本发明属于合成树脂领域，具体涉及一种长效耐黄变abs树脂的制备方法。
背景技术：
abs树脂是一种通用的高分子工程塑料，由丁二烯、苯乙烯、丙烯腈三元共聚而成，具有良好的力学性能、加工性能和耐溶剂性能，被广泛地应用于汽车、家电、包装等领域。abs树脂属于热塑性工程塑料，可以进行多次加工反复使用，但由于树脂本身结构中含有不饱和双键和氰基，导致abs树脂在多次加工过程易老化降解，致使abs树脂表观性能严重下降，具体表现为其树脂黄色指数偏高，白度值下降。改善abs树脂的耐黄变性能已成为abs制造企业面临的关键问题。
目前，改善abs树脂耐黄变性能的措施是在abs树脂熔融挤出过程中加入耐黄变剂sag系列产品。如中国发明专利201711260467x公开一种高性能长效抗黄变abs材料及其制备方法，其具体做法为向abs树脂中加入0.1~10抗黄变剂（sag-002，sag-005，sag-008），再经过熔融挤出造粒，此方法将可以有效提高abs树脂的耐黄变性能，但是abs树脂经熔融挤出后白度值变低，破坏了abs树脂的表观性能，且sag系列耐黄变剂价格高昂，限制了该产品在通用abs级树脂中的应用。因此，开发一种新型的耐黄变abs树脂是市场的迫切需求。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是：克服目前市售abs树脂耐黄变性能的不足，提高abs树脂产品的耐热稳定性和多次加工性能。本发明为解决此技术问题，提出在abs乳液接枝过程中，向abs接枝层引入少量具有环氧基团的乙烯基单体如甲基丙烯酸缩水甘油酯（gma），再经絮凝脱水湿法挤出造粒制备耐黄变abs树脂。
本发明提出的一种制备耐黄变abs树脂的制备方法，其步骤如下：
（1）以质量分数计，将20~40份的聚丁二烯胶乳（pbl，300nm，60wt%）、1~3份的乳化剂、0.5~6份的电解质、0.2~1份的引发剂、0.1~1份的还原剂、0.1~1的助还原剂、0.1~1份的螯合剂、60~80份的水置于反应釜中，室温用氮气置换2~3次，快速升温至50~70℃；
（2）待反应釜温度稳定10min后，向反应釜缓慢滴加10~20份的苯乙烯、5~10份的丙烯腈、0.5~5份的环氧乙烯基单体，滴加完毕后向反应釜再次滴加0.05~0.1份的引发剂，将反应釜升温至80℃恒温0.5小时，之后降低反应釜温度至50℃以下，加入0.5~3份的专用抗氧剂乳液，即获得abs接枝乳液；
（3）向abs接枝乳液中加入体积倍数为1~3倍，浓度为0.2~0.5%的硫酸水溶液，室温进行乳液絮凝，絮凝后升温至90~95℃熟化10~40min，过滤挤压脱水，挤压脱水后abs接枝粉料含水量确保低于10%；
（4）将挤压脱水后的abs接枝粉料20~30份，san树脂70~80份进行湿法挤出造粒，继而获得耐黄变abs树脂。
本发明中所使用的乳化剂为：歧化松香酸皂、脂肪酸皂、油酸钾、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠中的一种或几种；所使用的电解质为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种；所使用的引发剂为过硫酸钾、异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰中的一种；所使用的还原剂为硫代硫酸钠、硫酸亚铁、氯化亚铁中的一种；所使用的还原剂为葡萄糖或果糖；所使用的螯合剂为焦磷酸钠、乙二胺四乙酸中的一种或两种混合。
本发明中所使用的环氧乙烯基单体为：甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油二酯、邻苯二甲酸缩水甘油酯中的一种或几种。
本发明的有益效果在于：在乳液接枝过程中引入带有环氧基团的功能单体，利用化学反应将环氧基团固定在abs粒子表面，提高树脂自身的耐黄变性能和热稳定性。采用湿法挤出工艺进行熔融挤出造粒，可以有效脱出abs树脂合成与加工过程中的低聚物，有利于提高abs树脂的白度的提高和黄色指数的降低。
具体实施方式
下面实施例可以更好地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
（1）将500g的聚丁二烯胶乳（pbl，300nm，60wt%）、16g质量分数为25wt%的歧化松香皂水溶液、3g碳酸钾、0.8g的引发剂过氧化氢异丙苯、0.5g的还原剂硫酸亚铁、1g的助还原剂葡萄糖、1g的螯合剂焦磷酸钠、538g的水置于反应釜中，室温用氮气置换2次，快速升温至65℃；
（2）待反应釜温度稳定10min后，向反应釜缓慢滴加150g的苯乙烯、50g的丙烯腈，滴加完毕后向反应釜再次滴加0.2g的引发剂过氧化氢异丙苯，将反应釜升温至80℃恒温0.5小时，之后降低反应釜温度至50℃以下，加入10g的专用抗氧剂乳液，即获得abs接枝乳液。
（3）向abs接枝乳液中加入体积倍数为2倍，浓度为0.3wt%的硫酸水溶液，室温进行乳液絮凝，絮凝后升温至95℃熟化30min，过滤挤压脱水，挤压脱水后abs接枝粉料含水量确保低于10%。
（4）将挤压脱水后的abs接枝粉料250g，san树脂750g进行湿法挤出造粒，继而获得abs树脂。
实施例2
（1）将500g的聚丁二烯胶乳（pbl，300nm，60wt%）、16g质量分数为25wt%的歧化松香皂水溶液、3g碳酸钾、0.8g的引发剂过氧化氢异丙苯、0.5g的还原剂硫酸亚铁、1g的助还原剂葡萄糖、1g的螯合剂焦磷酸钠、538g的水置于反应釜中，室温用氮气置换2次，快速升温至65℃；
（2）待反应釜温度稳定10min后，向反应釜缓慢滴加150g的苯乙烯、50g的丙烯腈、5g的环氧乙烯基单体甲基丙烯酸缩水甘油酯，滴加完毕后向反应釜再次滴加0.2g的引发剂过氧化氢异丙苯，将反应釜升温至80℃恒温0.5小时，之后降低反应釜温度至50℃以下，加入10g的专用抗氧剂乳液，即获得abs接枝乳液。
（3）向abs接枝乳液中加入体积倍数为2倍，浓度为0.3wt%的硫酸水溶液，室温进行乳液絮凝，絮凝后升温至95℃熟化30min，过滤挤压脱水，挤压脱水后abs接枝粉料含水量确保低于10%；
（4）将挤压脱水后的abs接枝粉料250g，san树脂750g进行湿法挤出造粒，继而获得耐黄变abs树脂。
实施例3
（1）将500g的聚丁二烯胶乳（pbl，300nm，60wt%）、16g质量分数为25wt%的歧化松香皂水溶液、3g碳酸钾、0.8g的引发剂过氧化氢异丙苯、0.5g的还原剂硫酸亚铁、1g的助还原剂葡萄糖、1g的螯合剂焦磷酸钠、538g的水置于反应釜中，室温用氮气置换2次，快速升温至65℃；
（2）待反应釜温度稳定10min后，向反应釜缓慢滴加150g的苯乙烯、50g的丙烯腈、10g的环氧乙烯基单体甲基丙烯酸缩水甘油酯，滴加完毕后向反应釜再次滴加0.2g的引发剂过氧化氢异丙苯，将反应釜升温至80℃恒温0.5小时，之后降低反应釜温度至50℃以下，加入10g的专用抗氧剂乳液，即获得abs接枝乳液；
（3）向abs接枝乳液中加入体积倍数为2倍，浓度为0.3wt%的硫酸水溶液，室温进行乳液絮凝，絮凝后升温至95℃熟化30min，过滤挤压脱水，挤压脱水后abs接枝粉料含水量确保低于10%；
（4）将挤压脱水后的abs接枝粉料250g，san树脂750g进行湿法挤出造粒，继而获得耐黄变abs树脂。
实施例4
（1）将500g的聚丁二烯胶乳（pbl，300nm，60wt%）、16g质量分数为25wt%的歧化松香皂水溶液、3g碳酸钾、0.8g的引发剂过氧化氢异丙苯、0.5g的还原剂硫酸亚铁、1g的助还原剂葡萄糖、1g的螯合剂焦磷酸钠、538g的水置于反应釜中，室温用氮气置换2次，快速升温至65℃；
（2）待反应釜温度稳定10min后，向反应釜缓慢滴加150g的苯乙烯、50g的丙烯腈、20g的环氧乙烯基单体甲基丙烯酸缩水甘油酯，滴加完毕后向反应釜再次滴加0.2g的引发剂过氧化氢异丙苯，将反应釜升温至80℃恒温0.5小时，之后降低反应釜温度至50℃以下，加入10g的专用抗氧剂乳液，即获得abs接枝乳液；
（3）向abs接枝乳液中加入体积倍数为2倍，浓度为0.3wt%的硫酸水溶液，室温进行乳液絮凝，絮凝后升温至95℃熟化30min，过滤挤压脱水，挤压脱水后abs接枝粉料含水量确保低于10%；
（4）将挤压脱水后的abs接枝粉料250g，san树脂750g进行湿法挤出造粒，继而获得耐黄变abs树脂。
将上述实施例中得到的abs树脂按照astmd638-2000、astmd790-2000、astmd256和gb2913-82标准注射成标准样条，测试其性能如下表：
表1各实施例中abs树脂性能表