本发明属于有机合成领域，涉及一种医药中间体的制备方法，特别涉及一种8-硝基喹啉的制备方法。
背景技术：
8-硝基喹啉别名8-硝基氮杂萘，8-nitroquinoline,cas号:607-35-2。8-硝基喹啉为一种医药中间体，用于有机合成。
目前，制备8-硝基喹啉的方法，一是采用喹啉硝化，该方法由于副产物6-硝基喹啉生成较多，收率较低，不适宜工业化生产，只能在实验室中使用。二是在工业生产中，合成8-硝基喹啉一般为邻硝基苯胺，甘油，硫酸环合，用五氧化二砷作为氧化剂氧化下生成8-硝基喹啉，该方法虽然收率较高，但五氧化二砷为剧毒性物质，对环境污染较大。
技术实现要素：
为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种新的8-硝基喹啉的制备方法，用碘-碘化钾的水溶液代替五氧化二砷作为氧化剂，安全无污染，操作简单，而且收率较高。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种8-硝基喹啉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
向反应器中加入浓硫酸，控制反应液温度在80℃以下，分批加入邻硝基苯胺，加完后在60℃-120℃下搅拌溶清；
溶清后在60℃-120℃下滴加甘油，滴加甘油后，再滴加碘-碘化钾的水溶液，滴加完毕升温至125℃-140℃回流反应，8-硝基喹啉含量达98%以上时停止反应；
反应液冷却后倒入冰水中水解，用碱液调ph值至5〜9后，过滤，滤饼水洗、烘干，得8-硝基喹啉粗品；将8-硝基喹啉粗品解于70℃〜75℃的乙酸乙酯，滤去不容物，滤液冷却析出8-硝基喹啉成品。
化学反应方程式如下：
本发明的进一步改进方案为：
所述邻硝基苯胺、硫酸、甘油、碘与碘化钾的质量比为1:1.81〜2.18:2〜2.5:0.007〜0.011:0.007〜0.011。
所述碘-碘化钾的水溶液中碘的质量浓℃为14.3%〜18.8%，碘化钾的质量浓℃为14.3%〜18.8%。
所述碱液为氢氧化钠溶液，所述碱液的质量分数为40〜60%。
所述浓硫酸的质量分数为98%。
所述溶清保温温度优选为70℃-80℃，所述甘油滴加温度优选为70℃-80℃。
本发明的有益效果为：
本发明在60℃〜120℃下，滴加甘油，使甘油和硫酸脱水反应缓和可控，后迅速与邻硝基苯胺环合反应缓和可控，不会剧烈反应放热失控。
本发明用碘-碘化钾的水溶液代替五氧化二砷作为氧化剂，安全无污染，操作简单，而且收率较高。
本发明碘-碘化钾催化剂缓和，回流由浑浊变清时，基本反应完，现象明显，反应终点易控制，可以气相跟踪检测，后处理简单，废水少，生产过程安全环保。
具体实施方式
实施例1
在装有冷凝器、温度计、滴加漏斗、搅拌器并带有气体吸收装置的2l四口烧瓶中加入550克98%的硫酸。
控制80℃以下分批加入276克邻硝基苯胺，温度由室温缓慢自然升温至70℃-80℃，继续搅拌20-30分钟，至完全溶清。
控制70℃-80℃，滴加645克甘油约90分钟，滴完80℃左右保温60-70分钟。
滴加由2.5克碘和2.5克碘化钾溶解在10克水配成的溶液，滴完缓慢升温至130℃，约半小时，开始有紫色回流并有气体放出，气体用碱液吸收。
130℃反应自然升温至140℃约1小时，回流颜色逐步变无色，继续保温30分钟，取样气相分析98.5%。
冷却100℃以下，倒入1l的冰水中搅拌水解，加入800克左右的50%的氢氧化钠碱液调ph值6-7,趁热50-60℃过滤，得粗品700克。
粗品烘干335克，用800克乙酸乙酯重结晶，得黄色晶体275克，含量98.6%，收率79%。
实施例2
在装有冷凝器、温度计、滴加漏斗、搅拌器并带有气体吸收装置的2l四口
烧瓶中加入500克98%的硫酸。
控制90℃以下分批加入276克邻硝基喹啉，温度由室温缓慢自然升温至80℃-90℃，继续搅拌20-30分钟，至完全溶清。
控制80℃-90℃，滴加552克甘油约90分钟，滴完90℃左右保温30-40分钟。
滴加由2克碘和2克碘化钾溶解在10克水配成的溶液，滴完缓慢升温至130℃，约半小时，开始有紫色回流并有气体放出，气体用碱液吸收。
130℃反应自然升温至140℃约1小时，回流颜色逐步变清，继续保温30分钟，取样气相分析98.4%。
冷却100℃以下，倒入1l的冰水中搅拌水解，加入700克左右的50%的氢氧化钠碱液调ph值6-7,趁热50-60℃过滤，得粗品680克。
粗品烘干310克，用800克95%乙醇重结晶，得黄色晶体255克，含量98.5%，收率73%。
实施例3
在装有冷凝器、温度计、滴加漏斗、搅拌器并带有气体吸收装置的2l四口烧瓶中加入600克98%的硫酸。
控制70℃以下分批加入276克邻硝基喹啉，温度由室温缓慢自然升温至60℃-70℃，继续搅拌20-30分钟，至完全溶清。
控制60℃-70℃，滴加690克甘油约90分钟，滴完70℃左右保温75-90分钟。
滴加由3克碘和3克碘化钾溶解在水中配成的溶液，滴完缓慢升温至120℃，约半小时，反应自然升温逐渐有紫色回流并有气体放出，气体用碱液吸收。
120℃反应自然升温至140℃约1.5小时，回流颜色逐步变清，继续保温20分钟，取样气相分析98.5%。
冷却100℃以下，倒入1l的冰水中搅拌水解，加入950克左右的40%的氢氧化钠碱液调ph值6-7,趁热50℃-60℃过滤，得粗品585克。
粗品烘干290克，用700克乙酸乙酯重结晶，得黄色晶体232克，含量98.6%，收率67%。
实施例4
在装有冷凝器、温度计、滴加漏斗、搅拌器并带有气体吸收装置的2l四口烧瓶中加入580克98%的硫酸。
控制100℃以下分批加入276克邻硝基喹啉，温度由室温缓慢自然升温至90-100℃，继续搅拌20-30分钟，至完全溶清。
控制90-100℃，滴加645克甘油约90分钟，滴完100℃左右保温30分钟。
滴加由2.5克碘和2.5克碘化钾溶解在10克水配成的溶液，滴完缓慢升温至128℃，约20分钟，逐渐有紫色回流并有气体放出，气体用碱液吸收。
128℃反应自然升温至140℃约40分钟，回流颜色逐步变清，继续保温30分钟，取样气相分析98.5%。
冷却100℃以下，倒入1l的冰水中搅拌水解，加入850克左右的60%的氢氧化钠碱液调ph值6-7,趁热50-60℃过滤，得粗品603克。
粗品烘干296克，用700克乙酸乙酯重结晶，得黄色晶体235克，含量98.6%，收率68%。