本发明属于洗涤剂领域。具体地讲，本发明涉及包含蛋白酶的不含磷酸盐的自动盘碟洗涤剂组合物。所述组合物即使在应激条件下也可改善对烧焦的含糖食物污垢的清洁。
背景技术：
：在自动盘碟洗涤过程中，一些污垢诸如烧焦的含糖食物污垢很难从盘碟上去除。蛋白质类污垢如蛋也难以去除。由于环境问题，磷酸盐越来越多地被生物可降解的络合剂替代。这些络合剂可对金属具有强结合能力和/或以高含量使用，并且可对酶的性能产生不利影响，具体地讲，络合剂可通过萃取蛋白酶的结构钙金属离子而对蛋白酶产生负面影响。蛋白酶可在产品和/或使用中受到影响。在完全助洗或过度助洗的条件下，即当组合物包含高含量的络合剂并且所述组合物在软水中使用时，因为将会有更多的游离助洗剂与蛋白酶的结构钙金属离子络合，蛋白酶受到的影响更大。对于最难洗的污垢，消费者一般将会选择热水长时间自动盘碟洗涤循环。这些循环对酶产生大量应激。自动盘碟洗涤组合物可设计为在某些使用条件下具有最优性能，例如，组合物可设计为在软水循环中具有最优性能，然而，在软水中具有最优性能的组合物在硬水循环中可能不具有最优性能，反之亦然。本发明的目标是提供不含磷酸盐的自动盘碟洗涤组合物，所述组合物提供对含糖污垢诸如焦糖布丁和蛋白质类污垢的更佳去除。具体地，当在软水中进行自动盘碟洗涤时，蛋和含糖污垢的去除。也希望的是，所述组合物甚至在应激条件诸如重垢负载下提供改善的性能。本发明的目标是提供不含磷酸盐的自动盘碟洗涤组合物，所述组合物甚至在应激条件下提供对烧焦的含糖食物污垢的良好清洁。技术实现要素：根据本发明的第一方面，提供了一种不含磷酸盐的自动盘碟洗涤清洁组合物。所述组合物包含络合剂体系和新型蛋白酶。所述组合物呈现改善的对含糖污垢诸如焦糖布丁的去除以及对蛋白质类污垢诸如蛋的去除。即使当在自动盘碟洗涤过程中使用软水时，并且即使当使用热水长时间循环时，去除效果也非常好。根据本发明的第二方面，提供了使用软水的自动盘碟洗涤方法和使用热水长时间循环的自动盘碟洗涤方法。根据本发明的第三方面，提供了本发明的组合物使用软水进行自动盘碟洗涤的用途，以及本发明的组合物在热水长时间循环中使用软水进行自动盘碟洗涤的用途。结合本发明的第一方面描述的本发明的组合物的要素作必要修改之后适用于本发明的其他方面。具体实施方式本发明涵盖自动盘碟洗涤清洁组合物。所述组合物不含磷酸盐，但包含络合剂体系和蛋白酶。与包含常规蛋白酶的清洁组合物相比，所述组合物在多种条件下递送改善的清洁效果。所述组合物提供良好的蛋白质类，具体地讲，蛋和焦糖布丁污垢的清洁。本发明也涵盖利用软水进行自动盘碟洗涤的方法，以及使用热水长时间循环利用软水进行自动盘碟洗涤的方法。所谓“软”水在本文中是指硬度小于约2gpg(34.3ppm)的水。颗粒每加仑(gpg)为水硬度单位，其定义为1粒(64.8毫克)碳酸钙溶解于1us加仑(3.785412l)水中。换算为17.1份每一百万份(ppm)。所谓“热水”循环在本文中被理解为盘碟洗涤程序，其中主循环在高于50℃，优选高于55℃的温度下进行。本文将所谓“长时间”循环理解为其中主循环的持续时间为至少25分钟，优选至少30分钟，并且更优选至少35分钟的盘碟洗涤程序。本发明的组合物包含变体蛋白酶，所述变体蛋白酶相对于参考蛋白酶(seqidno：1至10的蛋白酶)具有限定的同一性百分比。本发明组合物的蛋白酶在本文中有时被称为“本发明的蛋白酶”。具有序列idno:1至10中任一序列的蛋白酶在本文中有时被称为“参考蛋白酶”。两个氨基酸序列之间或两个核苷酸序列之间的相关性用参数“序列同一性”描述。术语“变体”是指在一个或多个(例如，若干)位置处包含相对于参考蛋白酶的突变(即，替换、插入和/或删除)的蛋白酶。替换是指占据一个位置的氨基酸被不同的氨基酸替代；删除是指占据一个位置的氨基酸的去除；而插入是指在邻近并且紧接着占据一个位置的氨基酸处添加氨基酸。本发明的变体与参考蛋白酶具有至少60％，优选至少70％，更优选至少75％并且尤其是90％的同一性。在优选的实施方案中，变体呈现与seqidno:1的蛋白酶的至少90％，更优选至少92％的同一性。seqidno:1对应于吉氏芽孢杆菌(b.gibsonii)进化分支枯草杆菌蛋白酶bgi02446。在其他实施方案中，变体呈现与seqidno:2的蛋白酶的至少90％，更优选至少92％的同一性。seqidno:2对应于迟缓芽孢杆菌(b.lentus)枯草杆菌蛋白酶。在其他实施方案中，变体呈现与序列seqidno:3至10的蛋白酶之一的至少90％，更优选至少92％的同一性。术语“野生型”蛋白酶是指由天然存在的微生物诸如细菌、酵母或天然存在的丝状真菌表达的蛋白酶。酶相关术语氨基酸修饰命名法在对本文酶变体的描述中，使用下列命名法以便于参考：原始氨基酸：位置：替换的氨基酸。根据这一命名法，例如在位置195中用谷氨酸替换甘氨酸显示为g195e。在相同位置中的甘氨酸的删除显示为g195*，并且另一氨基酸残基诸如赖氨酸的插入显示为g195gk。如果特定酶包含与其他酶相比的“删除”并且在该位置中发生插入，则将这种在位置36中插入天冬氨酸的情况表示为*36d。多个突变用加号隔开，即：s99g+v102n，表示在位置99和102中分别将丝氨酸和缬氨酸替换为甘氨酸和天冬酰胺的突变。如果一个位置(例如，102)中的氨基酸可以被选自多个氨基酸例如选自n和i的另一氨基酸替换，这种情况将表示为v102n、i。在所有情况下，使用公认的iupac单字母或三字母氨基酸缩写。蛋白酶氨基酸编号本专利中使用的编号是相对于所示序列的编号而不是bpn编号。氨基酸同一性两个氨基酸序列之间的相关性由参数“同一性”描述。就本发明目的而言，两个氨基酸序列的比对通过使用来自emboss软件包(http://emboss.org)，版本2.8.0的needle程序进行确定。needle程序执行needleman，s.b.和wunsch，c.d.在(1970)j.mol.biol.48:443-453中描述的全局比对算法。使用的取代矩阵为blosum62，空位开放罚分为10，并且空位延伸罚分为0.5。由本文所用的酶的氨基酸序列(“本发明序列”)与不同氨基酸序列(“外来序列”)的比对的精确匹配数除以“本发明序列”长度或“外来序列”长度中最短的一个，计算出两个序列之间的同一性程度。结果表示为同一性百分比。当“本发明序列”和“外来序列”在重叠部分的相同位置中具有相同的氨基酸残基时，发生精确匹配。序列长度是序列中的氨基酸残基数。术语“基于琥珀酸盐的化合物”和“基于琥珀酸的化合物”在本文中可互换使用。如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一种”和“一个”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。除非另外指明，否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。本发明的蛋白酶本发明的变体与seqidno：1的蛋白酶或与seqidno：2的蛋白酶或与序列idno：3至10的蛋白酶之一具有至少60％同一性。优选地，本发明的变体与seqidno:1的蛋白酶或与seqidno:2的蛋白酶或与序列idno:3-10的蛋白酶之一具有至少65％，更优选至少70％的同一性。本发明的蛋白酶是与seqidno:1或seqidno:2的氨基酸序列具有至少60％同一性的变体，该变体分别在使用seqidno:1和seqidno:2编号的位置124-131中包含两个带负电的氨基酸残基，天冬氨酸(d)和/或谷氨酸(e)。优选地，所述两个带负电的氨基酸残基位于位置126-128中。已发现在位置128中具有谷氨酸的变体在性能方面是特别优选的。优选的变体与seqidno:1的氨基酸序列具有至少90％同一性，并且包含至少一个，更优选至少两个氨基酸替换，所述氨基酸替换选自(使用seqidno:1编号)s39e、s99r和n242d以及它们的混合物。优选的变体还包含至少一个氨基酸替换，所述氨基酸替换选自(使用seqidno:1编号)p54t、x114q和x114c，优选t114q。优选地，所述变体还包含至少一个并且更优选至少两个并且更优选三个氨基酸替换，所述氨基酸替换选自(使用seqidno:1编号)n74d；i80v、r、y；n85s、c、d；e87d、c和m211l。优选地，所述变体与seqidno:1的氨基酸序列具有至少90％同一性，并且所述变体包含至少一个替换，优选至少两个或三个替换，所述替换选自(使用seqidno:1编号)t3v、t9r、a15t、v66a、n74d、n85r、n97ne、n97ad、n97d/g、s99g/m、s101a、v102e/i、n116v/r、g157s、y161a、r164s、t188p、v199i、q200c/e/i/k/t/v/w/l、y203w、m211c/d、n212d、m216s/f、q239r和t249r。用于本发明的组合物中的尤其优选的变体选自与seqid:1的氨基酸序列具有至少90％更优选至少92％同一性的变体，并且包含选自以下的替换(使用seqidno:1编号)：a037t-s039e-i043v-a047v-t056y-i080v-n085s-e087d-s099r-t114q-f128e-n242da037t-s039e-i043v-a047v-p054t-t056y-i080v-n085s-e087d-s099r-t114q-s126g-d127e-f128d-n242da037t-s039e-i043v-a047v-p054t-t056y-i080v-n085s-e087d-s099r-t114q-s126t-f128e-n242da037t-s039e-i043v-a047v-p054t-t056y-i080v-n085s-e087d-s099r-t114q-f128e-n242d用于本发明的组合物中的其他优选的变体选自与seqid:1的氨基酸序列具有至少90％更优选至少92％同一性的变体，并且包含选自以下的替换(使用seqidno:1编号)：(a)a37t-s39e-i43v-a47v-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q-s126d-n242d；(b)a37t-s39e-i43v-a47v-t56y-i80v-n85s-e87d-t114q---f128e-n242d；(c)a37t-s39e-i43v-a47v-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q--n242d；(d)a37t-s39e-i43v-a47v-p54t-t56y-i80v-n85s-e87d-s99e-t114q---n242d；(e)a37t-s39e-i43v-a47v-p54t-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q--n242d；(f)a37t-s39e-i43v-a47v-p54t-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q---f128e-n242d；(g)a37t-s39e-i43v-a47v-t56y-i80v-n85s-e87d-s99e-t114q-d127e-n242d；(h)a37t-s39e-i43v-a47v-p54t-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q-d127e-n242d；(i)a37t-s39e-i43v-a47v-t56y-i80v-n85s-e87d-t114q-f128e-n242d；(j)a37t-s39e-i43v-a47v-p54t-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q-s126g-d127e-f128d-n242d；(k)a37t-s39e-i43v-a47v-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q-f128e-n242d；(l)a37t-s39e-i43v-a47v-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q-s126t-d127e-f128e-n242d；(m)a37t-s39e-i43v-a47v-p54t-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q-d127e--n242d；(n)a37t-s39e-i43v-a47v-p54t-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q--n242d；(o)a37t-s39e-i43v-a47v-p54t-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q--f128e-n242d；和(p)a37t-s39e-i43v-a47v-p54t-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q--n242d。(q)a37t-s39e-i43v-a47v-p54t-t56y-i80v-n85s-e87d-s99r-t114q-s126t-f128e-n242d优选的变体与seqidno:2的氨基酸序列具有至少90％同一性，并且包含至少一个，更优选至少两个氨基酸替换，所述氨基酸替换选自(使用seqidno:2编号)x39e和x242d。优选的变体还包含至少一个氨基酸替换，所述氨基酸替换选自(使用seqidno:2编号)x54t、x114q和x114c。优选地，所述变体还包含至少一个并且更优选至少两个并且更优选三个氨基酸替换，所述氨基酸替换选自(使用seqidno:2编号)n74d；l80v、r、y；n85s、c、d和e87d、c。优选地，所述变体与亲本蛋白酶的氨基酸序列具有至少90％同一性，所述亲本蛋白酶具有seqidno:2的氨基酸序列，并且所述变体包含至少一个替换，优选至少两个，更优选至少三个替换，所述替换选自(使用seqidno:2编号)s3v、s9r、a15t、v66a、n74d、s85n/r、s97se、s97ad、s97d/g、s99g/m、s101a、v102e/i、g116v/r、g157s、y161a、r164s、a188p、v199i、q200c/e/i/k/t/v/w/l、y203w、l211c/m/d、n212d、m216s/f、q239r和t249r。用于本发明的组合物中的尤其优选的变体选自与seqidno:2的氨基酸序列具有至少90％，更优选至少92％同一性的变体，并且该变体包含选自以下的替换(使用seqidno:2编号)：p039e-i043v-a047v-t056y-l080v-e087d-s099r-n114q-p127d-s128e-n242dp039e-i043v-a047v-p054t-t056y-l080v-e087d-s099r-n114q-s126g-p127e-s128d-n242dp039e-i043v-a047v-p054t-t056y-l080v-e087d-s099r-n114q-s126t-p127d-s128e-n242dp039e-i043v-a047v-p054t-t056y-l080v-e087d-s099r-n114q-p127d-s128e-n242d用于本发明的组合物中的尤其优选的变体选自与seqidno:2的氨基酸序列具有至少90％，更优选至少92％同一性的变体，并且该变体包含选自以下的替换(使用seqidno:2编号)：(i)p39e-i43v-a47v-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-s126d-n242d；(ii)p39e-i43v-a47v-t56y-l80v-e87d-n114q-s128e-n242d；(iii)p39e-i43v-a47v-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-n242d；(iv)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99e-n114q-n242d；(v)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-n242d；(vi)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-s128e-n242d；(vii)p39e-i43v-a47v-t56y-l80v-e87d-s99e-n114-p127e-n242d；(viii)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-p127e-n242d；(ix)p39e-i43v-a47v-t56y-l80v-e87d-s128e-n242d；(x)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-s126g-p127e-s128d-n242d；(xi)p39e-i43v-a47v-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-p127d-s128e-n242d；(xii)p39e-i43v-a47v-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-s126t-p127e-s128e-n242d；(xiii)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-p127e-n242d；(xiv)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-n242d；(xv)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-s128e-n242d；(xvi)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-p127d-n242d；(xvii)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99r-n114q-s126t-p127d-s128e-n242d(xviii)p39e-i43v-a47v-p54t-t56y-l80v-e87d-s99e-n114q-p127d-n242d优选的变体与选自seqidno:3、seqidno:4、seqidno:5、seqidno:6、seqidno:7；seqidno:8、seqidno:9和seqidno:10的序列具有至少90％同一性，并且包含至少一个，更优选至少两个氨基酸替换，所述氨基酸替换选自(使用seqidno:2编号)x39e和x242d。优选的变体还包含至少一个氨基酸替换，所述氨基酸替换选自(使用seqidno:2编号)x54t、x114q和x114c。优选地，所述变体还包含至少一个并且更优选至少两个并且更优选三个氨基酸替换，所述氨基酸替换选自(使用seqidno:2编号)x74d；x80v、r、y；x85s、c、d和x87d、c。优选地，所述变体与亲本蛋白酶的氨基酸序列具有至少90％同一性，所述亲本蛋白酶具有选自seqidno:3、seqidno:4、seqidno:5、seqidno:6、seqidno:7；seqidno:8、seqidno:9和seqidno:10的序列，并且所述变体包含至少一个替换，优选至少两个，更优选至少三个替换，所述替换选自(使用seqidno:2编号)x3v、x9r、x15t、x66a、x74d、x85n/r、x97se、x97ad、x97d/g、x99g/m、x101a、x102e/i、x116v/r、x157s、x161a、x164s、x188p、x199i、x200c/e/i/k/t/v/w/l、x203w、x211c/m/d、x212d、x216s/f、x239r和x249r。优选的变体具有与选自seqidno:3、seqidno:4、seqidno:5、seqidno:6、seqidno:7；seqidno:8、seqidno:9和seqidno:10的序列具有至少90％同一性的序列。上文所列的用于seqidno:2的替换加上必要的细节变更应用于seqidno:3、seqidno:4、seqidno:5、seqidno:6、seqidno:7；seqidno:8、seqidno:9和seqidno:10，而不考虑这些序列中存在的氨基酸残基在所列出的用于seqidno:2的位置。应当理解，seqidno:3、seqidno:4、seqidno:5、seqidno:6、seqidno:7；seqidno:8、seqidno:9和seqidno:10在相同位置中可能不具有与seqid.no:2相同的氨基酸残基，但所述变体包含相同的替换。例如：与seqidno:2关联的p039e-i043v-a047v-t056y-l080v-e087d-s099r-n114q-p127d-s128e-n242d变为x039e-x043v-x047v-x056y-x080v-x087d-x099r-x114q-x127d-x128e-x242d，后者与seqidno:3、seqidno:4、seqidno:5、seqidno:6、seqidno:7；seqidno:8、seqidno:9和seqidno:10中的任何一个关联。即使当在软水中使用不含磷酸盐的组合物时，本发明的蛋白酶在所述组合物中表现良好。本发明的组合物中蛋白酶的优选含量包括，每克组合物约0.04mg至约5mg，更优选约0.05mg至约1.5mg的活性蛋白酶。自动盘碟洗涤清洁组合物所述自动盘碟洗涤清洁组合物可以是任何物理形式。它可以是散粉、凝胶或以单位剂量形式存在。优选地，它是单位剂量形式，单位剂量形式包括压片和水溶性包装。本发明的自动盘碟洗涤清洁组合物优选以单位剂量形式存在，并且它可以是任何物理形式，包括固体、液体和凝胶形式。本发明的组合物非常适用于以多隔室包装的形式存在，更具体地，包含具有不同物理形式的组合物的隔室的多隔室包装，例如，一个隔室包含固体形式的组合物，并且另一隔室包含液体形式的组合物。组合物优选地由水溶性膜诸如聚乙烯醇包围。尤其优选的是包裹在厚度小于100μm，优选20μm至90μm的聚乙烯醇膜中的单位剂量形式的组合物。本发明的洗涤剂组合物重约8克至约25克，优选约10克至约20克。这一重量范围很适合放在洗碗机分配器中。尽管这一范围相当于低量的洗涤剂，但所述洗涤剂的配制方式提供了上文提及的全部有益效果。组合物优选是不含磷酸盐的。“不含磷酸盐”在本文中理解为，组合物包含按所述组合物的重量计少于1％，优选少于0.1％的磷酸盐。本发明的组合物不含磷酸盐，但包含络合剂体系。络合剂体系出于本发明的目的，“络合剂”是一种能结合多价离子诸如钙、镁、铅、铜、锌、镉、汞、锰、铁、铝和其他阳离子多价离子以形成水溶性络合物的化合物。络合剂具有至少3的对于ca2+的对数稳定常数([logk])。在25℃的温度下，在离子强度为0.1的溶液中测量稳定常数logk。本发明的组合物包含按所述组合物的重量计10％至50％的络合剂体系。优选地，所述组合物包含选自以下的络合剂体系：柠檬酸、甲基甘氨酸二乙酸(mgda)、谷氨酸-n,n-二乙酸(glda)、亚胺基二琥珀酸(ids)、羧甲基菊粉、l-天冬氨酸-n,n-二乙酸四钠盐(asda)以及它们的混合物。出于本发明的目的，当术语“酸”指代络合剂时，包括酸及其盐。在优选的实施方案中，组合物包含按本发明的重量计15％至40％的mgda，更优选mgda的三钠盐。包含这一高含量mgda的组合物在硬水的存在下表现良好，并且在长时间和/或热水循环中也表现良好。在优选的实施方案中，组合物包含按本发明的重量计15％至28％的柠檬酸，更优选柠檬酸钠。包含柠檬酸的组合物在软水中表现良好。在优选的实施方案中，所述络合剂体系包含柠檬酸和mgda，其重量比优选为约0.5:1至约5:1，更优选约0.5:1至约2.5:1。分散剂聚合物分散剂聚合物可以按所述组合物的重量计约0.1％至约20％，优选0.2％至约15％，更优选0.3％至％的任何合适的量使用。分散剂聚合物能在自动盘碟洗涤过程中悬浮钙或碳酸钙。在25℃，所述分散剂聚合物的钙结合能力在30mg至250mg的ca/g分散剂聚合物之间，优选35mg至200mg的ca/g分散剂聚合物之间，更优选40mg至150mg的ca/g分散剂聚合物的范围内。为了确定聚合物是否是本发明意义之内的分散剂聚合物，根据以下说明执行以下钙结合能力测定：钙结合能力测试方法本文中所指的钙结合能力是通过使用ph/离子计诸如mettlertoledosevenmultitm台式计和perfectiontm梳状ca组合电极进行滴定而测定的。为了测量所述结合能力，将适用于烧杯或立式去污罐的加热和搅拌装置设定在25℃，并且根据制造商的使用说明书校准带仪表的离子电极。用于电极校准的标准浓度应与测试浓度等同考虑，并且应在25℃测量。通过将3.67g的cacl2-2h2o加入1l去离子水中制备1000mg/g的ca原液，随后进行稀释以制备各100ml的三种工作溶液，每种工作溶液分别包含100mg/g、10mg/g和1mg/g浓度的钙。使用100mgca/g工作溶液作为滴定过程中的初始浓度，所述滴定在25℃执行。每种工作溶液的离子强度通过各自加入2.5g/l的nacl而调节。加热并搅拌100ml的100mgca/g工作溶液，直至其达到25℃。当溶液达到25℃时，使用离子电极执行钙离子浓度的初始读数。随后，将测试聚合物递增地加入(间隔0.01g/l)钙工作溶液中，并且在每次增量加入之后搅拌5分钟后测量。当溶液达到1mg/g的钙时，停止滴定。使用剩余的两种钙浓度工作溶液重复所述滴定过程。将测试聚合物的结合能力计算为所测量的钙浓度相对于所加入的克/升测试聚合物的线性斜率。当溶解于ph大于6的水溶液中时，分散剂聚合物优选地带有净负电荷。为了增加在较低ph下的负电荷并改善它们在硬水中的分散性质，分散剂聚合物也可带有磺化羧酸酯或酰胺。优选的分散剂聚合物是磺化/羧化聚合物，即，包含磺化单体和羧化单体两者的聚合物。优选地，分散剂聚合物是聚羧酸的磺化衍生物，并且可包含两种、三种、四种或更多种不同的单体单元。优选的共聚物含有：至少一种衍生自具有通式(iii)的羧酸单体的结构单元：其中r1至r3独立地选自氢、甲基、具有2至12个碳原子的直链或支链饱和烷基、具有2至12个碳原子的直链或支链单不饱和或多不饱和烯基、被-nh2或-oh或-cooh或coor4取代的前述烷基或烯基，其中r4选自氢、碱金属、或具有2至12个碳的直链或支链的饱和或不饱和烷基或烯基；优选的羧酸单体包括以下的一种或多种：丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、柠康酸、2-苯基丙烯酸、肉桂酸、巴豆酸、富马酸、甲基丙烯酸、2-乙基丙烯酸、亚甲基丙二酸或山梨酸。更优选丙烯酸和甲基丙烯酸。任选地，一个或多个衍生自至少一种具有通式(iv)的非离子单体的结构单元：其中r5至r7独立地选自氢、甲基、苯基或含有1至6个碳原子的羟烷基，并且可以是环状结构的一部分；x为任选地存在的间隔基，其选自-ch2-、-coo-、-conh-或-conr8-，并且r8选自具有1至22个碳原子的直链或支链饱和烷基，或者具有6至22个碳原子的不饱和基团，优选芳族基团。优选的非离子单体包括以下的一种或多种：丁烯、异丁烯、戊烯、2-甲基戊-1-烯、3-甲基戊-1-烯、2,4,4-三甲基戊-1-烯、2,4,4-三甲基戊-2-烯、环戊烯、甲基环戊烯、2-甲基-3-甲基-环戊烯、己烯、2,3-二甲基己-1-烯、2,4-二甲基己-1-烯、2,5-二甲基己-1-烯、3,5-二甲基己-1-烯、4,4-二甲基己-1-烯、环己烯、甲基环己烯、环庚烯、具有10个或更多个碳原子的α烯烃诸如癸-1-烯、十二碳-1-烯、十六碳-1-烯、十八碳-1-烯和二十二碳-1-烯，优选的芳族单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘；优选的羧酸酯单体是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯和(甲基)丙烯酸二十二烷醇酯；优选的酰胺是n-甲基丙烯酰胺、n-乙基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-2-乙基己基丙烯酰胺、n-辛基丙烯酰胺、n-月桂基丙烯酰胺、n-硬脂基丙烯酰胺、n-二十二烷基丙烯酰胺。以及至少一种衍生自至少一种具有通式(v)和(vi)的磺酸单体的结构单元：其中r7为包含至少一个sp2键的基团；a为o、n、p、s、酰胺基或酯键；b为单环或多环芳族基团或脂族基团；每个t独立地为0或1；并且m+为阳离子。在一个方面，r7为c2至c6烯烃。在另一方面，r7为乙烯、丁烯或丙烯。优选的磺化单体包括以下的一种或多种：1-丙烯酰胺基-1-丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-磺基-丙基甲基丙烯酸3-磺丙酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基甲基丙烯酰胺、以及所述酸的混合物或它们的水溶性盐。优选地，所述聚合物包含以下含量的单体：按所述聚合物的重量计约40％至约90％，优选约60％至约90％的一种或多种羧酸单体；按所述聚合物的重量计约5％至约50％，优选约10％至约40％的一种或多种磺酸单体；以及任选地，按所述聚合物的重量计约1％至约30％，优选约2％至约20％的一种或多种非离子单体。尤其优选的聚合物包含，按所述聚合物的重量计约70％至约80％的至少一种羧酸单体和按所述聚合物的重量计约20％至约30％的至少一种磺酸单体。在所述聚合物中，全部或一些羧酸或磺酸基团可以中和形式存在，即，一些或全部酸基团中的羧酸和/或磺酸基团的酸性氢原子可被替代为金属离子，优选碱金属离子，具体地讲，钠离子。羧酸优选为(甲基)丙烯酸。磺酸单体优选为2-丙烯酰胺基-2-丙磺酸(amps)。优选的可商购获得的聚合物包括：由alcochemical供应的alcosperse240、aquatreatar540和aquatreatmps；由rohm&haas供应的acumer3100、acumer2000、acusol587g和acusol588g；由bfgoodrich供应的goodrichk-798、k-775和k-797；以及由isptechnologiesinc.供应的acp1042。具体优选的聚合物是由rohm&haas供应的acusol587g和acusol588g。合适的分散剂结合物包括低分子量的阴离子羧酸聚合物。它们可以是均聚物或共聚物，其重均分子量为小于或等于约200,000g/mol，或小于或等于约75,000g/mol，或小于或等于约50,000g/mol，或约3,000至约50,000g/mol，优选5,000至约45,000g/mol。分散剂聚合物可以是聚丙烯酸酯的低分子量均聚物，其平均分子量为1,000至20,000，具体为2,000至10,000，并且具体地优选为3,000至5,000。分散剂聚合物可以是丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸和/或甲基丙烯酸与马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或甲基丙烯酸与富马酸的共聚物，其分子量小于70,000。它们的分子量在2,000g/mol至80,000g/mol并且更优选20,000g/mol至50,000g/mol，具体为30,000g/mol至40,000g/mol的范围内，并且(甲基)丙烯酸酯链段与马来酸酯链段或富马酸酯链段的比率为30:1至1:2。分散剂聚合物可以是丙烯酰胺与丙烯酸酯的共聚物，其具有3,000至100,000或者4,000至20,000的分子量，并且也可使用按所述分散剂聚合物的重量计小于50％或者小于20％的丙烯酰胺含量。另选地，此类分散剂聚合物可具有4,000至20,000的分子量以及按所述聚合物的重量计0％至15％的丙烯酰胺含量。适用于本文的分散剂聚合物也包括衣康酸均聚物和共聚物。另选地，分散剂聚合物可选自烷氧基化聚亚烷基亚胺、烷氧基化聚羧酸酯、聚乙二醇、苯乙烯共聚物、纤维素硫酸酯、羧化多糖、两亲性接枝共聚物以及它们的混合物。漂白剂本发明的组合物优选地包含，按所述组合物的重量计，约10％至约20％，更优选约12％至约18％的漂白剂，优选过碳酸盐。无机和有机漂白剂适用于本文。无机漂白剂包括过氧化氢合物盐，诸如过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过氧化氢合物盐通常是碱金属盐。无机过氧化氢合物盐可作为没有附加保护的结晶固体包含在组合物中。另选地，所述盐可为经涂覆的。合适的涂层包括硫酸钠、碳酸钠、硅酸钠以及它们的混合物。所述涂层可作为施加到表面的混合物施加或顺序地逐层施加。碱金属过碳酸盐，具体地讲，过碳酸钠，是优选用于本文的漂白剂。最优选以经涂覆的形式将过碳酸盐掺入产品中以提供产品内部的稳定性。过氧化单硫酸钾是另一种可用于本文的无机过氢化合物盐。典型的有机漂白剂为有机过氧酸，尤其是十二烷二过氧酸、十四烷二过氧酸和十六烷二过氧酸。单过氧壬二酸和二过氧壬二酸、单过氧十三烷二酸和二过氧十三烷二酸也适于本文。二酰基过氧化物和四酰基过氧化物，例如过氧化二苯甲酰和过氧化二月桂酰，是可用于本发明上下文中的其他有机过氧化物。其他典型的有机漂白剂包括过氧酸，具体的示例是烷基过氧酸和芳基过氧酸。优选的代表物是(a)过氧苯甲酸及其环上取代的衍生物如烷基过氧苯甲酸，以及过氧-α-萘甲酸和一过氧邻苯二甲酸镁，(b)脂族过氧酸或取代的脂族过氧酸，如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、ε-苯二甲酰亚氨基过氧己酸[苯二甲酰亚氨基己酸(pap)]、邻羧基苯酰胺过氧己酸、n-壬烯酰胺基过氧己二酸和n-壬烯酰胺基过氧琥珀酸，以及(c)脂族和芳脂族过氧二羧酸，如1,12-二过氧羧酸、1,9-二过氧壬二酸、二过氧癸二酸、二过氧十三烷二酸、二过氧邻苯二甲酸、2-癸基二过氧丁-1,4-二酸、n,n-对苯二甲酰基二(6-氨基过氧己酸)。漂白活化剂漂白活化剂典型为有机过酸前体，其可在60℃以及60℃以下的温度下增加清洁期间的漂白作用。适用于本文的漂白活化剂包括在过水解条件下生成优选具有1至12个碳原子、具体地2至10个碳原子的脂族过氧羧酸和/或任选被取代的过苯甲酸的化合物。适宜的物质具有含指定碳原子数的o-酰基和/或n-酰基和/或任选被取代的苯甲酰基。优选多酰化的亚烷基二胺(具体地讲是四乙酰基乙二胺(taed))、酰化的三嗪衍生物(具体地讲是1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(dadht))、酰化的甘脲(具体地讲是四乙酰基甘脲(tagu))、n-酰基酰亚胺(具体地讲是n-壬酰基琥珀酰亚胺(nosi))、酰化的酚磺酸盐(具体地讲是正壬酰基羟基苯磺酸盐或异壬酰基羟基苯磺酸盐(正-nobs或异-nobs))、癸酰氧基苯甲酸(doba)、羧酸酐(具体地讲是邻苯二甲酸酐)、酰化的多元醇，具体地讲是三乙酸甘油酯、二乙酸乙二醇酯和2,5-二乙酰氧基-2,5-二氢呋喃、以及乙酰柠檬酸三乙酯(teac)。如果存在漂白活化剂，则本发明的组合物包含按所述组合物的重量计0.01％至5％，优选0.2％至2％的漂白活化剂，优选taed。漂白催化剂本文的组合物优选地含有漂白催化剂，优选为含金属的漂白催化剂。更优选地，含金属的漂白催化剂为含过渡金属的漂白催化剂，尤其是含锰或钴的漂白催化剂。优选用于本文的漂白催化剂包括锰三氮杂环壬烷和相关的络合物；co、cu、mn和fe联吡啶胺和相关的络合物；以及五胺乙酸钴(iii)和相关的络合物。用于本文的尤其优选的漂白催化剂是1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(me-tacn)和1,2,4,7-四甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(me/me-tacn)。优选地，本发明的组合物包含按所述组合物的重量计0.005％至0.5％，更优选0.005％至0.075％的漂白催化剂。漂白催化剂优选为锰漂白催化剂。无机助洗剂本发明的组合物优选包含无机助洗剂。合适的无机助洗剂选自碳酸盐、硅酸盐以及它们的混合物。尤其优选用于本文的是碳酸钠。优选地，本发明的组合物包含按所述组合物的重量计5％至60％，更优选10％至55％尤其是15％至50％的碳酸钠。表面活性剂适用于本文的表面活性剂包括非离子表面活性剂，所述组合物优选地不含任何其他表面活性剂。传统上，出于表面改性目的，具体地讲，用于包裹表面以避免形成膜或斑点并且改善光泽，非离子表面活性剂已经被用于自动盘碟洗涤中。已经发现，非离子表面活性剂也可有助于防止污垢再沉积。优选地，本发明的组合物包含非离子表面活性剂或非离子表面活性剂体系，更优选地，如以1％的浓度在蒸馏水中测量的，所述非离子表面活性剂或非离子表面活性剂体系具有介于40℃和70℃之间，优选介于45℃和65℃之间的相转变温度。本文中，“非离子表面活性剂体系”意为两种或更多种非离子表面活性剂的混合物。优选用于本文的为非离子表面活性剂体系。它们似乎具有比单一非离子表面活性剂改善的清洁和整理特性以及更好的产品中稳定性。相转变温度是指一个温度，低于此温度时表面活性剂或它们的混合物优先作为油溶胀胶束分配到水相中，而高于此温度时则优先作为水溶胀反胶束分配到油相中。通过鉴别浑浊出现时的温度，可在视觉上确定相转变温度。非离子表面活性剂或体系的相转变温度可如下述测定：制备在蒸馏水中的溶液，所述溶液含有按所述溶液的重量计1％的相应表面活性剂或混合物。在进行相转变温度分析之前轻柔搅拌所述溶液，以确保该过程以化学平衡的方式出现。通过将溶液浸没在75mm密封玻璃试管中，在恒温浴中测得相转变温度。为了确保不存在渗析，在进行相转变温度测量之前和之后将试管称重。以小于1℃每分钟的速率逐步升温，直到温度达到比预估的相转变温度低几度。在浊度首次出现时，在视觉上确定相转变温度。合适的非离子表面活性剂包括：i)通过具有6至20个碳原子的单羟基烷醇或烷基酚与每摩尔醇或烷基酚优选至少12摩尔，具体地优选至少16摩尔，并且还更优选至少20摩尔的环氧乙烷的反应而制备的乙氧基化的非离子表面活性剂；ii)具有6至20个碳原子和至少一个乙氧基和丙氧基的醇烷氧基化表面活性剂。优选用于本文的是表面活性剂i)和ii)的混合物。另一合适的非离子表面活性剂是由下式表示的环氧封端的聚(烷氧基化)醇：r1o[ch2ch(ch3)o]x[ch2ch2o]y[ch2ch(oh)r2](i)其中r1是具有4至18个碳原子的直链或支链脂族烃基；r2是具有2至26个碳原子的直链或支链脂族烃基；x是平均值为0.5至1.5，更优选约1的整数；并且y是具有至少15，更优选至少20的值的整数。优选地，式i的表面活性剂，在末端环氧化物单元[ch2ch(oh)r2]中有至少约10个碳原子。根据本发明的合适的式i表面活性剂是olincorporation的slf-18b非离子表面活性剂，如例如olincorporation在1994年10月13日公布的wo94/22800中所述。酶其他蛋白酶本发明的组合物还可包含除了本发明的蛋白酶之外的蛋白酶。两种或更多种蛋白酶的混合物可有助于在更宽的温度、循环持续时间和/或底物范围内增强清洁，并且提供优异的光泽有益效果，尤其是当与抗再沉积剂和/或磺化聚合物结合使用时。适用于与本发明的变体蛋白酶组合使用的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶(包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(ec3.4.21.62))。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括：(a)枯草杆菌蛋白酶(ec3.4.21.62)，尤其是wo2004067737、wo2015091989、wo2015091990、wo2015024739、wo2015143360、us6,312,936b1、us5,679,630、us4,760,025、de102006022216a1、de102006022224a1、wo2015089447、wo2015089441、wo2016066756、wo2016066757、wo2016069557、wo2016069563、wo2016069569中描述的源自芽孢杆菌，诸如芽孢杆菌属、迟缓芽孢杆菌(b.lentus)、嗜碱芽孢杆菌(b.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(b.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(b.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(b.pumilus)、吉氏芽孢杆菌(b.gibsonii)和秋白氏芽孢杆菌(b.akibaii)的那些。(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如源自猪或牛)，包括wo89/06270中所述的镰孢属(fusarium)蛋白酶，以及wo05/052161和wo05/052146中所述的源自纤维单胞菌属(cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。(c)金属蛋白酶，尤其是wo07/044993a2中所述的源自解淀粉芽孢杆菌的那些；wo2014194032、wo2014194054和wo2014194117中所述的源自芽孢杆菌属(bacillus)、短芽孢杆菌属(brevibacillus)、热放线菌属(thermoactinomyces)、土芽孢杆菌属(geobacillus)、类芽孢杆菌属(paenibacillus)、赖氨酸芽孢杆菌属(lysinibacillus)或链霉菌属(streptomycesspp.)的那些；wo2015193488中所述的源自嗜铝克里伯氏菌(kribellaalluminosa)的那些；和wo2016075078中所述的源自链霉菌属和溶杆菌属的那些。(d)wo92/17577中所述的与来自芽孢杆菌属ty145、ncimb40339的枯草杆菌酶具有至少90％同一性的蛋白酶(novozymesa/s)，包括wo2015024739和wo2016066757中所述的这一芽孢杆菌属ty145枯草杆菌酶的变体。用于本发明的洗涤剂的尤其优选的其他蛋白酶是，展示出与来自迟缓芽孢杆菌的野生型酶具有至少90％，优选至少95％，更优选至少98％，甚至更优选至少99％并且尤其是100％同一性的多肽，其包含在使用如通过引用并入本文的wo00/37627中示出的bpn编号体系和氨基酸缩写的一个或多个，优选两个或更多个，并且更优选三个或更多个以下位置中的突变：v68a、n76d、n87s、s99d、s99sd、s99a、s101g、s101m、s103a、v104n/i、g118v、g118r、s128l、p129q、s130a、y167a、r170s、a194p、v205i、q206l/d/e、y209w和/或m222s。最优选的所述其他蛋白酶选自包含相对于pb92野生型(wo08/010925中的seqidno:2)或枯草杆菌蛋白酶309野生型(如pb92主链的序列，除了包含n87s的自然变异之外)的下列突变(bpn编号体系)的蛋白酶。(i)g118v+s128l+p129q+s130a(ii)s101m+g118v+s128l+p129q+s130a(iii)n76d+n87r+g118r+s128l+p129q+s130a+s188d+n248r(iv)n76d+n87r+g118r+s128l+p129q+s130a+s188d+v244r(v)n76d+n87r+g118r+s128l+p129q+s130a(vi)v68a+n87s+s101g+v104n(vii)s99ad合适的可商购获得的其他蛋白酶包括以商品名liquanasesavinaseblaze和由novozymesa/s(denmark)出售的那些；以商品名purafectpurafect和由dupont出售的那些；以商品名和由solvayenzymes出售的那些；以及购自henkel/kemira的名为blap(序列示于us5,352,604的图29中，具有下列突变s99d+s101r+s103a+v104i+g159s，下文称为blap)、blapr(具有s3t+v4i+v199m+v205i+l217d的blap)、blapx(具有s3t+v4i+v205i的blap)和blapf49(具有s3t+v4i+a194p+v199m+v205i+l217d的blap)的那些；以及来自kao的kap(具有突变a230v+s256g+s259n的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。尤其优选用于本文的与本发明的变体蛋白酶组合使用的是选自以下的商业蛋白酶：blazeblap和blap变体。本发明产品中的蛋白酶优选含量包括，每克组合物中约0.05mg至约10mg，更优选约0.5mg至约7mg，并且尤其是约1mg至约6mg的活性蛋白酶。淀粉酶优选地，本发明的组合物可包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶源自芽孢杆菌的菌株，诸如地衣芽孢杆菌(bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(bacillusamyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽胞杆菌(bacillusstearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(bacillussubtilis)或其他芽孢杆菌属(bacillussp.)，诸如芽孢杆菌属ncbi12289、ncbi12512、ncbi12513、dsm9375(usp7,153,818)dsm12368、dsmz号12649、ksmap1378(wo97/00324)、ksmk36或ksmk38(ep1,022,334)。优选的淀粉酶包括：(a)wo96/23873、wo00/60060、wo06/002643和wo2017/192657中所述的变体，尤其是在以下位置相对于如wo06/002643中的seqidno:12所列的aa560酶具有一个或多个替换的变体：26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、202、214、231、246、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，优选地所述变体还包含d183*和g184*的删除。(b)与wo06/002643中的seqidno:4(来自芽孢杆菌sp722的野生型酶)表现出至少90％同一性的变体，尤其是在183和184位置具有删除的变体，以及wo00/60060、wo2011/100410和wo2013/003659中所述的变体，该文献以引用方式并入本文。(c)与来自芽孢杆菌属707的野生型酶(us6,093,562中的seqidno:7)表现出至少95％同一性的变体，尤其是包含下列突变中的一个或多个的那些：m202、m208、s255、r172和/或m261。优选地，所述淀粉酶包含m202l、m202v、m202s、m202t、m202i、m202q、m202w、s255n和/或r172q中的一个或多个。尤其优选的是包含m202l或m202t突变的那些。(d)描述于wo09/149130中的变体，优选地与wo09/149130中的seqidno:1或seqidno:2表现出至少90％同一性的那些，来自嗜热脂肪芽孢杆菌(geobacillusstearophermophilus)的野生型酶或其截短形式。(e)与wo2016091688中的seqidno:1表现出至少89％同一性的变体，尤其是包含位于位置h183+g184处的删除以及位置405、421、422和/或428处的另外一个或多个突变的那些。(f)与来自凝乳拟杆菌(paenibacilluscurdlanolyticus)yk9的“pcuamylα-淀粉酶”(wo2014099523中的seqidno:3)表现出至少60％的氨基酸序列同一性的变体。(g)与来自噬细胞菌属(cytophagasp.)的“cspamy2淀粉酶”(wo2014164777中的seqidno:1)表现出至少60％的氨基酸序列同一性的变体。(h)与来自枯草芽孢杆菌(bacillussubtilis)的amye(wo2009149271中的seqidno:1)表现出至少85％同一性的变体。(i)与来自保藏号为ab051102的芽孢杆菌属ksm-k38的野生型淀粉酶表现出至少90％同一性的变体。(j)与来自芽孢杆菌属的成熟氨基酸序列aai10(wo2016180748中的seqidno:7)表现出至少80％同一性的变体(k)与脂环酸芽孢杆菌属(alicyclobacillussp.)淀粉酶的成熟氨基酸序列(wo2016180748中的seqidno:8)表现出至少80％同一性的变体优选地所述淀粉酶为经工程化的酶，其中易被漂白剂氧化的氨基酸中的一种或多种已经被替换为不易被氧化的氨基酸。具体地讲，优选地，甲硫氨酸残基被替换为任何其他氨基酸。具体地讲，优选地，最易被氧化的甲硫氨酸被替换。优选地，位于等效于如wo06/002643中seqidno:12所列的aa560酶中202的位置中的甲硫氨酸被替换。优选地，位于这一位置处的甲硫氨酸被替换为苏氨酸或亮氨酸，优选亮氨酸。合适的可商购获得的α-淀粉酶包括termamylstainzyme和(novozymesa/s,bagsvaerd,denmark)；at9000biozymbiotechtradinggmbhwehlistrasse27ba-1200wienaustria；optisizehtpreferenz系列(包括preferenz和preferenz)和purastar(dupont.,paloalto,california)；以及(kao,14-10nihonbashikayabacho,1-chome,chuo-kutokyo103-8210,japan)。在一个方面，合适的淀粉酶包括和stainzyme以及它们的混合物。优选地，本发明的产品包含，每克组合物中至少0.01mg，优选约0.05mg至约10mg，更优选约0.1mg至约6mg，尤其是约0.2mg至约5mg的活性淀粉酶。优选地，本发明组合物的蛋白酶和/或淀粉酶是颗粒形式，所述颗粒包含按所述颗粒的重量计超过29％的硫酸钠，和/或硫酸钠与活性酶(蛋白酶和/或淀粉酶)的重量比介于3:1和100:1之间，或优选介于4:1和30:1之间，或更优选介于5:1和20:1之间。晶体生长抑制剂晶体生长抑制剂是可结合碳酸钙晶体并防止物质诸如霰石和方解石的进一步生长的材料。有效的晶体生长抑制剂的示例包括磷酸盐、聚磷酸盐、菊粉衍生物、聚衣康酸均聚物和环状聚羧酸盐。合适的晶体生长抑制剂可选自hedp(1-羟基乙叉-1,1-二膦酸)、羧甲基菊粉(cmi)、均丙三羧酸和环状羧酸盐。出于本发明的目的，术语羧酸盐覆盖阴离子形式和质子化的羧酸形式。环状羧酸盐含有至少两个，优选三个或优选至少四个羧酸根基团，并且所述环状结构是基于单环或双环的烷烃或杂环的。合适的环状结构包括环丙烷、环丁烷、环己烷或环戊烷或环庚烷、双环庚烷或双环辛烷和/或四氢呋喃。一种优选的晶体生长抑制剂是环庚烷四羧酸盐。优选用于本文的是至少75％，优选100％的羧酸根基团位于环的3d结构的同一侧或“顺式”位置的环状羧酸盐。优选的是，位于所述环的同一侧的两个羧酸根基团直接相邻或处于“邻”位。优选的晶体生长抑制剂包括hedp、均丙三羧酸、四氢呋喃四羧酸(thftca)和环戊烷四羧酸(cptca)。thftca优选为2c,3t,4t,5c-构型，并且cptca为顺，顺，顺，顺-构型。用于本文的尤其优选的晶体生长抑制剂是hedp。用于本文的还优选的是部分去羧化的聚衣康酸均聚物，优选具有50摩尔％至90摩尔％范围内的去羧化水平。用于本文的尤其优选的聚合物是由itaconix提供的itaconix晶体生长抑制剂优选地以按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，具体地约0.02％至约5％，并且具体地0.05％至3％的量存在。金属护理剂金属护理剂可防止或减轻金属生锈、腐蚀或氧化，所述金属包括铝、不锈钢和非铁金属诸如银和铜。优选地，本发明的组合物包含按产品的重量计0.1％至5％，更优选0.2％至4％，并且尤其是0.3％至3％的金属护理剂，优选地所述金属护理剂为苯并三唑(bta)。玻璃护理剂玻璃护理剂在盘碟洗涤过程中保护玻璃制品的外观。优选地，本发明的组合物包含按组合物的重量计0.1％至5％，更优选0.2％至4％，并且特别是0.3％至3％的金属护理剂，优选地所述玻璃护理剂为含锌材料，特别是水锌矿。其他合适的玻璃护理剂是聚乙烯亚胺(pei)。特别优选的pei是由basf供应的fg。如在20℃下在蒸馏水中的1％重量/体积水溶液中测量的，本发明的自动盘碟洗涤组合物优选地具有约9至约12，更优选约10至小于约11.5，并且尤其是约10.5至约11.5的ph。如在20℃下使用100克产品在naoh中测量的，本发明的自动盘碟洗涤组合物在9.5的ph下优选地具有约10至约20，更优选约12至约18的储备碱度。本发明的优选自动盘碟洗涤组合物包含：i)按所述组合物的重量计10％至20％的漂白剂，优选过碳酸钠；ii)优选地，漂白活化剂，更优选taed；iii)淀粉酶；iv)任选但优选地，按所述组合物的重量计5％至30％的无机助洗剂，优选碳酸钠；v)任选但优选地，按所述组合物的重量计2％至10％的非离子表面活性剂；vi)任选但优选地，漂白催化剂，优选锰漂白催化剂；和vii)其他任选的成分包括：晶体生长抑制剂，优选hedp，以及玻璃护理剂。本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。实施例将通过包含变体蛋白酶的自动盘碟洗涤组合物进行的蛋黄去除与使用包含亲本蛋白酶的相同组合物比较。使用表1中显示的组合物。将3g的每种组合物溶解在一升去离子水中以产生ph为11的清洁溶液。将相应的蛋白酶以介于0.25-0.75ppm之间的含量加入清洁溶液中。表1：自动盘碟洗涤组合物成分(活性物质重量％)adw配方aadw配方badw配方c固体成分碳酸钠41.741.741.7硫酸钠0.001.682.03mgda21.00.0010.1柠檬酸钠0.0019.210.1taed1.681.681.68过碳酸钠12.612.612.6磺化的聚合物2.52.52.5漂白催化剂1.21.21.2淀粉酶0.110.110.11液体成分lutensolto719.319.319.3表1：自动盘碟洗涤(adw)组合物淀粉酶：由novozymes供应的plustaed：四乙酰基乙二胺mgda：由basf供应的甲基甘氨酸二乙酸三钠漂白催化剂：mntacn(1,4,7-三氮杂环壬烷合锰)磺化聚合物：由dowchemicals供应的acusol588lutensolto7：由basf供应的非离子表面活性剂清洁性能方法：使用pas-38的蛋黄清洁性能使用自动盘碟洗涤组合物a、b和c(见表1)测试表2中所列的蛋白酶变体相对于亲本的清洁性能，如通过对蛋黄微量样本(pas-38,centerfortestmaterialsbv,vlaardingen,netherlands)的污渍去除测量的。将蛋样本污渍的尺寸预设定以贴合微量滴定板(mtp)；标准96孔板。在洗涤之后测量pas-38蛋样本相对于参考物的污渍去除。在加入蛋白酶之前用3g/l的洗涤剂和去离子水填充mtp。将pas-38样本在50℃下温育30分钟后，使用spectramax读板器读出在405nm下的吸光度。通过从每个样品值减去空白对照(不含蛋白酶)的值(下文称“减去空白的吸光度”)，获得吸光度结果。对于每个条件和变体，通过将样品的减去空白的吸光度除以相同浓度的亲本蛋白酶的减去空白的吸光度，来计算性能指数(pi)。从亲本蛋白酶的标准曲线确定亲本蛋白酶的值，该曲线被包括在测试中并且拟合到朗格缪尔拟合。蛋白酶活性方法2：aapf测定法通过测量n-suc-aapf-pna的水解来测试亲本的蛋白酶活性及其枯草杆菌蛋白酶变体的蛋白酶活性。用于aapf水解测定法的试剂溶液是：100mmtris/hclph8.6，含有0.005％(tris稀释缓冲液)；100mmtris缓冲液ph8.6，含有10mmcacl2和0.005％(tris/ca缓冲液)；以及dmso中的160mmsuc-aapf-pna(suc-aapf-pna原液)(sigma:s-7388)。通过将1mlsuc-aapf-pna原液加入100mltris/ca缓冲液中并混合均匀，来制备底物工作溶液。将酶样品加入含有1mg/suc-aapf-pna工作溶液的mtp(greiner781101)中，并使用spectramax读板器在室温(rt)下以动态模式在405nm下进行3分钟的活性分析。从每个样品读数减去不含蛋白酶的空白的吸光度。蛋白酶活性表达为mod·min-1。蛋白酶稳定性-稳定性测定法通过将本文所述的变体溶解在应激缓冲液中，并且在56℃下进行5分钟的热温育步骤之前和之后，使用上述aapf测定法来测量所述变体的蛋白质水解活性，从而测量所述变体的稳定性。在tris-edta(50mmtrisph9；5mmedta；0.005％tween80)缓冲条件下测量稳定性。通过取应激活性与未应激活性的比率再乘以100，来计算％残留活性。蛋白酶数据表2从表2中可以看出，就去除蛋渍而言，本发明的组合物的变体明显优于亲本蛋白酶。当前第1页12