本发明涉及丙溴磷原药制造领域，尤其涉及一种无催化剂丙溴磷原药合成方法。
背景技术：
丙溴磷为常见的有机磷杀虫剂，国内丙溴磷原药原药合成一般采用二甲基甲酰胺(dmf)作为相转移催化剂进行催化转位，三酯与三甲胺60±5℃成鎓盐，脱出多余三甲胺后，再加水与溴丙烷在以二甲基甲酰胺(dmf)作为相转移催化剂65-72℃温度、回流条件下进行催化转位合成，一般合成出的丙溴磷含量92-96%。
例如在公开号为cn102617636a的高纯度丙溴磷的制备方法的发明专利中，就公开了包含使用二甲基甲酰胺的丙溴磷原药合成步骤：1)溴化；2)重结晶3-5次；3)o，o-二乙基硫代磷酰氯与经过重结晶的溴化产物反应得到o，o-二乙基-o-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯；4)在三甲胺存在下，o，o-二乙基-o-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯回流得到o-乙基-o-(2-氯4-溴苯基)硫代磷酸三甲铵盐，脱水脱三甲胺得到胺盐中间体；5)在步骤4)所得产物中加入溴丙烷和催化剂dmf反应生成丙溴磷；6)将步骤5)所得产物分层、水洗、除去溶剂，即得丙溴磷产品。
现有技术使用二甲基甲酰胺(dmf)作为相转移催化剂，但二甲基甲酰胺的使用，可以经呼吸道、皮肤和胃肠道吸收进入体内，对皮肤、黏膜有刺激性，进入人体后可损伤中枢神经系统和肝、肾、胃等重要脏器，可能引发职业病二甲基甲酰胺中毒。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种无催化剂丙溴磷原药合成方法，能够本发明主要解决二甲基甲酰胺的使用问题，在合成过程中，不再使用催化剂，并保证丙溴磷的合成。
为实现上述效果，本发明公开了一种无催化剂丙溴磷原药合成方法，包括如下步骤：
1)o,o-二乙基-o-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯与三甲胺加热回流发生去烷基反应通过减压旋转蒸发脱去三甲胺，得到鎓盐中间体；
2)向上一步骤获得的鎓盐中间体中加入水和溴丙烷，在密闭容器中使用氮气加压进行转位合成；
3)将步骤2)所得产物静置分层，除去上层的水，所得产物即丙溴磷粗品，将丙溴磷粗品水洗、蒸馏除去溶剂，即得丙溴磷产品。
进一步的，其中所述步骤1）中o,o-二乙基-o-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯与三甲胺的反应温度为60±5℃。
进一步的，其中所述步骤2）中使用氮气加压，密闭容器中的气相压力为0.1-0.3mpa。
具体反应方程式如下：
本发明的有益效果在于：
1.丙溴磷合成不再使用dmf作为催化剂，减少职业危害因素，保障了生产人员的健康。
2.成本低：每吨减少使用dmf12-15kg，节约的dmf催化剂市场价120-150元/吨；
3.使用方便：减少加入催化剂的程序，打开氮气阀门即可通入氮气，而且在反应过程中实现了氮气保护，更加安全可靠。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例一：
一种无催化剂丙溴磷原药合成方法，包括如下步骤：
1).o,o-二乙基-o-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯与三甲胺加热回流发生去烷基反应通过减压旋转蒸发脱去三甲胺，得到鎓盐中间体；
2).向上一步骤获得的鎓盐中间体中加入水和溴丙烷，在密闭容器中使用氮气加压进行转位合成；
3).将步骤2)所得产物静置分层，除去上层的水，所得产物即丙溴磷粗品，将丙溴磷粗品水洗、蒸馏除去溶剂，即得丙溴磷产品。
其中所述步骤1）中o,o-二乙基-o-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯与三甲胺的反应温度为60±5℃。
其中所述步骤2）中使用氮气加压，密闭容器中的气相压力为0.1-0.3mpa。
本发明主要解决二甲基甲酰胺(dmf)的使用问题，在合成过程中，不再使用催化剂，反应釜完全密闭，通入氮气增加气相压力至0.1-0.3mpa，减少溴丙烷的挥发，维持反应液内溴丙烷的浓度，使反应向正反应方向进行，从而保证鎓盐与溴丙烷的转化率，经水洗、脱溶等后处理后，得到96%丙溴磷原药。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。