一种铜催化的磷酸混酯类化合物的合成方法与流程

本发明涉及有机合成和精细有机化工领域，具体涉及一种铜催化的磷酸混酯类化合物的合成方法。

背景技术：

磷酸酯类化合物是一种非常重要的含磷有机化合物，磷酸混酯是其中非常重要的一类，具有很好的市场前景和应用价值，是当今的一个研究热点。

磷酸酯类化合物在结构多样的天然产物和生物活性化合物中发挥着重要作用，磷酸基的引入实质上改变了母体分子的物理和化学性质，从而改变了分子极化和分子间的键合特征。磷酸酯类化合物已经被广泛应用于生物、医药、农药、高分子及材料科学，尤为突出的是其良好的生物活性(d.kim,et.al.chemistryofmaterials,2010,22,247；n.h.williams,et.al.archivesoftoxicology,2007,81,627；h.h.chou,et.al.advancedmaterials,2010,22,2468；d.k.c.nomura,et.al.bioorganic&medicinalchemistryletters,2008,18,5875.)及阻燃性能。目前，磷酸酯类化合物已经在工业上得到越来越多的应用，研究其合成方法具有非常重要的社会意义和经济意义。

合成磷酸酯类化合物的一些传统制备方法，如michaelis-arbuzov反应(a.e.j.arbuzov,russianjournalofphysicalchemistry,1906,38,687.)、atherton-todd反应(f.r.atherto,et.al.journalofthechemicalsociety,1945,382.)、p(o)-cl与亲核试剂(如醇、酚)发生亲核取代反应(b.r.sculimbrene,journaloftheamericanchemicalsociety,2001,123,10125；d.s.panmand,et.al.tetrahedronletters,2014,55,5898.)、p(o)-oh和醇反应(b.xiong,et.al.acscatalysis,2015,5,537；g.keglevich,et.al.organic&biomolecularchemistry,2012,10,2011.)等，这些反应在过去几十年已经得到了很好的发展，但是这些传统的合成方法也存在一些局限性，比如对官能团的耐受性较差，通常需要昂贵的活化试剂，以及使用对空气和水敏感的试剂或有毒的试剂等。因此，有必要发展新的高效的合成工艺。

综上所述，在以往的报道中，合成磷酸酯类化合物通常是以p(o)-h、p(o)-cl、p(o)-oh官能团作为原料，以醇、酚、胺等作为亲核试剂，需要在无水无氧的条件下反应，有时需加入金属催化剂或碱催化剂。这些方法存在如下缺点，如经济成本比较高、反应条件苛刻、使用有毒试剂甚至腐蚀设备等。因此，开发新的高效的合成磷酸混酯类化合物的工艺迫在眉睫。

技术实现要素：

为克服现有技术中的问题，本发明的目的在于提供一种铜催化的磷酸混酯类化合物的合成方法。

为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：

一种铜催化的磷酸混酯类化合物的合成方法，将叠氮磷酸酯类化合物和脂肪醇混合，然后加入铜催化剂，再加入碱，在20～100℃下反应3～24h，经过后处理得到磷酸混酯类化合物。

本发明进一步的改进在于，叠氮磷酸酯类化合物为叠氮磷酸二苯酯、二苯基膦叠氮化物、叠氮磷酸二对甲苯酯、叠氮磷酸双(4-溴-苯基)酯、叠氮磷酸双(4-甲氧基-苯基)酯、叠氮磷酸二间甲苯酯或叠氮磷酸二邻甲苯酯。

本发明进一步的改进在于，脂肪醇为甲醇、乙醇、2,2,2,-三氟乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或正戊醇。

本发明进一步的改进在于，脂肪醇为异戊醇、环戊醇、正己醇、环己醇、环己甲醇、苯甲醇、正庚醇、2-环己基乙醇、苯乙醇或香茅醇时，将叠氮磷酸酯类化合物和脂肪醇混合，加入溶剂，然后加入铜催化剂。

本发明进一步的改进在于，溶剂中叠氮磷酸酯类化合物的摩尔浓度为0.25～0.5mol/l。

本发明进一步的改进在于，溶剂为环己烷、二氯甲烷、n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、乙醚中的一种。

本发明进一步的改进在于，铜催化剂为铜粉、氯化亚铜、碘化亚铜、氯化铜、氟化铜、氧化铜、硫酸铜、三氟甲磺酸铜、醋酸铜、硝酸铜中的一种。

本发明进一步的改进在于，碱为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠、磷酸钠中的一种。

本发明进一步的改进在于，叠氮磷酸酯类化合物和脂肪醇的物质的量比为1：(2.2～100)，叠氮磷酸酯类化合物与铜催化剂的物质的量比为1：(0.05～0.2)，叠氮磷酸酯类化合物与碱的物质的量比为1：(0.2～0.5)。

与现有技术相比，本发明具有的有益效果：本发明首次使用叠氮磷酸酯类化合物与脂肪醇来合成磷酸混酯类化合物；反应过程需要加入铜催化剂和碱，可以保证反应的顺利进行，该过程简单高效；反应过程在空气氛围下即可进行，无需惰性气体保护，整个合成过程简单高效、操作方便，通过一锅法实现了磷酸混酯类化合物合成；本合成路线选择性强、合成效率高；反应原料廉价易得；具有广阔的潜在应用前景。

具体实施方式

为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明做进一步的说明，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的保护范围的限定。

本发明中以叠氮磷酸酯类化合物和脂肪醇为原料，催化剂为铜盐，加入催化计量的碱，在一定的温度下制备相应的磷酸混酯类化合物。

一种铜催化的磷酸混酯类化合物的合成方法的反应方程式为：

将叠氮磷酸酯类化合物和脂肪醇加入到溶剂中或直接将叠氮磷酸酯类化合物和脂肪醇混合，以脂肪醇作为溶剂；

然后加入铜催化剂和催化计量的碱，在20～100℃下反应3～24h，经过后处理得到磷酸混酯类化合物。

其中，叠氮磷酸酯类化合物为叠氮磷酸二苯酯、二苯基膦叠氮化物、叠氮磷酸二对甲苯酯、叠氮磷酸双(4-溴-苯基)酯、叠氮磷酸双(4-甲氧基-苯基)酯、叠氮磷酸二间甲苯酯或叠氮磷酸二邻甲苯酯。

脂肪醇为甲醇、乙醇、2,2,2,-三氟乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、环戊醇、正己醇、环己醇、环己甲醇、苯甲醇、正庚醇、2-环己基乙醇、苯乙醇或香茅醇。

铜催化剂为铜或铜盐，具体为铜粉、氯化亚铜、碘化亚铜、氯化铜、氟化铜、氧化铜、硫酸铜、三氟甲磺酸铜、醋酸铜、硝酸铜中的一种。

碱为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠、磷酸钠中的一种。

溶剂为环己烷、二氯甲烷、n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、乙醚中的一种；

脂肪醇为甲醇、乙醇、2,2,2,-三氟乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或正戊醇等粘性相对较小的脂肪醇作为反应物时，脂肪醇过量，无需加入其它溶剂；

当脂肪醇为异戊醇、环戊醇、正己醇、环己醇、环己甲醇、苯甲醇、正庚醇、2-环己基乙醇、苯乙醇或香茅醇等粘性较大的脂肪醇作为反应物时，需要加入溶剂，并且溶剂为环己烷、二氯甲烷、n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环、乙醚中的一种。叠氮磷酸酯类化合物在溶剂中的摩尔浓度为0.25～0.5mol/l；

叠氮磷酸酯类化合物和脂肪醇的物质的量比为1：(2.2～100)；

叠氮磷酸酯类化合物与铜催化剂的物质的量比为1：(0.05～0.2)；

叠氮磷酸酯类化合物与碱的物质的量比为1：(0.2～0.5)；

反应的压力为0.1mpa。

下面为具体的实施例。

实施例1

磷酸甲酯二苯酯的合成：分别称量叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、甲醇2ml(49.4mmol)、氯化亚铜、碳酸钠；叠氮磷酸二苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.2；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至40℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，3h后停止反应，冷却至室温。将混合物用水(5ml)稀释，并且用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2958(vw),1592(w),1484(m),1456(vw),1289(m),1221(w),1187(s),1163(m),1044(s),1009(m),936(vs),821(m),755(s),686(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝3.89(dd,j＝11.6hz,j＝1.6hz,3h),7.15(dd,j＝8.0hz,j＝7.8hz,2h),7.22(d,j＝8.0hz,4h),7.30(dd,j＝8.0hz,j＝7.8hz,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝55.5(d,j＝6.0hz),120.0(d,j＝4.0hz),125.5(d,j＝1.0hz),129.9,150.5(d,j＝7.1hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-10.79ppm。

实施例2

磷酸戊酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、正戊醇2ml(18.4mmol)、硝酸铜、碳酸钠；叠氮磷酸二苯酯与硝酸铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至60℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2958(vw),1590(w),1488(m),1457(vw),1287(m),1220(w),1189(s),1163(m),1024(s),941(vs),903(m),827(w),754(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝0.89(t,j＝7.2hz,3h),1.24–1.40(m,4h),1.66–1.74(m,2h),4.23–4.28(m,2h),7.14–7.20(m,2h),7.22–7.26(m,4h),7.31–7.36(m,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝13.9,22.1,27.4,29.9(d,j＝7.0hz),69.5(d,j＝6.0hz),120.1(d,j＝4.0hz),125.3(d,j＝1.0hz),129.8,150.6(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.76ppm。

实施例3

磷酸3-甲基丁酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、异戊醇0.2ml(1.84mmol)、氯化铜、碳酸钠、环己烷；叠氮磷酸二苯酯与氯化铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；环己烷与异戊醇的体积比为9:1；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至60℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2960(vw),1591(w),1488(m),1469(vw),1389(vw),1288(m),1221(w),1188(s),1162(m),1052(m),1008(s),938(vs),754(s),687(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝0.88–0.95(m,6h),1.59–1.64(m,2h),1.69–1.77(m,1h),4.28–4.34(m,2h),7.18–7.22(m,2h),7.23–7.28(m,4h),7.34–7.39(m,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝22.3,24.4,38.8(d,j＝6.0hz),67.9(d,j＝6.0hz),120.1(d,j＝4.0hz),125.3(d,j＝2.0hz),129.8,150.6(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.56ppm。

实施例4

磷酸环戊酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、环戊醇0.2ml(2.20mmol)、碘化亚铜、碳酸钠、环己烷；叠氮磷酸二苯酯与碘化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；环己烷与环戊醇的体积比为9:1；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至60℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2965(vw),2875(vw),1591(w),1488(m),1456(vw),1284(m),1221(w),1188(s),1162(m),1071(w),1009(s),936(vs),753(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝1.57–1.66(m,2h),1.71–1.96(m,6h),5.14–5.18(m,1h),7.18–7.29(m,6h),7.35(dd,j＝8.0hz,j＝8.0hz,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝22.9,33.9(d,j＝5.0hz),83.5(d,j＝7.0hz),120.1(d,j＝5.0hz),125.2(d,j＝1.0hz),129.7,150.6(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-12.43ppm。

实施例5

磷酸己酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、正己醇0.2ml(1.61mmol)、硫酸铜、碳酸钠、二氯甲烷；叠氮磷酸二苯酯与硫酸铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；二氯甲烷与正己醇的体积比为9:1；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至60℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2958(vw),1590(w),1488(m),1457(vw),1290(m),1220(w),1189(s),1163(m),1024(s),945(vs),904(m),755(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝0.88–0.93(m,3h),1.26–1.48(m,6h),1.68–1.77(m,2h),4.24–4.33(m,2h),7.19–7.28(m,6h),7.35–7.42(m,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝14.3,25.5,26.2,29.0,38.3(d,j＝7.0hz),68.7,120.1(d,j＝9.0hz),125.3(d,j＝2.0hz),129.8,133.2(d,j＝12hz),150.6(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.80ppm。

实施例6

磷酸环己酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、环己醇0.2ml(1.89mmol)、氧化铜、碳酸钠、环己烷；叠氮磷酸二苯酯与氧化铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.3；环己烷与环己醇的体积比为4:1；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至60℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2936(vw),2858(vw),1590(w),1488(m),1455(w),1284(m),1221(w),1189(s),1163(m),1001(s),938(vs),836(w),754(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝1.24–1.39(m,3h),1.49–1.63(m,3h),1.70–1.77(m,2h),1.86–1.97(m,2h),4.62–4.67(m,1h),7.17–7.30(m,6h),7.33–7.42(m,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝23.4,25.0,33.2(d,j＝5.0hz),79.5,120.2(d,j＝5.0hz),125.2,129.8(d,j＝17hz),150.7(d,j＝8.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-12.61ppm。

实施例7

磷酸环己基甲酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、环己甲醇0.2ml(1.63mmol)、氯化亚铜、碳酸钠、1,4-二氧六环；叠氮磷酸二苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.4；1,4-二氧六环与环己甲醇的体积比为9:1；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至60℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2925(vw),2853(vw),1590(w),1488(w),1450(w),1288(m),1221(w),1189(s),1163(m),1111(vw),1019(s),938(vs),857(w),754(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝0.94–0.99(m,2h),1.01–1.28(m,4h),1.65–1.82(m,5h),4.05–4.08(m,2h),7.18–7.40(m,10h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝25.5,26.2,29.0,38.3,74.3(d,j＝7.0hz),120.1(d,j＝6.0hz),125.3(d,j＝2.0hz),129.8,150.6(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.70ppm。

实施例8

磷酸庚酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、正庚醇0.2ml(1.41mmol)、氯化亚铜、碳酸钠、乙醚；叠氮磷酸二苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；乙醚与正庚醇的体积比为9:1；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至50℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2928(vw),2857(vw),1591(w),1489(m),1457(w),1285(m),1221(w),1190(s),1163(m),1023(m),942(vs),823(vw),754(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝0.86–0.92(m,4h),1.24–1.35(m,6h),1.51–1.55(m,1h),1.66–1.71(m,2h),4.25(dt,j＝8.0hz,j＝7.6hz,2h),7.17(dd,j＝8.0hz,j＝8.0hz,2h),7.23–7.28(m,4h),7.33(dd,j＝8.0hz,j＝8.0hz,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝14.1(d,j＝5.0hz),22.5,25.3,28.7,30.2(d,j＝7.0hz),31.7,69.5(d,j＝6.0hz),120.0(d,j＝5.0hz),125.3(d,j＝1.0hz),129.8,150.6(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.60ppm。

实施例9

磷酸苯乙酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、苯乙醇0.2ml(1.67mmol)、氯化亚铜、碳酸钠、环己烷；叠氮磷酸二苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.2；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；环己烷与苯乙醇的体积比为9:1；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至90℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):1590(w),1488(m),1455(w),1286(m),1187(s),1163(m),1018(m),943(vs),751(s),687(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝3.06(t,j＝3.6hz,2h),4.49(dt,j＝3.6hz,j＝1.2hz,2h),7.19–7.25(m,7h),7.27–7.38(m,8h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝36.6(d,j＝7.0hz),69.5(d,j＝6.0hz),120.1(d,j＝4.0hz),125.4(d,j＝1.0hz),126.9,128.6,129.1,129.8,136.7,150.5(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.99ppm。

实施例10

磷酸3,7-二甲基-6-辛烯基酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、香茅醇0.2ml(1.10mmol)、氯化亚铜、碳酸钠、环己烷；叠氮磷酸二苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；环己烷与香茅醇的体积比为9:1；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至100℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2914(w),2855(vw),1592(w),1488(m),1457(w),1378(vw),1285(m),1221(w),1189(s),1163(m),1009(m),948(vs),829(vw),754(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝0.85–0.90(m,3h),1.13–1.19(m,2h),1.29–1.39(m,2h),1.66–1.69(m,6h),1.90–2.01(m,3h),4.27–4.32(m,1h),5.05–5.11(m,2h),7.16–7.24(m,6h),7.29–7.36(m,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝19.5,25.7,28.8,29.2,36.9,37.3,39.8,60.8,120.0(d,j＝5.0hz),124.4,124.8,125.3,129.8,150.5(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.80ppm。

实施例11

磷酸乙酯二苯酯的合成：分别称量叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、乙醇2ml(34.3mmol)、氯化亚铜、碳酸钠；叠氮磷酸二苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.05；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至40℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，15h后停止反应，冷却至室温。将混合物用水(5ml)稀释，并且用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2985(vw),1589(w),1488(m),1282(m),1219(w),1187(s),1163(m),1024(s),1008(m),942(vs),793(m),755(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝1.39(dt,j＝7.2hz,j＝1.2hz,3h),4.36(dq,j＝7.2hz,j＝1.2hz,2h),7.19–7.28(m,6h),7.34–7.42(m,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝16.1(d,j＝6.0hz),65.5(d,j＝6.0hz),120.0(d,j＝5.0hz),125.3,129.8,150.6(d,j＝j＝8.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.88ppm。

实施例12

磷酸2,2,2-三氟乙酯二苯酯的合成：分别称量叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、2,2,2-三氟乙醇2ml(27.8mmol)、铜粉、碳酸钠；叠氮磷酸二苯酯与铜粉的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至60℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):3048(vw),1594(w),1489(w),1273(m),1162(s),1084(s),1026(m),1012(m),959(vs),906(w),844(w),754(s),688(s),657(m)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝4.42–4.56(m,2h),6.85–6.99(m,4h),7.23–7.43(m,6h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝64.2,115.3,120.0(dd,j＝62hz,j＝10hz),126.1,130.0(dd,j＝20hz,j＝10hz),155.7ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-12.51ppm。

实施例13

磷酸丙酯二苯酯的合成：分别称量叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、正丙醇2ml(26.8mmol)、氯化亚铜、氢氧化钠；叠氮磷酸二苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与氢氧化钠的物质的量比为1：0.2；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，20℃条件下在磁力搅拌器上搅拌，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，8h后停止反应。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2971(vw),1592(w),1488(m),1457(vw),1284(m),1220(w),1188(s),1162(m),1057(w),1009(s),938(vs),849(w),754(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝0.96(t,j＝7.2hz,3h),1.70–1.79(m,2h),4.20–4.28(m,2h),7.18–7.28(m,4h),7.33–7.39(m,6h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝9.96,23.6(d,j＝7.0hz),70.9(d,j＝7.0hz),120.0(d,j＝5.0hz),125.3,129.8,150.6(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.79ppm。

实施例14

磷酸异丙酯二苯酯的合成：分别称量叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、异丙醇2ml(26.1mmol)、三氟甲磺酸铜、碳酸氢钠；叠氮磷酸二苯酯与三氟甲磺酸铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与碳酸氢钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至60℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，12h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2983(vw),1591(w),1488(m),1388(vw),1284(m),1222(w),1189(s),1106(vw),1072(vw),1000(s),938(vs),755(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝1.37(dd,j＝6.4hz,j＝1.0hz,6h),4.87–4.95(m,1h),7.19(ddd,j＝8.0hz,j＝8.0hz,j＝1.6hz,2h),7.24(dd,j＝8.0hz,j＝2.0hz,4h),7.35(ddd,j＝8.0hz,j＝8.0hz,j＝1.2hz,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝23.6(d,j＝5.0hz),74.9(d,j＝7.0hz),120.1(d,j＝5.0hz),125.2(d,j＝1.0hz),129.8,150.6(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-12.72ppm。

实施例15

磷酸丁酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、正丁醇2ml(21.9mmol)、醋酸铜、醋酸钠；叠氮磷酸二苯酯与醋酸铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与醋酸钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至80℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，16h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2961(vw),1590(w),1489(m),1457(vw),1287(m),1220(w),1189(s),1163(m),1024(s),1008(m),938(vs),800(w),755(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝0.92(t,j＝7.2hz,3h),1.36–1.45(m,2h),1.67–1.74(m,2h),4.26–4.31(m,2h),7.18–7.28(m,6h),7.34–7.40(m,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝13.5,18.6,32.2(d,j＝7.0hz),69.2(d,j＝6.0hz),120.1(d,j＝4.0hz),125.3(d,j＝2.0hz),129.8,150.6(d,j＝8.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.77ppm。

实施例16

磷酸异丁酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、异丁醇2ml(21.6mmol)、氟化铜、磷酸钠；叠氮磷酸二苯酯与氟化铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二苯酯与磷酸钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至60℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，20h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2965(vw),1589(w),1489(vw),1371(vw),1288(m),1220(w),1189(s),1163(m),1021(s),940(vs),956(w),755(s),688(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝0.93(dd,j＝6.4hz,j＝0.8hz,6h),1.95–2.05(m,1h),4.01–4.06(m,2h),7.19(ddd,j＝8.0hz,j＝7.6hz,j＝1.2hz,2h),7.25(dd,j＝8.0hz,j＝1.6hz,4h),7.34(ddd,j＝8.0hz,j＝7.2hz,j＝1.2hz,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝18.6,29.1(d,j＝8.0hz),75.2(d,j＝7.0hz),120.1(d,j＝5.0hz),125.3(d,j＝1.0hz),129.8,150.6(d,j＝8.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.61ppm。

实施例17

磷酸甲酯二邻甲苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二邻甲苯酯152mg(0.5mmol)、甲醇2ml(49.4mmol)、氯化亚铜、碳酸钠；叠氮磷酸二邻甲苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二邻甲苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至40℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，3h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2958(vw),1586(w),1491(m),1461(w),1289(m),1223(m),1167(s),1108(s),1041(s),948(vs),829(m),810(m),788(w),758(s),709(m)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝2.28(s,6h),3.97(dd,j＝8.0hz,j＝1.2hz,3h),7.10(dd,j＝8.0hz,j＝7.6hz,2h),7.16–7.22(m,4h),7.34(d,j＝7.8hz,2h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝16.3,55.5(d,j＝7.0hz),119.8(d,j＝2.0hz),125.4(d,j＝1.0hz),127.1(d,j＝1.0hz),129.4(d,j＝6.0hz),131.5,149.1(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-10.25ppm。

实施例18

磷酸甲酯二间甲苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二间甲苯酯152mg(0.5mmol)、甲醇2ml(49.4mmol)、氯化亚铜、碳酸钠；叠氮磷酸二间甲苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二间甲苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至40℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，3h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2958(vw),1611(w),1585(w),1487(m),1453(w),1288(m),1240(m),1139(s),1046(s),1011(s),958(vs),864(s),778(s),722(w),686(s)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝2.35(d,j＝1.2hz,6h),3.95(dd,j＝8.8hz,j＝2.0hz,3h),7.00–7.09(m,6h),7.23(ddd,j＝8.0hz,j＝8.0hz,j＝1.2hz,2h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝21.3,55.4(d,j＝6.0hz),117.0(d,j＝5.0hz),120.6(d,j＝6.0hz),126.2(d,j＝1.0hz),129.5,140.1,150.5(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-10.72ppm。

实施例19

磷酸甲酯二对甲苯酯的合成：分别称量叠氮磷酸二对甲苯酯152mg(0.5mmol)、甲醇2ml(49.4mmol)、氯化亚铜、碳酸钠；叠氮磷酸二对甲苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸二对甲苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至40℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，3h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2958(vw),1609(vw),1504(s),1449(vw),1291(m),1190(s),1164(m),1105(w),1045(s),1018(m),945(vs),817(s),788(m),699(w)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝2.32(s,6h),3.93(d,j＝8.4hz,3h),7.10–7.18(m,8h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝20.7,55.4(d,j＝6.0hz),119.7(d,j＝5.0hz),130.3,135.0(d,j＝2.0hz),148.4(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-10.30ppm。

实施例20

磷酸甲酯双(4-甲氧基-苯基)酯的合成：分别称量叠氮磷酸双(4-甲氧基-苯基)酯168mg(0.5mmol)、甲醇2ml(49.4mmol)、氯化亚铜、碳酸钠；叠氮磷酸双(4-甲氧基-苯基)酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸双(4-甲氧基-苯基)酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至40℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，3h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2958(vw),2838(vw),1598(vw),1501(s),1464(w),1289(m),1250(m),1214(m),1178(s),1104(w),1031(s),1008(m),943(vs),829(s),788(m),702(w)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝3.73(dj＝8.0hz,6h),3.92(dd,j＝9.2hz,j＝3.6hz,3h),6.80–6.86(m,4h),7.10–7.16(m,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝55.4(dd,j＝6.0hz,j＝1.0hz),55.5(d,j＝3.0hz),114.7,120.9(d,j＝5.0hz),144.1(d,j＝7.0hz),156.9(d,j＝2.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-9.51ppm。

实施例21

磷酸甲酯双(4-溴-苯基)酯的合成：分别称量叠氮磷酸双(4-溴-苯基)酯216mg(0.5mmol)、甲醇2ml(49.4mmol)、氯化亚铜、碳酸钠；叠氮磷酸双(4-溴-苯基)酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；叠氮磷酸双(4-溴-苯基)酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至40℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，3h后停止反应。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离。

所得化合物的物理性质及表征数据如下：

无色油状物；ir(atr):2958(vw),2855(vw),1583(vw),1481(s),1401(vw),1301(m),1230(w),1191(s),1163(m),1096(w),1045(s),1011(m),943(vs),825(s),774(m),699(w)；¹hnmr(400mhz,cdcl3,298k):δ＝3.97(dd,j＝8.0hz,j＝1.2hz,3h),7.12(dd,j＝8.0hz,j＝1.2hz,4h),7.47(d,j＝8.0hz,4h)ppm；¹³cnmr(101mhz,cdcl3,298k):δ＝55.8(d,j＝6.0hz),118.6(d,j＝2.0hz),121.8(d,j＝5.0hz),132.9,149.4(d,j＝7.0hz)ppm；³¹pnmr(162mhz,cdcl3,298k):δ＝-11.24ppm。

实施例22

二苯基膦酸苄酯的合成：分别称取二苯基膦叠氮化物122mg(0.5mmol)、苯甲醇0.2ml(1.93mmol)、氯化亚铜、碳酸钠、环己烷；二苯基膦叠氮化物与氯化亚铜的物质的量比为1：0.1；二苯基膦叠氮化物与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；环己烷与苯甲醇的体积比为9:1；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至30℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到二苯基膦酸苄酯。

实施例23

磷酸2-环己基乙酯二苯酯的合成：分别称取叠氮磷酸二苯酯108μl(0.5mmol)、2-环己基乙醇0.2ml(1.43mmol)、氯化亚铜、碳酸钠、n,n-二甲基甲酰胺；叠氮磷酸二苯酯与氯化亚铜的物质的量比为1：0.15；叠氮磷酸二苯酯与碳酸钠的物质的量比为1：0.5；n,n-二甲基甲酰胺与2-环己基乙醇的体积比为9:1；将称量好的反应物依次加入带有磁子的25ml反应管中，室温条件下在磁力搅拌器上搅拌，然后缓慢加热至70℃，用薄层色谱监测反应的进程。在0.1mpa下，24h后停止反应，冷却至室温。将混合物用0.1mol/l盐酸稀释(5ml)，并用乙酸乙酯(10ml×3)萃取，合并有机相。有机相用饱和食盐水(5ml)洗涤，加入无水硫酸钠干燥，过滤浓缩，用柱层析色谱分离，以300～400目的硅胶作为固定相，以不同比例的乙酸乙酯和石油醚的混合溶剂作为洗脱剂对产品进行纯化分离，得到磷酸2-环己基乙酯二苯酯。

本发明通过将叠氮磷酸酯类化合物和脂肪醇加入到溶剂中或直接以脂肪醇作为溶剂，然后分别加入铜催化剂和催化计量的碱，在20～100℃下反应3～24h，经过后处理得到磷酸混酯类化合物。本发明首次使用叠氮磷酸酯类化合物与脂肪醇来合成磷酸混酯类化合物，该合成过程只需要加入铜催化剂和催化计量的碱，操作简单，并且克服了需要惰性气体保护的缺点，是一种新型的高效合成方法。

以上所述，仅为本发明的优选实施例，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来讲，在不脱离本发明的核心技术的前提下，还可以做出改进和润饰，这些改进何润饰也应当属于本发明的专利保护范围。与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应认为是包括在权利要求书范围之内的。