，采用聚醚氨与芳基聚合物复配的实施例9的组合物q和实施例10的组合物s的溶解速度都有显著提升，且组合物s的溶解速度与组合物u的溶解速度相当，但组合物u仅添加大量增溶剂。
实际污渍去污力测试
1)测试布：将聚酯白布(gb/t7568.4，上海市纺织工业技术监督所购买)裁剪成6×6cm的正方形测试布。
2)250ppm洗涤用水：按照gb/t13174-2008要求配制硬度为250ppm的洗涤用水，其中钙镁离子比例为3:2。
3)测试布污染：用老干妈辣椒油油污和金龙鱼调和油油污代表常见实际污渍，作为实验用污渍。取0.2g油污，涂抹于测试布上，室温老化4小时。
老干妈辣椒油油污：市售陶华碧老干妈油辣椒，只取上层油污液。
金龙鱼调和油油污：取200g调和油及精确称量0.02g苏丹红色素，置于45℃水浴中，使苏丹红完全溶解于调和油中，从而制备有色污渍。
4)去污性能测试：洗涤测试参照gb/t13174-2008进行。先用洗涤剂对八片测试布进行洗涤，洗涤结束后室温下晾干。再将晾干的四片测试布用老干妈辣椒油油污污染，四片用金龙鱼调和油油污污染。污染后，污布室温下老化4小时，再用wsd-3u荧光白度计测试布洗前白度w1。再将八片污染过的测试布用洗涤剂洗涤。洗涤后，室温下晾干，测试布洗后白度w2。
洗净力＝(测试布洗后白度(w2)-测试布洗前白度(w1))/测试布数目
显然，白度差越大，表明洗净力越高。
洗涤条件为：每缸1l250ppm洗涤用水，2g洗涤剂，洗涤时间20分钟，洗涤温度30℃，搅拌速度60r/min。
表4洗涤剂组合物实施例11-13
表5洗涤剂组合物v～y对实际污渍的去污力
上表结果表明，在两种实际污渍的去污力，实施例11～13表现更加优异的洗净力，表明芳基聚合物与聚醚胺的复配能够具有更加显著的去污力提升能力。
本文所公开的量纲和数值不应理解为所述精确值的严格限制。除非另外说明，每个这样的量纲旨在表示所述值和围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在发明内容中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式纳入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。