1.一种橄榄状n-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺晶体的制备方法,包括以下步骤:
a)n-甲基邻苯二甲酰亚胺在浓硫酸体系中与发烟硝酸反应,制得n-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺的浓硫酸溶液;
b)将n-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺的浓硫酸溶液倾倒在低温水中搅拌,析出n-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺固体,并用水将固体洗涤至滤液为中性并干燥;
c)将干燥后的n-甲基4-硝基邻苯二甲酰亚胺固体投入到溶解磷酸酯和有机碱的酯类溶剂中进行回流并冷却,将混合物经过过滤和干燥,得到橄榄状的n-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺晶体。
2.根据权利要求1中所述的方法,其特征在于,步骤a)中,所述浓硫酸为浓度为93~98wt%,所述发烟硝酸浓度为85~98wt%,优选95~98wt%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,n-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺与浓硫酸和发烟硝酸的质量比为1∶2~5∶0.2~3,优选1∶3~3.6∶0.3~1.5,更优选1∶3~3.1∶0.4~1.1。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中,步骤a)中,将n-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺固体加入到开启搅拌的浓硫酸中,逐渐加热至溶解,将发烟硝酸逐渐滴加至反应体系中,反应一段时间后,降温至常温,所述加热溶解n-甲基邻苯二甲酰亚胺温度选自30~60℃,优选35~45℃;所述滴加硝酸时控制的体系温度为30~100℃;所述反应时间为1.5~5小时,优选2~3小时。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤b)中,所述低温水选自冰水混合物以及0~15℃的水,优选冰水混合物;和/或
所述低温水的质量为n-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺理论产量的2.5~5倍,优选3~4倍;和/或
所述洗涤后滤液为中性的ph值为6~8;和/或
所述干燥温度为80~120℃,优选90~100℃。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于,步骤c)中,所述回流洗涤的酯类溶剂选自沸点≤154℃的酯类,优选选自乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸异丙酯、乳酸乙酯中的一种或多种;和/或
所述磷酸酯类选自三聚磷酸酯、磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯、多聚磷酸中的一种或多种;以及所述有机碱为有机杂环碱性化合物,优选选自吡啶、噻吩、吲哚、哌嗪、甲基吡啶中的一种或多种。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述磷酸酯、有机碱和酯类溶剂的质量比为1~5∶3~5∶90~96,优选2~5∶3~4∶91~95。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于,回流洗涤过程中的固体加入量为总体系的10~35wt%,优选25~30wt%,回流时间为1~5小时,优选2~3小时。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于,所述过滤为普通过滤、真空抽滤、压滤、离心方式中的一种或多种;和/或
所述真空干燥温度为70~140℃,优选75~120℃;所述真空干燥压力为-0.1~-0.095mpa。
10.根据权利要求1-9中任一项所述方法制备的橄榄状n-甲基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺晶体。