在塑料中用作阻燃剂、阻燃增效剂和自由基生成剂的无卤素的磺酸酯和/或亚磺酸酯的制作方法

文档序号:20214660发布日期:2020-03-31 11:39阅读:来源:国知局

技术特征:

1.至少一种无卤素的磺酸酯和/或至少一种无卤素的亚磺酸酯作为塑料中的阻燃剂和/或阻燃增效剂的用途。

2.根据权利要求1所述的用途,其特征在于所述无卤素的磺酸酯和/或无卤素的亚磺酸酯为通式(ia)的无卤素的磺酸氮杂醇酯和/或通式(ib)的无卤素的亚磺酸氮杂醇酯;

其中基团r1和r2各自彼此独立地选自经取代或未经取代的烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、酰基、芳基和杂芳基,其中两个基团r2可以形成环状体系。

3.根据权利要求1或2所述的用途,其特征在于无卤素的磺酸酯是选自具有下式的化合物中的一种的磺酸氮杂醇酯或其混合物:

其中r2具有与上述相同的定义,并且优选地选自经取代或未经取代的烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基;且

r3选自经取代或未经取代的烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基;

其中r2和r3可以形成环状体系;并且

其中芳香族结构单元可以被取代;其中烷基优选作为取代基。

4.根据权利要求1或2所述的用途,其特征在于所述无卤素的磺酸酯为具有下式的磺酸氮杂醇酯:

其中r3选自经取代或未经取代的烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基和两个基团r3形成的环状体系。

5.根据权利要求1或2所述的用途,其特征在于无卤素的磺酸酯是选自具有下式的化合物中的一种的磺酸氮杂醇酯或其混合物:

6.根据权利要求1或2所述的用途,其特征在于所述无卤素的磺酸酯为低聚或聚合形式的磺酸氮杂醇酯,其优选由选自具有下式的化合物中的一种的单体或其混合物通过聚合或类聚合反应制备:

7.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其特征在于,所述塑料选自:

a)烯烃或二烯烃的聚合物,优选聚乙烯,特别优选ldpe、lldpe、vldpe、uldpe、mdpe、hdpe、uhmwpe,使用茂金属催化剂制备的聚乙烯、聚丙烯、以α-烯烃为共聚单体制备的长支链聚丙烯共聚物、聚异丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚环辛烯、聚亚烷基-一氧化碳共聚物、无规或嵌段结构形式的共聚物,特别是聚丙烯-聚乙烯(ep)、epm或epdm、乙烯-乙酸乙烯酯(eva)、乙烯-丙烯酸酯,特别是乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸及其盐、以及三元共聚物,特别是乙烯-丙烯酸-丙烯酸缩水甘油酯、接枝聚合物,特别是聚丙烯-g-马来酸酐、聚丙烯-g-丙烯酸和聚乙烯-g-丙烯酸、聚乙烯-聚丙烯酸丁酯-接枝-马来酸酐;

b)聚苯乙烯,聚α-甲基苯乙烯、聚乙烯基萘、聚乙烯基联苯、聚乙烯基甲苯、苯乙烯-丁二烯(sb)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(sebs)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis)、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(abs)、苯乙烯-丙烯腈(san)、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯(asa)、苯乙烯-乙烯、包括相应的接枝共聚物的苯乙烯-马来酸酐聚合物,特别是苯乙烯接枝丁二烯、马来酸酐接枝苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯,以及甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丁二烯-丙烯腈(abs)或苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯腈(mabs)的接枝共聚物,以及氢化聚苯乙烯衍生物,例如聚乙烯基环己烷;

c)含卤素的聚合物,特别是聚氯乙烯(pvc)、聚氯丁烯和聚偏二氯乙烯(pvdc)、氯乙烯和偏二氯乙烯的共聚物或氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、氯化聚乙烯、聚偏二氟乙烯、环氧氯丙烷均聚物和共聚物,特别是与环氧乙烷(eco)的共聚物;

d)不饱和酯的聚合物,特别是聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,更优选聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸月桂酯、聚丙烯酸硬脂醇酯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、共聚物,特别是聚丙烯腈-聚丙烯酸烷醇酯;

e)不饱和醇及其衍生物的聚合物,特别是聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺;

f)聚缩醛,特别是聚甲醛(pom)或共聚物,特别是与丁醛的共聚物;

g)聚苯醚及其与聚苯乙烯或聚酰胺的共混物;

h)环醚的聚合物,特别是聚乙二醇、聚丙二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷;

i)聚氨酯,优选羟基封端的聚醚或聚酯以及芳香族异氰酸酯或脂肪族异氰酸酯,特别是线性聚氨酯和聚脲;

j)聚酰胺,特别是pa6、pa6.6、pa6.10、pa4.6、pa4.10、pa10.10、pa6.12、pa12.12、pa11、pa12,以及半芳香族聚酰胺和芳香族聚酰胺,特别是聚邻苯二酰胺,更优选由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸与脂肪族二胺制备的聚邻苯二酰胺或由脂肪族二羧酸特别是己二酸或癸二酸和芳香族二胺,特别是1,4-二氨基苯或1,3-二氨基苯制备的聚邻苯二酰胺;

k)聚酰亚胺特别是聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚(醚)酮、聚砜,特别是聚醚砜、聚芳基砜、聚苯硫醚、聚苯并咪唑、聚乙内酰脲;

l)脂肪族或芳香族二羧酸和二醇的聚酯或羟基羧酸的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚羟基苯甲酸酯、聚羟基萘二甲酸酯、聚乳酸(pla)、聚琥珀酸丁二醇酯(pbs)、聚羟基链烷酸酯(pha),例如聚羟基丁酸酯(phb)或聚羟基戊酸酯(phv),聚己内酯;

m)聚碳酸酯、聚酯碳酸酯,以及聚碳酸酯与其他聚合物的共混物,特别是pc/abs、pc/pbt、pc/pet/pbt;

n)纤维素衍生物,特别是硝酸纤维素、醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素;

o)由双官能或多官能环氧化物化合物与例如基于胺、酸酐、双氰胺、硫醇、异氰酸酯的硬化剂或催化硬化剂组合而成的环氧树脂,

p)酚醛树脂,例如苯酚-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂,

q)由不饱和二羧酸和二醇与乙烯基化合物例如苯乙烯制成的不饱和聚酯树脂,醇酸树脂,

r)硅酮,例如基于二甲基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷或二苯基硅氧烷的硅酮,其例如由乙烯基封端;

s)和a)至r)中所述的两种或多于两种聚合物的混合物、组合或共混物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其特征在于,所述至少一种无卤素的磺酸酯和/或无卤素的亚磺酸酯与选自以下的化合物组合使用:

i.无机阻燃剂,优选al(oh)3、mg(oh)2、alo(oh)、mgco3、层状硅酸盐特别可以是未经改性或经有机改性的蒙脱石、海泡石、绿坡缕石、蛭石、硅灰石、复盐,特别是硅酸镁铝、poss(多面体低聚倍半硅氧烷)化合物、碳酸钙镁石、水菱镁矿或埃洛石以及sb2o3、sb2o5、moo3、锡酸锌、羟基锡酸锌、云母、碳酸钙;

ii.含氮阻燃剂,优选三聚氰胺、蜜勒胺、蜜白胺、聚[(8-氨基-1,3,4,6,7,9,9b-七氮杂非那烯-2,5-亚基)亚氨基]、三聚氰胺衍生物、三聚氰胺缩合产物或三聚氰胺盐、苯并胍胺、聚异氰脲酸酯、尿囊素、磷腈,特别是三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺磷酸酯、二三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺次磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯、三聚氰胺多磷酸酯、三聚氰胺金属磷酸盐,特别是三聚氰胺磷酸铝、三聚氰胺磷酸锌、三聚氰胺磷酸镁以及相应的焦磷酸盐和多磷酸盐、聚[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-(吗啉-4-基)-1,3,5-三嗪]、多磷酸铵、三聚氰胺硼酸盐和三聚氰胺氢溴酸盐;

iii.自由基引发剂,优选烷氧基胺、羟胺酯、偶氮化合物、二枯基或多枯基化合物;以及根据wo2014/154636a1、wo2015/180888a1、wo2015/189034a1、wo2016/042038a1、wo2016/042040a1、wo2016/042043a1的氧酰亚胺;

iv.含磷的阻燃剂,优选为红磷,磷酸酯特别是间苯二酚二磷酸酯,双酚a二磷酸酯及其低聚物、双酚a双(二甲苯基)磷酸酯、磷酸三苯酯、乙二胺二磷酸酯、次膦酸酯/盐特别是次磷酸的盐及其衍生物,特别是烷基次膦酸盐,更优选二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌或次膦酸铝、次磷酸铝,次磷酸钙、次磷酸钠、亚磷酸铝、膦酸铝、膦酸酯、甲基膦酸甲酯铝、甲烷膦酸的低聚物和聚合物衍生物、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷酰基菲-10-氧化物(dopo)及其经取代的化合物、聚合的磷二酰胺、4,4’-双羟基脱氧安息香多膦酸酯、2-羧乙基甲基次膦酸-2-羧乙基苯基次膦酸、n,n’-双(2-羟乙基)氨基甲基膦酸二乙酯、膦酸二甲基丙酯、二甲基螺膦酸酯、磷酸二苯基甲苯酯、对苯二酚双磷酸二苯酯;基于氯和溴的含卤素的阻燃剂,优选多溴化二苯醚,特别是十溴二苯醚、三(3-溴-2,2-双(溴甲基)丙基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯、四溴邻苯二甲酸、1,2-双(三溴代苯氧基)乙烷、六溴代环十二烷、二溴新戊二醇、溴化二苯乙烷、1,3,5-三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯、三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯、亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、四溴双酚a、三(三溴代新戊基)醇、溴化聚苯乙烯、溴化聚丁二烯、溴化聚苯乙烯、聚丁二烯共聚物、溴化环氧树脂、具有或不具有端基封端的溴化聚碳酸酯、聚丙烯酸五溴苄基酯,优选与sb2o3和/或sb2o5组合使用;

v.硼酸盐,特别是含或不含载体材料的硼酸锌或硼酸钙;

vi.含硫的化合物,优选单质硫、二硫化物和多硫化物、硫化秋兰姆、二硫代氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑和亚磺酰胺;

vii.抗滴落剂,特别是聚四氟乙烯;

viii.含硅的化合物,特别是聚苯基硅氧烷;

ix.磺酸盐,例如磺酸全氟丁烷磺酸钾、对甲苯磺酸钾、二苯砜磺酸钾;

x.烟雾抑制剂,例如氧化钼、八钼酸铵、钼酸铜、钼酸锌、钼酸盐络合物,例如硅酸镁载体上的钼酸钙、钼酸钙锌、钼酸锌;

xi.具有阻燃作用的天然物质,例如木质素、壳聚糖、植酸;

xii.碳化合物,例如石墨、可膨胀的石墨、石墨烯或碳纳米管(cnt);

xiii.以及i至xiii中所述的两种或多于两种物质的混合物、组合或共混物。

9.根据前述权利要求中任一项所述的用途,其特征在于,至少一种无卤素的磺酸酯和/或无卤素的亚磺酸酯与选自含溴的阻燃剂、排除含氧化锑的阻燃剂的化合物组合使用,作为无氧化锑的塑料中的阻燃剂和/或阻燃增效剂。

10.一种阻燃的塑料组合物,其包含组分(a)至(d)或由这些组分组成:

(a)30重量%至99.9重量%的至少一种选自热塑性塑料、弹性体塑料、热固性塑料及其混合物的塑料;

(b)0.1重量%至20重量%的至少一种权利要求1至6中任一项限定的阻燃剂及其混合物;

(c)0重量%至70重量%的至少一种非(b)阻燃剂或阻燃增效剂及其混合物;

(d)0重量%至50重量%的至少一种添加剂或助剂;

其中组分(a)至(d)的重量分数总计为100重量%。

11.根据前述权利要求所述的阻燃塑料组合物,其特征在于组分(c)选自:

i.无机阻燃剂,优选al(oh)3、mg(oh)2、alo(oh)、mgco3、层状硅酸盐特别可以是未经改性或经有机改性的蒙脱石、海泡石、绿坡缕石、蛭石、硅灰石、复盐,特别是硅酸镁铝、poss(多面体低聚倍半硅氧烷)化合物、碳酸钙镁石、水菱镁矿或埃洛石以及sb2o3、sb2o5、moo3、锡酸锌、羟基锡酸锌、云母、碳酸钙;

ii.含氮阻燃剂,优选三聚氰胺、蜜勒胺、蜜白胺、聚[(8-氨基-1,3,4,6,7,9,9b-七氮杂非那烯-2,5-亚基)亚氨基]、三聚氰胺衍生物、三聚氰胺缩合产物或三聚氰胺盐、苯并胍胺、聚异氰脲酸酯、尿囊素、磷腈,特别是三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺磷酸酯、二三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺次磷酸酯、三聚氰胺多磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯、三聚氰胺金属磷酸盐,特别是三聚氰胺磷酸铝、三聚氰胺磷酸锌、三聚氰胺磷酸镁以及相应的焦磷酸盐和多磷酸盐、聚[2,4-(哌嗪-1,4-基)-6-(吗啉-4-基)-1,3,5-三嗪]、多磷酸铵、三聚氰胺硼酸盐和三聚氰胺氢溴酸盐、乙二胺和4,6-二氯-n-苯基-1,3,5-三嗪-2-胺的聚合物、聚1,3,5-三嗪-2-氨基乙醇二亚乙基三胺、氨基磺酸铵;

iii.自由基引发剂,优选烷氧基胺、羟胺酯、偶氮化合物、二枯基或多枯基化合物;以及根据wo2014/154636a1、wo2015/180888a1、wo2015/189034a1、wo2016/042038a1、wo2016/042040a1、wo2016/042043a1的氧酰亚胺;

iv.含磷的阻燃剂,优选为红磷,磷酸酯特别是间苯二酚二磷酸酯、双酚a二磷酸酯及其低聚物、双酚a双(二甲苯基)磷酸酯、磷酸三苯酯、乙二胺二磷酸酯、次膦酸酯/盐特别是次磷酸的盐及其衍生物,特别是烷基次膦酸盐,更优选二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌或次膦酸铝、次磷酸铝,次磷酸钙、次磷酸钠、亚磷酸铝、膦酸铝、膦酸酯、甲基膦酸甲酯铝、甲烷膦酸的低聚物和聚合物衍生物、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷酰基菲-10-氧化物(dopo)及其经取代的化合物、聚合的磷二酰胺、4,4’-双羟基脱氧安息香多膦酸酯、2-羧乙基甲基次膦酸-2-羧乙基苯基次膦酸、n,n’-双(2-羟乙基)氨基甲基膦酸二乙酯、膦酸二甲基丙酯、二甲基螺膦酸酯、磷酸二苯基甲苯酯、对苯二酚双磷酸二苯酯;

v.基于氯和溴的含卤素的阻燃剂,优选多溴化二苯醚,特别是十溴二苯醚、三(3-溴-2,2-双(溴甲基)丙基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸酯、四溴邻苯二甲酸、1,2-双(三溴代苯氧基)乙烷、六溴代环十二烷、溴化二苯乙烷、三(2,3-二溴丙基)异氰脲酸酯、亚乙基双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、四溴双酚a、溴化聚苯乙烯、溴化聚丁二烯、溴化聚苯乙烯、聚丁二烯共聚物、溴化环氧树脂、聚丙烯酸五溴苄基酯,优选与sb2o3和/或sb2o5组合使用;

vi.硼酸盐,特别硼酸锌或硼酸钙;

vii.含硫的化合物,优选单质硫、二硫化物和多硫化物、硫化秋兰姆、二硫代氨基甲酸酯、巯基苯并噻唑和亚磺酰胺;

viii.抗滴落剂,特别是聚四氟乙烯;

ix.含硅的化合物,特别是聚苯基硅氧烷;

x.磺酸盐,例如磺酸全氟丁烷磺酸钾、对甲苯磺酸钾、二苯砜磺酸钾;

xi.烟雾抑制剂,例如氧化钼、八钼酸铵、钼酸铜、钼酸锌、钼酸盐络合物,例如硅酸镁载体上的钼酸钙、钼酸钙锌、钼酸锌;

xii.具有阻燃作用的天然物质,例如木质素、壳聚糖、植酸;

xiii.碳化合物,例如石墨、可膨胀的石墨、石墨烯或碳纳米管(cnt);

xiv.以及i至iiiix中所述的两种或多于两种物质的混合物、组合或共混物。

12.根据权利要求10所述的阻燃的塑料组合物,其特征在于,其不含锑化合物。

13.根据前述两项权利要求中任一项所述的阻燃的塑料组合物,其特征在于,组分(d)选自uv吸收剂、光稳定剂、uv稳定剂,优选酚、胺和/或含硫的抗氧化剂、位阻胺、亚磷酸酯/盐、亚膦酸酯/盐、羟胺、苯并呋喃酮、金属减活剂、填料减活剂、成核剂、抗冲增韧剂、增塑剂、润滑剂、流变改性剂、加工助剂、颜料、染料、荧光增白剂、活性抗菌成分、抗静电剂、增滑剂、防黏剂、偶联剂、分散剂、增容剂、除氧剂、除酸剂、标记剂或防雾剂及其混合物;

优选的除酸剂选自长链羧酸的盐,特别是硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、乳酸钙、硬脂酰基-2-乳酸酯钙、水滑石;

优选的光稳定剂和uv稳定剂选自酚抗氧化剂、亚磷酸酯、亚膦酸酯、位阻胺(hals)及其混合物;

特别优选的酚抗氧化剂选自3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷醇酯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、n,n’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺,及其混合物;

特别优选的亚磷酸酯和亚膦酸酯选自亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯二亚膦酸酯,及其混合物;

特别优选的胺抗氧化剂选自n,n’-二异丙基-对苯二胺、n,n’-二仲丁基-对苯二胺、n,n’-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺、n,n’-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、n,n’-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、n,n’-二环己基对苯二胺、n,n’-二苯基对苯二胺、n,n’-双(2-萘基)-对苯二胺、n-异丙基-n’-苯基-对苯二胺、n-(1,3-二甲基丁基)-n’-苯基-对苯二胺、n-(1-甲基庚基)-n’-苯基-对苯二胺、n-环己基-n’-苯基-对苯二胺,及其混合物;

特别优选的含硫的抗氧化剂选自硫代二丙酸二硬脂醇酯、二丙酸二月桂醇酯,及其混合物;

特别优选的羟胺选自n,n-二烷基羟胺、n,n-二苄基羟胺、n,n-二月桂基羟胺、n,n-二硬脂酰羟胺、n-苄基α-苯基硝酮、n-十八烷基α-十六烷基硝酮;

特别优选的位阻胺选自1,1-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物、n,n’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1’-(1,2-乙二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、n,n’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合产物、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧螺[4.5]癸烷与环氧氯丙烷的反应产物,其混合物;和/或

组分(a)选自权利要求7中限定的一种或多于一种聚合物。

14.根据权利要求10至13中任一项所述的阻燃的塑料组合物,其特征在于,

基于阻燃的塑料组合物的总重量,组分(a)存在的量为60重量%至99重量%,优选为60重量%至95重量%,更优选为60重量%至90重量%;

基于阻燃的塑料组合物的总重量,组分(b)存在的量为0.5重量%至15重量%,优选为1.0重量%至12重量%,更优选为2重量%至10重量%;

基于阻燃的塑料组合物的总重量,组分(c)存在的量为1重量%至60重量%,优选为2重量%至30重量%,更优选为5重量%至25重量%;

基于阻燃的塑料组合物的总重量,组分(d)存在的量为0.05重量%至50重量%,优选为0.1重量%至40重量%,更优选为0.2重量%至30重量%或0.1重量%至1重量%;并且

组分(a)优选是热塑性聚合物。

15.根据权利要求10至14中任一项所述的阻燃的塑料组合物在电气或电子工业、机械工程和设备构造、建筑工业、运输业优选汽车、飞机、铁路和轮船、用于医疗应用、用于家用电器、车辆零件、电缆、消费品、包装、家具和纺织品中的用途。

16.根据权利要求2至6中限定的无卤素的磺酸氮杂醇酯和/或无卤素的亚磺酸氮杂醇酯作为用于改性塑料的自由基生成剂的用途。

17.根据前述权利要求16所述的用途,其特征在于,

塑料的分子量增加;和/或

塑料发生支化或交联;和/或

塑料的分子量减小;和/或

影响塑料的分子量分布;和/或

将不饱和单体接枝到塑料上。

18.根据权利要求16所述的用途,其特征在于,所述塑料选自根据权利要求7中限定的一种或多于一种聚合物。

19.一种用于聚烯烃的受控降解的方法,其包括以下步骤:

i.提供至少一种无卤素的磺酸酯和/或至少一种无卤素的亚磺酸酯;

ii.提供至少一种可降解的聚烯烃;

iii.使步骤i和ii中提供的化合物接触并熔融;

iv.将步骤iii中的熔体加热超过一分钟。

20.根据前述权利要求中所述的方法,其特征在于,

步骤i中提供的至少一种无卤素的磺酸酯和/或至少一种无卤素的亚磺酸酯是根据权利要求2至6中限定的化合物中的一种;和/或

选择步骤iii和iv的温度,以使至少一种无卤素的磺酸酯和/或至少一种无卤素的亚磺酸酯的半衰期小于2分钟,优选小于1分钟,所述温度更优选为180℃至280℃,特别优选为200℃至250℃;和/或

步骤iv进行超过2分钟,优选地进行2分钟至10分钟。

21.一种交联聚烯烃的方法,其包括以下步骤:

(1)提供至少一种无卤素的磺酸酯和/或至少一种无卤素的亚磺酸酯;

(2)提供至少一种可降解的聚烯烃;

(3)使步骤(1)和(2)中提供的化合物接触并熔融;

(4)将步骤(3)中的熔体加热超过一分钟。

22.根据前述权利要求所述的方法,其特征在于,

所述方法包括在步骤(4)之前或步骤(4)期间进行的另外的步骤(5),其中添加交联添加剂,交联添加剂选自三烯丙基异氰脲酸酯、三异烯丙基氰脲酸酯、对苯二甲酸二烯丙酯、多官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,特别是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯及其混合物;和/或

步骤(1)中提供的至少一种无卤素的磺酸酯和/或至少一种无卤素的亚磺酸酯是根据权利要求2至6中限定的化合物中的一种;和/或

选择步骤(3)和(4)的温度,以使至少一种无卤素的磺酸酯和/或至少一种无卤素的亚磺酸酯的半衰期小于2分钟,优选小于1分钟,所述温度更优选为180℃至280℃,特别优选为200℃至250℃;和/或

步骤(4)进行超过2分钟,优选地进行2分钟至10分钟。

23.一种接枝聚烯烃的方法,其包括以下步骤:

a.提供至少一种无卤素的磺酸酯和/或至少一种无卤素的亚磺酸酯;

b.提供至少一种可降解的聚烯烃;

c.提供至少一种具有可接枝基团的单体;

d.使步骤a至c中提供的化合物接触并熔融;

e.将步骤d中的熔体加热超过一分钟。

24.根据前述权利要求所述的方法,其特征在于,

步骤a中提供的至少一种无卤素的磺酸酯和/或至少一种无卤素的亚磺酸酯是根据权利要求2至6中限定的化合物中的一种;和/或

选择步骤d和e的温度,以使至少一种无卤素的磺酸酯和/或至少一种无卤素的亚磺酸酯的半衰期小于2分钟,优选小于1分钟,所述温度更优选为180℃至280℃,特别优选为200℃至250℃;和/或

步骤e进行超过2分钟,优选地进行2分钟至10分钟;和/或

步骤c中的单体选自马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯及其混合物。

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