本发明涉及一种4-环烷基苯乙酮衍生物的制备方法，属于有机化合物技术领域。
背景技术
4-环烷基苯乙酮衍生物是一类重要的医用中间体。例如，化合物a可用于合成治疗由基孔肯雅病毒(chikv)引起的基孔肯雅热。化合物b和c都是具有生理活性的物质。
friedel-crafts反应是在芳环上引入烷基官能团的重要手段。但苯乙酮的乙酰基是吸电子基团，烷基一般上到酰基的间位。
org.lett.2016,18,2507-2510、angew.chem.2017,129,2793-2797和angew.chem.int.ed.2017,56,4853-4857上分别公开了一种酰胺类化合物对位烷基化反应的例子。但苯乙酮的对位环烷基化反应尚未见报道。
另外，经典的交叉偶联反应从(sp2)c-m键和烷基自由基出发，原位构建(sp2)c-(sp3)c键的方式已经发展的很完善，但是，反应体系不可避免地会产生大量的金属盐。利用c-h键氧化偶联直接构建c-c键的方式可以恰解决这一问题，同时交叉脱氢偶联反应还具有无需底物预官能化、合成操作简单等优点。因此开发反应条件温和、适用范围广泛、符合绿色化学要求的合成方法非常重要。
技术实现要素：
为了克服现有技术制备4-环烷基苯乙酮衍生物收率较低，反应条件苛刻和对环境不友好的不足，本发明提供一种原料易得、高收率、反应条件温和、普适性好，绿色环保的制备4-环烷基苯乙酮衍生物的方法。
本发明第一个目的是提供一种4-环烷基苯乙酮衍生物的制备方法，包括以下步骤：以2-取代苯乙酮衍生物或3-取代苯乙酮衍生物和环烷烃为底物，以双六氟乙酰丙酮镍为催化剂，在草酸二金刚烷胺、双三氟甲磺酰胺基锂、过氧叔丁基醚的作用下，在120～160℃条件下反应，制备得到4-环烷基苯乙酮衍生物；
所述2-取代苯乙酮衍生物或3-取代苯乙酮衍生物如下列结构通式所示：
所述4-环烷基苯乙酮衍生物如下列结构通式所示：
；
其中，r选自氢、烷基、烷氧基、乙酰基、乙酰氧基或卤素；4位取代基为：n等于-1,0,1，2，4、6的环烷基或金刚烷基。
在本发明的一种实施方式中，当n＝-1时，取代基为环戊烷基；n＝0时，取代基为环己烷基；n＝1时，取代基为环庚烷基；n＝2时，取代基为环辛烷基；n＝4时，取代基为环癸烷基；n＝6时，取代基为环十二烷基。
在本发明的一种实施方式中，所述环烷烃为环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环癸烷、环十二烷或金刚烷。
在本发明的一种实施方式中，当环烷烃为固体时，用乙酸异丙酯作溶剂。
在本发明的一种实施方式中，按摩尔比，苯乙酮类衍生物、双六氟乙酰丙酮镍、草酸二金刚烷胺、双三氟甲磺酰胺基锂、过氧叔丁基醚为1:(0.05～0.2):(0.05～0.2):(0.2～0.5):(1.5～2.5)。
在本发明的一种实施方式中，按摩尔比，苯乙酮类衍生物、双六氟乙酰丙酮镍、草酸二金刚烷胺、双三氟甲磺酰胺基锂、过氧叔丁基醚为1:0.1:0.1:0.4:2。
在本发明的一种实施方式中，反应温度为140℃。
在本发明的一种实施方式中，反应结束后，采用硅胶柱层析分离提纯产物4-环烷基苯乙酮衍生物。
在本发明的一种实施方式中，在硅胶柱层析中，洗脱溶剂为乙酸乙酯与石油醚按照1:80-120混合形成的溶剂。
上述技术方案的反应过程可表示为：
本发明的第二个目的是提供所述的方法在医药、化工领域的应用。
本发明的有益效果在于：
1.本发明使用2-取代苯乙酮衍生物或3-取代苯乙酮衍生物为起始物，原料易得、种类很多；利用本发明的方法可以一步得到对位环烷基取代的苯乙酮衍生物，产物类型多样，既可以直接使用、又可以用于其他进一步的反应。
2.本发明反应操作和后处理过程简单，产率较高，没有生成大量的金属盐，是绿色、原子经济性高的方法，适合于规模生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，以使本领域的技术人员可以更好地理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1：4-环己基苯乙酮的合成
称取苯乙酮1a(0.024g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3a。收率85％。
3a:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.89(d,j＝8.4hz,2h),7.29(d,j＝8.3hz,2h),2.58(s,3h),2.57–2.52(m,1h),1.88-1.86(m,4h),1.77(d,j＝15.3hz,1h),1.45-1.38(m,4h),1.32-1.26(m,1h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ198.14,154.01,135.24,128.78,127.28,44.93,34.35,26.97,26.80,26.27.；hrmscalcdforc14h18o[m+h+]:203.1436,found:203.1434。
实施例2：3-甲氧基-4-环己基苯乙酮的合成
称取3-甲氧基苯乙酮1b(0.03g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3b。收率85％。
3b:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.72(d,j＝8.3hz,1h),7.61(d,j＝8.0hz,1h),7.53(s,1h),3.88(s,3h),3.09-3.03(m,1h),2.63(s,3h),1.88-1.86(m,4h),1.77(d,j＝15.3hz,1h),1.45-1.38(m,4h),1.32-1.26(m,1h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ198.14,154.01,138.32,135.24,128.78,127.28,112.34,55.97,44.93,34.35,26.97,26.80,26.27.；hrmscalcdforc15h20o[m+h+]:233.1542,found:233.1586。
实施例3：3-甲基-4-环己基苯乙酮的合成
称取3-甲基苯乙酮1c(0.027g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3c。收率68％。
3c:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.72(d,j＝8.3hz,1h),7.61(d,j＝8.0hz,1h),7.53(s,1h),3.09-3.03(m,1h),2.63(s,3h),2.51(s,3h),1.88-1.86(m,4h),1.77(d,j＝15.3hz,1h),1.45-1.38(m,4h),1.32-1.26(m,1h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ198.14,154.01,138.32,135.24,128.78,127.28,112.34,44.93,34.35,26.97,26.80,26.27,24.58；hrmscalcdforc15h20o[m+h+]:217.1514,found:217.1505。
实施例4：3-氯-4-环己基苯乙酮的合成
称取3-氯苯乙酮1d(0.031g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3d。收率62％。
3d:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.92(s,1h),7.80(d,j＝8.1hz,1h),7.36(d,j＝8.1hz,1h),3.08-3.02(m,1h),2.57(s,3h),1.89-1.85(m,4h),1.79(d,j＝10.0hz,1h),1.47-1.30(m,5h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ196.92,150.45,136.17,134.31,129.70,127.59,127.04,41.05,33.05,26.93,26.79,26.34.；hrmscalcdforc14h17clo[m+h+]:237.1046,found:237.1080。
实施例5：3-溴-4-环己基苯乙酮的合成
称取3-溴苯乙酮1e(0.039g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3e。收率46％。
3e:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.91(s,1h),7.82(d,j＝8.1hz,1h),7.40(d,j＝8.1hz,1h),3.09-3.03(m,1h),2.58(s,3h),1.89-1.85(m,4h),1.79(d,j＝10.0hz,1h),1.47-1.30(m,5h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ196.92,151.45,137.17,134.31,129.70,128.59,127.04,41.05,33.05,26.93,26.79,25.34.；hrmscalcdforc14h17bro[m+h+]:281.0541,found:281.0565。
实施例6：3-乙酰氧基-4-环己基苯乙酮的合成
称取3-乙酰氧基苯乙酮1f(0.036g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3f。收率53％。
3f:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.80(d,j＝8.1hz,1h),7.59(s,1h),7.39(d,j＝8.1hz,1h),2.66-2.62(m,1h),2.56(s,3h),2.35(s,3h),1.86-1.75(m,5h),1.45-1.32(m,5h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ196.27,194.14,161.46,157.65,139.85,136.04,127.41,123.73,114.44,36.93,32.28,26.18,26.09,25.54.；hrmscalcdforc16h20o3[m+h+]:261.1491,found:261.1471。
实施例7：3-乙酰基-4-环己基苯乙酮的合成
称取3-乙酰基苯乙酮1g(0.032g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3g。收率32％。
3g:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.76(d,j＝8.0hz,1h),7.56(s,1h),7.24(d,j＝7.9hz,1h),2.57-2.53(m,1h),2.54(s,3h),2.51(s,3h),1.89-1.78(m,5h),1.41-1.27(m,5h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ194.67,192.18,161.56,157.56,139.58,136.40,127.14,123.37,114.42,36.39,36.21,32.28,26.81,26.90,25.45.；hrmscalcdforc16h20o2[m+h+]:245.1542,found:245.1551。
实施例8：2-甲氧基-4-环己基苯乙酮的合成
称取2-甲氧基苯乙酮1h(0.030g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3h。收率70％。
3h:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.67(d,j＝7.9hz,1h),7.10(d,j＝8.1hz,1h),7.08(s,1h),3.89(s,3h),2.54(s,3h),2.59–2.46(m,1h),1.87-1.84(m,4h),1.76(d,j＝14.0hz,1h),1.47–1.30(m,5h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ195.39,156.13,144.13,135.18,127.27,124.56,116.57,55.60,36.39,32.75,26.48,26.90,25.62.；hrmscalcdforc15h20o[m+h+]:233.1463,found:233.1424。
实施例9：2-甲基-4-环己基苯乙酮的合成
称取2-甲基苯乙酮1i(0.030g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3i。收率68％。
3i:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.67(d,j＝7.9hz,1h),7.10(d,j＝8.1hz,1h),7.08(s,1h),2.56(s,3h),2.54(s,3h),2.59–2.46(m,1h),1.87-1.84(m,4h),1.76(d,j＝14.0hz,1h),1.47–1.30(m,5h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ195.39,156.13,144.13,135.18,127.27,124.56,116.57,36.39,32.75,26.48,26.90,25.62,20.47.；hrmscalcdforc15h20o[m+h+]:217.1592,found:217.1571。
实施例10：2-氯-4-环己基苯乙酮的合成
称取2-氯苯乙酮1j(0.031g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3j。收率33％。
3j:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.68(s,1h),7.62–7.54(m,2h),3.05-3.02(m,1h),2.59(s,3h),1.89-1.85(m,4h),1.77(d,j＝10.9hz,1h),1.45–1.28(m,5h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ199.77,141.56,136.39,131.62,129.49,127.87,124.26,36.92,32.28,26.19,26.10,25.65.；hrmscalcdforc14h17clo[m+h+]:237.1046,found:237.1021。
实施例11：2，5-二氯-4-环己基苯乙酮的合成
称取2，5-二氯苯乙酮1k(0.038g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3k。收率38％。
3k:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.72(s,1h),7.55(s,1h),2.68-2.62(m,1h),2.55(s,3h),1.81-1.75(m,4h),1.72(d,j＝11.0hz,1h),1.43-1.26(m,5h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ197.42,145.26,137.81,132.56,129.87,128.52,119.20,36.37,32.80,26.50,26.04,25.31.；hrmscalcdforc14h16cl2o[m+h+]:271.0656,found:271.0670。
实施例12：2，5-二甲氧基-4-环己基苯乙酮的合成
称取2，5-二甲氧基苯乙酮1l(0.036g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3l。收率45％。
3l:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.30(s,1h),6.82(s,1h),3.88(s,3h),3.81(s,3h),3.00-2.94(m,1h),2.61(s,3h),1.85-1.82(m,4h),1.77(d,j＝12.7hz,1h),1.48–1.29(m,5h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ197.03,152.08,148.39,137.98,124.47,121.80,111.53,57.51,56.86,37.80,34.92,26.60,26.0025,25.41.；hrmscalcdforc16h22o3[m+h+]:263.1647,found:263.1651。
实施例13：2-溴-5-甲氧基-4-环己基苯乙酮的合成
称取2-溴-5-甲氧基苯乙酮1m(0.044g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3m。收率53％。
3m:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.45(s,1h),7.30(s,1h),3.83(s,3h),2.74-2.70(m,1h),2.51(s,3h),1.87-1.85(m,5h),1.56-1.48(m,5h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ199.82,155.08,139.13,138.51,132.27,114.80,113.63,56.16,36.80,34.90,28.60,26.48,25.50.；hrmscalcdforc15h29bro2[m+h+]:311.0647,found:311.0630。
实施例14：4-环戊基苯乙酮的合成
称取苯乙酮1a(0.024g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环戊烷2b中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3n。收率45％。
3n:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.84(d,j＝8.2hz,2h),7.28(d,j＝8.1hz,2h),2.57(s,3h),2.57–2.52(m,1h),2.25-2.20(m,2h),1.91-1.77(m,6h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ198.13,154.00,135.24,128.77,127.27,34.34,26.95,26.78,26.10.；hrmscalcdforc13h16o[m+h+]:189.1279,found:189.1281。
实施例15：4-环庚基苯乙酮的合成
称取苯乙酮1a(0.024g，0.2mmol)，双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环庚烷2c中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3o。收率40％。
3o:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.88(d,j＝8.5hz,2h),7.32(d,j＝8.4hz,2h),2.57(s,3h),2.62–2.58(m,1h),2.18-2.12(m,4h),1.87-1.75(m,8h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ197.10,146.00,133.92,128.62,128.02,46.72,36.93,29.32,26.60,26.45.；hrmscalcdforc15h20o[m+h+]:217.1592,found:217.1581。
实施例16：4-环辛基苯乙酮的合成
称取苯乙酮1a(0.024g，0.2mmol)，环辛烷2d(0.06g，0.6mmol)双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml环己烷2a中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3p。收率36％。
3p:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.86(d,j＝8.4hz,2h),7.30(d,j＝8.3hz,2h),2.72–2.68(m,1h),2.56(s,3h),2.32-2.28(m,4h),1.97-1.85(m,10h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ197.00,146.33,134.26,128.25,128.00,47.02,36.86,29.51,26.98,26.45,25.43.；hrmscalcdforc16h22o[m+h+]:231.1749,found:231.1761。
实施例17：4-环十二烷基苯乙酮的合成
称取苯乙酮1a(0.024g，0.2mmol)，环十二烷2e(0.1g，0.6mmol)双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml乙酸异丙酯中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3q。收率34％。
3q:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.91(d,j＝8.3hz,2h),7.35(d,j＝8.1hz,2h),2.71–2.67(m,1h),2.57(s,3h),2.31-2.27(m,4h),1.96-1.84(m,18h).；13cnmr(101mhz,cdcl3)δ198.21,146.32,134.25,128.52,128.31,38.82,37.76,26.65,24.62,24.58,24.24.；hrmscalcdforc20h30o[m+h+]:287.2375,found:287.2392。
实施例18：4-金刚烷基苯乙酮的合成
称取苯乙酮1a(0.024g，0.2mmol)，金刚烷2g(0.08g，0.6mmol)双六氟乙酰丙酮镍(0.0094g，10％mol)，草酸二金刚烷胺(0.0071g，10％mol)，双三氟甲磺酰胺基锂(0.024g，40％mol)，过氧叔丁基醚(0.101ml，0.4mol)溶于0.25ml乙酸异丙酯中。混合物加热至140℃。反应完毕后，粗产物经硅胶柱层析分离(乙酸乙酯：石油醚＝1:100)提纯后得到化合物3r。收率41％。
3r:1hnmr(400mhz,cdcl3)δ7.91(d,j＝8.6hz,2h),7.45(d,j＝8.6hz,2h),2.59(s,3h),2.14-2.12(m,3h),1.93-1.92(d,j＝2.6hz,5h),1.83-1.74(m,7h).；13cnmr(101mhz,cdcl3):δ198.42,144.17,132.12,127.53,126.85,42.71,39.45,37.04,29.23,26.68.；hrmscalcdforc18h22o[m+h+]:255.1749,found:255.1761。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，本发明的保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内。本发明的保护范围以权利要求书为准。