本发明涉及鞋底制备
技术领域：
，具体涉及一种不脱胶耐磨鞋底及其制备方法。
背景技术：
：鞋子是我们生活日常生活中常常用到的物品，而鞋底是制作鞋子必不可少的部分，其中eva发泡运动鞋底自从进入中国市场之后，由于其轻便、弹性好、韧性强、脚感舒适的优点得到了广大消费者好评与认可。eva是由乙烯-醋酸乙烯共聚而成的共聚物，简称eva，eva中底就是指把eva注入模具后通过高温加热后一次成型的鞋中底，但是eva鞋底耐磨性差，常常需要与橡胶大底贴合制备成鞋底材料。该方法常常要先把橡胶大底打磨，再用处理剂对橡胶大底及eva中底进行处理，然后使用胶水将橡胶大底与eva中底粘合，但是其工作流程多，且处理剂和胶水对环境有污染，得到的鞋底容易发生脱胶现象。中国专利（201310407289.4）提供了一种鞋材用环保材料及其制备方法与用途，该鞋材用环保材料包括eva、eva相容剂、过氧化物硫化剂、抗氧化剂、但是其采用dcp硫化剂，对人体有害，且该材料粘结性不好，与橡胶胶料相容性不好，高温稳定性差，有待改进。技术实现要素：针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种不脱胶耐磨鞋底，其具有耐高温且机械性能优异的优点。为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种不脱胶耐磨鞋底，按照重量份包括如下组分，eva30-50份，硬脂酸钙10-20份，纳米碳酸钙5-10份，硬脂酸锌5-10份，丁苯橡胶20-30份，三元乙丙橡胶10-15份，纳米氧化钛5-8份，硫化剂1-3份，架桥剂2-5份，相容剂5-10份，抗老化剂2-8份，环氧树脂5-15份，聚丙烯酸酯5-15份，聚乙烯醇20-30份，发泡剂2-5份、四氯化碳5-10份。本发明进一步设置为：对聚乙烯醇进行改性，包括如下步骤，step1：按照重量份数称取聚乙烯醇20-30份，加入水直至聚乙烯醇完全溶解，并在85-95℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min；step2：按照重量份数称取羧甲基纤维素5-10份，加入水直至羧甲基纤维素完全溶解，并在85-95℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min；step3：将step1得到的聚乙烯醇浓胶和step2得到的羧甲基纤维素浓胶混合，并在40-60℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min，随后加入占总体积分数为0.2%的非离子型表面活性剂，搅拌均匀并控制反应温度为30-40℃；step4：在step3得到的混合物中加入甲苯二异氰酸酯8-15份，并在30-40℃的条件下反应80-100min，得到乳胶。通过采用上述技术方案，随着cmc的加入会使交联反应后体系粘度过大、润湿性变差，故压缩剪切强度降低，因此cmc需要选取合适的范围。本发明进一步设置为：在step4得到的混合物中在20-25℃的条件下加入0.8g/100ml硼砂溶液8-15份。通过采用上述技术方案，硼砂的加入可起到消乳降黏的作用，改善了胶粘剂的施工性能和储存稳定性，并且还可以进一步消除交联反应后残留的甲苯二异氰酸酯，进而能够提高乳胶的环保型。本发明进一步设置为：在step4得到的混合物中在20-25℃的条件下加入脲醛树脂10-20份，所述脲醛树脂添加有三聚氰胺5-12份。通过采用上述技术方案，三聚氰胺内含有3个-nh2高反应活性的三氮杂环结构，其与脲醛树脂加成时易形成含杂环的支链化结构，并且所得树脂固化易形成三维网状结构，从而有效提高了脲醛树脂的热稳定性，并且三聚氰胺-脲醛树脂能够弥补聚乙烯醇亲水基团过多的缺点，降低其过稠而导致的粘性过大。本发明的另一个目的在于提供一种脱胶耐磨鞋底的制备方法：包括如下步骤，按照重量份数称取相应的组分，步骤1：将eva、硬脂酸钙、纳米碳酸钙加入到高速捏合机中，在150-180°c下，捏合10-12min，继续加入发泡剂，捏合5-10min，得到预发泡的eva材料；步骤2：将丁苯橡胶、三元乙丙橡胶加入高速捏合机中，在180-200°c下，捏合5-10min，继续加入硬脂酸锌、纳米氧化钛，捏合5-12min，得到橡胶胶料；步骤3：将eva、环氧树脂、聚丙烯酸酯、改性后的聚乙烯醇到高速捏合机中，在180°c下，捏合8-15min，继续加入硫化剂、相容剂、架桥剂、抗老化剂、四氯化碳，捏合5-10min，得到eva胶结料；步骤4：将步骤(2)得到的橡胶胶料加入到模具中，预成型后，再加入步骤(3)得到的eva胶结料，合模硫化后得到橡胶大底鞋用材料；将步骤(1)中的预发泡eva材料加入到中底模具中，加入上述橡胶大底鞋用材料，然后同时加压加热，冷却后，得到不脱胶耐磨鞋底。综上所述，本发明具有以下有益效果：1、本发明通过调节鞋底各组成部分的配方和工艺，使得得到的鞋底机械性能好且耐高温性能好，聚乙烯醇能够起到很好的粘结效果，并且具有较强的耐热性，配合聚丙烯酸酯使用，达到更好的粘贴效果。2、本发明在水介质中采用甲苯二异氰酸酯交联聚乙烯醇和羧甲基纤维素形成一种粘接性能优秀、储存稳定性家和颜色稳定的粘胶剂，增强鞋底的不脱胶性能。3、硼砂的加入可起到消乳降黏的作用，改善了胶粘剂的施工性能和储存稳定性，并且还可以进一步消除交联反应后残留的甲苯二异氰酸酯，进而能够提高乳胶的环保型。4、三聚氰胺内含有3个-nh2高反应活性的三氮杂环结构，其与脲醛树脂加成时易形成含杂环的支链化结构，并且所得树脂固化易形成三维网状结构，从而有效提高了脲醛树脂的热稳定性，并且三聚氰胺-脲醛树脂能够弥补聚乙烯醇亲水基团过多的缺点，降低其过稠而导致的粘性过大。具体实施方式实施例1：一种不脱胶耐磨鞋底，按照重量份包括如下组分，eva30份，硬脂酸钙10份，纳米碳酸钙5份，硬脂酸锌5份，丁苯橡胶20份，三元乙丙橡胶10份，纳米氧化钛5份，硫化剂1份，架桥剂2份，相容剂5份，抗老化剂2份，环氧树脂5份，聚丙烯酸酯5份，聚乙烯醇20份，发泡剂2份、四氯化碳5份。对聚乙烯醇进行改性，包括如下步骤，step1：按照重量份数称取聚乙烯醇20份，加入水直至聚乙烯醇完全溶解，并在85-95℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min；step2：按照重量份数称取羧甲基纤维素5份，加入水直至羧甲基纤维素完全溶解，并在85-95℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min；step3：将step1得到的聚乙烯醇浓胶和step2得到的羧甲基纤维素浓胶混合，并在40-60℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min，随后加入占总体积分数为0.2%的非离子型表面活性剂，搅拌均匀并控制反应温度为30-40℃；step4：在step3得到的混合物中加入甲苯二异氰酸酯8份，并在30-40℃的条件下反应80-100min，得到乳胶。在step4得到的混合物中在20-25℃的条件下加入0.8g/100ml硼砂溶液8份。在step4得到的混合物中在20-25℃的条件下加入脲醛树脂10份，所述脲醛树脂添加有三聚氰胺5份。一种不脱胶耐磨鞋底的制备方法，包括如下步骤，按照重量份数称取相应的组分，步骤1：将eva、硬脂酸钙、纳米碳酸钙加入到高速捏合机中，在150-180°c下，捏合10-12min，继续加入发泡剂，捏合5-10min，得到预发泡的eva材料；步骤2：将丁苯橡胶、三元乙丙橡胶加入高速捏合机中，在180-200°c下，捏合5-10min，继续加入硬脂酸锌、纳米氧化钛，捏合5-12min，得到橡胶胶料；步骤3：将eva、环氧树脂、聚丙烯酸酯、改性后的聚乙烯醇到高速捏合机中，在180°c下，捏合8-15min，继续加入硫化剂、相容剂、架桥剂、抗老化剂、四氯化碳，捏合5-10min，得到eva胶结料；步骤4：将步骤(2)得到的橡胶胶料加入到模具中，预成型后，再加入步骤(3)得到的eva胶结料，合模硫化后得到橡胶大底鞋用材料；将步骤(1)中的预发泡eva材料加入到中底模具中，加入上述橡胶大底鞋用材料，然后同时加压加热，冷却后，得到不脱胶耐磨鞋底。实施例2：一种不脱胶耐磨鞋底，按照重量份包括如下组分，eva40份，硬脂酸钙15份，纳米碳酸钙8份，硬脂酸锌8份，丁苯橡胶25份，三元乙丙橡胶12.5份，纳米氧化钛6.5份，硫化剂2份，架桥剂3.5份，相容剂7.5份，抗老化剂5份，环氧树脂10份，聚丙烯酸酯10份，聚乙烯醇25份，发泡剂3.5份、四氯化碳7.5份。对聚乙烯醇进行改性，包括如下步骤，step1：按照重量份数称取聚乙烯醇25份，加入水直至聚乙烯醇完全溶解，并在85-95℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min；step2：按照重量份数称取羧甲基纤维素7.5份，加入水直至羧甲基纤维素完全溶解，并在85-95℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min；step3：将step1得到的聚乙烯醇浓胶和step2得到的羧甲基纤维素浓胶混合，并在40-60℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min，随后加入占总体积分数为0.2%的非离子型表面活性剂，搅拌均匀并控制反应温度为30-40℃；step4：在step3得到的混合物中加入甲苯二异氰酸酯12份，并在30-40℃的条件下反应80-100min，得到乳胶。在step4得到的混合物中在20-25℃的条件下加入0.8g/100ml硼砂溶液12份。在step4得到的混合物中在20-25℃的条件下加入脲醛树脂15份，所述脲醛树脂添加有三聚氰胺8.5份。一种不脱胶耐磨鞋底的制备方法，包括如下步骤，按照重量份数称取相应的组分，步骤1：将eva、硬脂酸钙、纳米碳酸钙加入到高速捏合机中，在150-180°c下，捏合10-12min，继续加入发泡剂，捏合5-10min，得到预发泡的eva材料；步骤2：将丁苯橡胶、三元乙丙橡胶加入高速捏合机中，在180-200°c下，捏合5-10min，继续加入硬脂酸锌、纳米氧化钛，捏合5-12min，得到橡胶胶料；步骤3：将eva、环氧树脂、聚丙烯酸酯、改性后的聚乙烯醇到高速捏合机中，在180°c下，捏合8-15min，继续加入硫化剂、相容剂、架桥剂、抗老化剂、四氯化碳，捏合5-10min，得到eva胶结料；步骤4：将步骤(2)得到的橡胶胶料加入到模具中，预成型后，再加入步骤(3)得到的eva胶结料，合模硫化后得到橡胶大底鞋用材料；将步骤(1)中的预发泡eva材料加入到中底模具中，加入上述橡胶大底鞋用材料，然后同时加压加热，冷却后，得到不脱胶耐磨鞋底。实施例3：一种不脱胶耐磨鞋底，按照重量份包括如下组分，eva50份，硬脂酸钙20份，纳米碳酸钙10份，硬脂酸锌10份，丁苯橡胶30份，三元乙丙橡胶15份，纳米氧化钛8份，硫化剂3份，架桥剂5份，相容剂10份，抗老化剂8份，环氧树脂15份，聚丙烯酸酯15份，聚乙烯醇30份，发泡剂5份、四氯化碳10份。对聚乙烯醇进行改性，包括如下步骤，step1：按照重量份数称取聚乙烯醇30份，加入水直至聚乙烯醇完全溶解，并在85-95℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min；step2：按照重量份数称取羧甲基纤维素10份，加入水直至羧甲基纤维素完全溶解，并在85-95℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min；step3：将step1得到的聚乙烯醇浓胶和step2得到的羧甲基纤维素浓胶混合，并在40-60℃的条件下搅拌，搅拌速率为300r/min，随后加入占总体积分数为0.2%的非离子型表面活性剂，搅拌均匀并控制反应温度为30-40℃；step4：在step3得到的混合物中加入甲苯二异氰酸酯15份，并在30-40℃的条件下反应80-100min，得到乳胶。在step4得到的混合物中在20-25℃的条件下加入0.8g/100ml硼砂溶液15份。在step4得到的混合物中在20-25℃的条件下加入脲醛树脂20份，所述脲醛树脂添加有三聚氰胺12份。一种不脱胶耐磨鞋底的制备方法，包括如下步骤，按照重量份数称取相应的组分，步骤1：将eva、硬脂酸钙、纳米碳酸钙加入到高速捏合机中，在150-180°c下，捏合10-12min，继续加入发泡剂，捏合5-10min，得到预发泡的eva材料；步骤2：将丁苯橡胶、三元乙丙橡胶加入高速捏合机中，在180-200°c下，捏合5-10min，继续加入硬脂酸锌、纳米氧化钛，捏合5-12min，得到橡胶胶料；步骤3：将eva、环氧树脂、聚丙烯酸酯、改性后的聚乙烯醇到高速捏合机中，在180°c下，捏合8-15min，继续加入硫化剂、相容剂、架桥剂、抗老化剂、四氯化碳，捏合5-10min，得到eva胶结料；步骤4：将步骤(2)得到的橡胶胶料加入到模具中，预成型后，再加入步骤(3)得到的eva胶结料，合模硫化后得到橡胶大底鞋用材料；将步骤(1)中的预发泡eva材料加入到中底模具中，加入上述橡胶大底鞋用材料，然后同时加压加热，冷却后，得到不脱胶耐磨鞋底。随着cmc的加入会使交联反应后体系粘度过大、润湿性变差，故压缩剪切强度降低，因此cmc需要选取合适的范围。cmc选取为1.6g/ml较为适宜。随着聚乙烯醇掺量的增加，本发明的的不脱胶耐磨鞋底压缩剪切强度将会增大，说明随着聚乙烯醇掺量的增加，甲苯二异氰酸酯与聚乙烯醇交联反应成都增加、粘接性能增强。测试实验：对本发明提供的不脱胶耐磨鞋底进行性能测试，测试如下：表1：实施例1实施例2实施例3硬度（邵氏a）666863抗拉强度/mpa6.87.27.0延伸率/%460480463撕裂强度/n·mm-16.87.16.9耐磨性能/mm36.87.16.9温度（℃）85（未脱胶）90（未脱胶）86（未脱胶）从表1来看，本发明提供的鞋底材料，柔韧性好，硬度大，耐磨性能好机械性能优异。以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的设计构思之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12