一种热塑性树脂组合物及其制备方法和一种应用与流程

本发明涉及高分子材料
技术领域：
，特别是涉及一种热塑性树脂组合物及其制备方法和一种应用。
背景技术：
：随着人们生活水平的不断提高，国内消费者对汽车的需求愈加丰富和多样化。特别是在汽车内外饰的设计领域，零件造型师希望能给驾乘人员带来更高端、更舒适的感官体验，同时受限于整体成本，具有特殊感官属性的材料往往更能受到造型师的青睐。例如，为了避免高光零件在挡风玻璃上形成的各种眩光和倒影，减少驾驶人员的视觉疲劳，提高安全性，设计师赋予内饰零部件超低光泽的属性。在材料的选择中，聚碳酸酯pc及其合金(pc/abs或pc/asa)是综合性能最好，性价比最高的内外饰材料之一，但其光泽度很高，必须喷涂哑光漆才可以实现低光泽的感官属性；然而喷涂等二次加工工艺由于使用有机溶剂，并可能产生废气和废水，对环境并不友好，且影响零件的回收处理。因此，免喷涂低光泽聚碳酸酯pc及其合金(pc/abs或pc/asa)给客户带来极佳的视觉感官体验，同时对环境负荷小，绿色可回收，受到越来越多主机厂的关注。具备低光泽感官属性的pc及其合金材料主要应用在汽车内饰零部件中，如仪表板、副仪表板、方向盘盖板、手套箱、遮阳板、空调出风口和门板拉手盒等，一般选择大众k31皮纹，60o光泽度要求小于4.0，个别零件要求小于等于3.5。以pc/abs为例，市面上普通pc/abs的k31皮纹60o光泽度约为15左右，纯pc的光泽度更高，在30左右，远远高于要求标准；而国内外主流的低光泽pc/abs则可以做到4.0~4.5，处在主机厂内饰零件标准线附近。为满足低光泽技术指标，各国技术开发人员通过表面压花和添加消光剂来降低pc/abs的光泽度，其中消光剂可分为无机消光剂、非反应型消光剂和反应型消光剂。1、通过表面压花，即在模具表面刻蚀微结构粗糙的形貌，通过材料对模具皮纹的极佳复制达到出色的哑光效果。但该技术水平与模具制造商的技术能力密切相关，同时需要极为复杂的刻蚀程序，工艺和材料成本大幅增加，且当模具使用频率过高时，表面皮纹容易磨损失效，低光泽的良感官效果不能长期保持。2、添加无机消光剂，即选择滑石粉、蒙脱土、硅灰石、二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙和硅酸盐等惰性无机填料，来降低pc/abs合金的光泽度。cn201310546606公开了含有纳米碳酸钙的聚碳酸酯和abs树脂共混物应用于低光泽的汽车内外饰件；cn201310630772公开了一种低光泽抗静电耐候pc材料及其制备方法，添加消光剂4%~8%，其中消光剂为纳米消光剂pc-500，由纳米氧化铝、氧化镁、氧化钙、三氧化二铁四种原料组成和表面活化的混合物；cn201310254011为制备低光泽pc/abs，加入pa6，同时也引入了二氧化硅和三氧化二铝；cn201410382873公开了一种汽车内饰用低光泽pc/abs合金，该合金分别引入第一消光剂2~5份，第二消光剂2~5份，其中第一消光剂为超细滑石粉，粒径分布为d50=1~2微米，d95=3~6.5微米；第二消光剂含有气相法二氧化硅。cn201110311557公开了一种低光泽度聚碳酸酯/苯乙烯基树脂组合物，含有消光剂20~100份(总1000份)，所述消光剂选择粒径目数为3500的滑石粉，粒径目数为5000的滑石粉、粒径目数为4500的云母或粒径目数为5000的高岭土。cn200910197244公开了一种低光泽聚碳酸酯苯乙烯类树脂组合物及制备方法，其中含有特殊哑光剂1~10份，为插层有机物的蒙脱土，所述的有机物为as-g-gma，所述的蒙脱土为经有机改性后层状结构的硅酸盐粘土，平均晶片厚度小于30nm。3、添加非反应型消光剂，非反应型消光剂分别是针对无机消光剂和反应型消光剂来命名的，即有机的不参与反应的消光剂，比如各种橡胶微粉或不同粒径大小的核壳橡胶；交联聚合物包括最经典的消光剂交联san(bmat)或交联聚乙烯；高分子量聚合物，如ptfe，高分子量聚乙烯，丙烯酸类聚合物等；各种有机添加剂如丙烯酸酯，硅酮、木质素、pmma和poe等。cn201610662724公开了一种低光泽高强度无卤阻燃的pc/asa共混材料，其中低光泽剂为丙烯腈、乙烯-辛烯共聚物的接枝物和二氧化硅的一种或多种。cn201611242273公开了一种浅色系、低光泽免喷涂、低散发、耐老化pc/abs合金材料及其制备方法，其中消光剂为山东沂源环宇化工厂生产的交联san，xwg04。cn201611222484提供了一种低光泽、耐刮擦、高韧性阻燃pc/abs组合物，该组合物使用聚乙烯硅酮母粒进行消光。cn201410829112公开了一种低光泽低散发pc/abs合金材料及其制备方法，为达到优异的消光效果，加入5~12%木质素及1~5%吸附剂，其中吸附剂为疏水型粘土，经季铵盐表面活性剂改性。cn201580043915公开了一种组合物，包含聚碳酸酯，由乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚获得的共聚物，包含丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯的抗冲改性剂；第一凝胶类低光泽添加剂，为在聚碳酸酯中分散的环氧交联的苯乙烯丙烯腈；第二凝胶类低光泽添加剂为在聚苯乙烯中分散的环氧交联的苯乙烯丙烯腈，同时引入聚甲基丙烯酸甲酯，该技术方案为两种非反应型消光剂的复合。cn201110199238公开了一种热塑性树脂组合物，包括聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯三元共聚物和低光泽添加剂，低光泽添加剂含量为1~20%，包括聚环氧化物和含烯键式不饱和腈的共聚物反应产物。cn201110254951公开了一种反应挤出哑光剂和利用该反应挤出哑光剂的低光泽pc/abs合金及其制备方法，该反应挤出哑光剂并不与pc发生反应，因此仍然被认定为非反应型消光剂，具体为交联聚乙烯树脂。cn200680047434公开了一种热塑性树脂组合物，包含聚碳酸酯、抗冲改性剂、芳族乙烯基共聚物和功能共聚物，其中消光剂选择α-烯烃和甲基丙烯酸酯共聚物，如ema，eea，eba，eva等。cn200880002556公开了一种填充的冲击韧性改性的聚碳酸酯组合物，包含芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯以及asa树脂，通过合成过程中控制橡胶粒径的大小来降低pc合金的光泽度。cn95115155和cn0213249都使用丁腈橡胶来降低pc/abs和abs体系的光泽度。4、添加反应型消光剂，即添加含有反应官能团的组分与pc的端羟基发生反应，生成相容性较差的组分，从而达到降低pc合金光泽度的效果。cn201710516070公开了一种低光泽的pc/abs合金材料及其制备方法，所述合金包括哑光剂4~8份，反应哑光剂为as-g-gma，gma含量为2%，gma为甲基丙烯酸缩水甘油酯，带有环氧基团，可与pc反应，分子量为50000，所述非反应型哑光剂为超高分子量苯乙烯-丙烯腈共聚物。cn201410851429公开了一种消光无卤阻燃pc/abs合金材料及其制备方法，消光剂选择ptw和ax8900这种带有环氧基团的反应消光剂。cn200910198012公开了一种聚碳酸酯组合物，包括聚碳酸酯、本体聚合的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，并加入了聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和环氧化合物，使用乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯来进行消光。cn200880006729，cn200680053308，cn200780041053，cn200710172921等都使用环氧化合物来降低pc、pc/聚酯合金或pc/abs合金的光泽度。当然可反应型的官能团并不只包括环氧，还有如氨基、马来酸酐、异氰酸等基团。从现有的改性消光技术手段来看，非反应型消光剂在abs及asa等苯乙烯基的聚合物中有较好的消光效果，但对pc/abs，pc/asa等合金效果较差，这一类有机消光剂往往与pc合金相容性差，加入后形成两相不相容结构，同时多数有机消光剂又是增韧剂，添加量较高时，大大影响pc合金的机械性能和耐热性能。而对于反应性消光剂来说，目前主流pc都是光气法pc，端羟基含量和活性非常低，若需要达到理想的消光效果，需要加入大量的反应型消光剂，同时可能造成两相相分离或机械性能大幅下降。对于无机消光剂，大多数专利认为需达到理想的消光度必须添加大量的无机填料，当填料过量时，填料与树脂的界面增多，且界面结合强度较低，易造成pc的降解或是整体机械性能的劣化。综上所述，目前三种改性消光技术都存在一定的局限性，pc及其合金的哑光技术仍然是改性技术的难点之一。技术实现要素：本发明的目的在于，提供一种热塑性树脂组合物及其制备方法，具有良好的哑光效果。本发明的另一目的在于，提供勃姆石用于改善热塑性树脂组合物哑光性能的应用。本发明是通过以下技术方案实现的：一种热塑性树脂组合物，按重量份计，包括以下组分：聚碳酸酯20-95份；苯乙烯类抗冲增韧剂0-50份；乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物0-40份；勃姆石0.5-20份；所述的勃姆石平均粒径在0.01~10微米、ph为6-9、na元素含量不超过1000ppm。勃姆石，又称薄水铝石，一水软铝石，化学式为γ-alooh，属于正交晶系。γ-alooh是由许多alo6八面体构成，al在八面体中央，o在八面体顶点，八面体通过共面形成双链，再共顶点形成三维骨架结构。γ-alooh是层状结构，但就整体来说o原子并不是立方密堆积，但层内o原子是立方密堆积。铝离子处于氧八面体中形成双层结构，而层与层之间由氢键相连形成z字形的长链结构。通过不同的制备方法可以得到褶皱片状、针状、链状、舟状、立方体形、菱形片面状等多种形态和晶粒大小差异很大的勃姆石。勃姆石一般用作填料加入树脂基体中，如同滑石粉、碳酸钙作用相类似。天然勃姆石主要存在于铝土矿中，形状较不规则，粒径过大，远大于1mm，呈块状固体。市面上常见的合成勃姆石多为片状或褶皱状，ph范围一般为2-10、平均粒径分布在0.01~300微米之间，且分布较宽，na元素含量超过1000ppm。所述的勃姆石为立方体形。立方体形为类似长方体或正方体，具有8个顶点，6个面的立体形状。勃姆石ph的测试方法为水悬浮法测试ph，参考gb/t1717，1986。在玻璃容器中，以乙醇或甲醇作为润湿剂，使用蒸馏水制备勃姆石分散液，用塞子塞住容器，激烈地振荡1min，然后静置5min，移去塞子，测试分散液的ph值，准确到0.1单位。本发明通过对勃姆石na元素含量的控制，进而控制了勃姆石的ph（合适的ph能够保证聚碳酸酯的稳定性），同时加以控制勃姆石的粒径、表面微观结构、形状，得到合适与聚碳酸酯、苯乙烯类抗冲增韧剂、乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物组成的树脂基体相容性好、消光效果好的勃姆石种类。在这里应用的“聚碳酸酯”是指具有通式(1)的重复碳酸酯结构单元的聚合物：(1)其中r基团总数的至少60%包含芳族部分和剩余的为脂族、脂环族或芳族部分。在一个实施方案中，每一个r为c6-30芳族基团，也就是说其包含至少一个芳族部分，r可以衍生自通式ho-r-oh，特别是通式(2)的芳族二羟基化合物：ho-a1-y1-a2-oh(2)其中a1和a2每一个均为单环二价芳族基团，和y1为分隔a1与a2的单键或具有一个或多个原子的桥连基团。在一个实施方案中，可以由不同的原子或基团分隔a1与a2。每一个r可以由通式(3)的双酚衍生：(3)其中两个亚芳基还可以被其他卤素、烷氧基或烷基取代，特别地为无取代亚芳基，x为连接两个羟基-取代的芳基的桥连基团，其中所述桥连基团与每个c6亚芳基的羟基取代基在c6亚芳基上相互位于邻位、间位或对位，特别是对位。在一个实施方案中，所述桥连基团x可以为单键，-o-，-s-，-s(o)-，-s(o)2-，-c(o)-或c1-18有机基团。所述c1-18有机桥连基团可以是环状或非环状、芳族或非芳族，还可以包含杂原子如卤素、氧、氮、硫、硅或磷。可以放置c1-18有机基团从而使连接于其上的每个c6亚芳基连接到c1-18有机桥连基团的同一亚烷基碳或不同碳上。在一个实施方案中，x为异丙基，两个甲基分列x中间c原子的两侧，且该c原子在分别对位连接羟基取代的亚芳基基团。聚碳酸酯包括均聚碳酸酯，即在通式1中所有单元中r的结构均相同，在碳酸酯中可以包括不同r部分的共聚物，即共聚聚碳酸酯，或包含碳酸酯单元与其他类型聚合物单元如其他酯单元或硅氧烷单元的共聚物。共聚物的具体类型有聚(酯-碳酸酯)，也成为聚酯-聚碳酸酯。这种共聚物除了通式(1)的重复碳酸酯单元外，还包括通式(4)的重复单元：(4)其中j为衍生自二羟基化合物(包括其反应性衍生物)的二价基团，和可以为例如c2-20亚烷基、c6-20亚环烷基、c6-20亚芳基或聚氧亚烷基，其中亚烷基基团含2~6个碳原子，特别为2、3或4个碳原子；和t为衍生自二羧酸(包括其反应性)衍生物的二价基团，和可以为例如c2-20亚烷基、c6-20亚环烷基、c6-20亚芳基。可以应用含不同t和/或j基团的组合的共聚酯。所述聚酯单元可以为支化的或者线性的。在一个实施方案中，j为具有支链、至支化链或环状(包括多环)结构的c2-30亚烷基，例如亚乙基、正-亚丙基、异-亚丙基、1,4-亚丁基、1,6-亚环己基或1,4-亚甲基环己烷。在另一个实施方案中，j衍生自通式(3)的双酚，如双酚a。在另一个实施方案中，j衍生自芳族二羟基化合物，例如间苯二酚。可用于制备聚酯单元的芳族二羧酸包括间苯二甲酸或对苯二甲酸、1,2-二(对-羧基苯基)乙烷，4,4’-二羧基二苯基醚、4,4’-双苯甲酸或包含前述酸中至少一种的组合，也可以存在含稠合环的酸，例如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。具体的二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、1,4-环己烷二羧酸或包含前述酸中至少一种的组合。具体的二羧酸包括间苯二甲酸和对苯二甲酸的组合，其中间苯二甲酸与对苯二甲酸的重量比为80:20~1:99。具体的酯单元包括对苯二甲酸乙二酯、对苯二甲酸正丙二酯、对苯二甲酸正丁二酯、对苯二甲酸1,4-环己烷二甲二酯和由间苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二酚衍生的酯单元。共聚物中酯单元和碳酸酯单元之间的摩尔比可以在很宽的范围内变化，如0.5：99.5~99.5：0.5。具体的聚(酯-碳酸酯)为包含双酚a碳酸酯单元和间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚a酯单元的那些，通常也成为聚(碳酸酯-酯)，聚(邻苯二甲酸酯-碳酸酯)等。聚碳酸酯中加入了苯乙烯类抗冲增韧剂与乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物，基体含有核壳橡胶组分，特别是接枝在核上的分子链种类及长度正好与勃姆石的比表面相匹配，易与勃姆石形成穿插结构，提高基体与勃姆石的相互结合程度，提高相容性，从而避免勃姆石的添加对基体树脂的负面影响。优选的，所述的勃姆石平均粒径在3~5微米、ph为7.5-8.5、na元素含量不超过500ppm。所述的勃姆石为褶皱片状、针状、链状、舟状、立方体形、菱形片面状、球状、面包圈等形态中的一种或多种的混合；从实验结果来看，立方体形的消光效果最优，舟状较优，球状和面包圈略差，片状、链状及针状最差。优选的，所述的勃姆石为立方体形。所述的苯乙烯类抗冲增韧剂选自苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯共聚物中的至少一种；所述的苯乙烯类抗冲增韧剂中橡胶占总重量的百分比为5%~80%，平均粒径为0.01~5.0微米。优选的，所述的苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物，丁二烯的重量百分比含量为10%~65%，丁二烯的平均粒径为0.01~5.0微米；所述的苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈共聚物，丙烯酸酯的重量百分比含量为10%~65%，丙烯酸酯的平均粒径为0.05~5.0微米。所述的乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物选自苯乙烯-丙烯腈树脂，分子量为10000~400000道尔顿，其中，丙烯腈占总重量的百分比为20wt%~40wt%；优选的，所述的苯乙烯-丙烯腈树脂分子量为200000~300000道尔顿，丙烯腈占总重量的百分比为20wt%~35wt%。所述的聚碳酸酯的分子量为10000-80000道尔顿。所述的苯乙烯类抗冲增韧剂包含tg小于10℃的弹性聚合物基质和接枝到该弹性聚合物基质上的刚性聚合物底层。按重量份计，还包括0-10份的助剂；所述的助剂选自抗氧剂、润滑剂、热稳定剂、光稳定剂、着色剂中的至少一种。抗氧剂包括主抗氧剂或稳定剂(如受阻酚和/或仲芳基胺)和任选的辅助抗氧化剂(例如磷酸酯和/或硫酯)。合适的抗氧化剂包括例如有机磷酸酯，例如亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯等等，烷基化的一元酚或多元酚；多元酚与二烯的烷基化反应产物，例如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等等；对甲酚或二环戊二烯的丁基化反应产物；烷基化氢醌；羟基化硫代二苯醚；烷叉双酚；苄基化合物；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元醇或多元醇的酯；硫烷基或硫芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)]丙酸酯等等；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺等等；或者包含至少一种前述抗氧化剂的组合。合适的热稳定剂包括例如有机亚磷酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2,6-二甲基苯基)酯、亚磷酸三(混合的单和二壬基苯基)酯，等；膦酸酯，例如二甲基苯膦酸酯等；磷酸酯，例如磷酸三甲基酯等；或者包含至少一种前述热稳定剂的组合。所述的润滑剂选自硬脂酸盐类润滑剂、脂肪酸类润滑剂、硬脂酸酯类润滑剂中的至少一种；所述的硬脂酸盐类润滑剂选自硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌中的至少一种；所述的脂肪酸类润滑剂选自脂肪酸、脂肪酸衍生物、脂肪酸酯中的至少一种；所述的硬脂酸酯类润滑剂选自季戊四醇硬脂酸酯中的至少一种；优选的，所述的润滑剂选自脂肪酸类润滑剂、硬脂酸酯类润滑剂中的至少一种。合适的光稳定剂包括例如苯并三唑类，例如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等等，也包括三嗪类的紫外光吸收剂或者包含至少一种前述光稳定的组合。所述的着色剂如颜料和/或染料添加剂。适合的颜料包括例如无机颜料，如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、二氧化钛、氧化铁等；硫化物，如硫化锌等；铝酸盐；钠硫代硅酸盐硫酸盐、铬酸盐等；炭黑；铁酸锌；群青蓝；颜料棕24；颜料红101；颜料黄119；有机颜料，如偶氮、重氮、喹吖啶酮、苝、萘四酸、黄烷士酮、异吲哚啉酮、四氯异吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二醌、二噁嗪、酞菁、和偶氮色淀；颜料蓝60、颜料红122、颜料红149、颜料红177、颜料红179、颜料红202、颜料自29、颜料蓝15、颜料绿7、颜料黄147和颜料黄150，或包含至少一种前述颜料的组合。优选的着色剂包括炭黑、三氧化二铁即铁红或二氧化钛。适合的染料可以是有机材料，以及包括例如香豆素染料如香豆素460(蓝)、香豆素6(绿)，尼罗红灯；镧系络合物；烃和取代的烃染料；多环芳烃染料；闪烁染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或杂芳基取代的聚(c2-8)烯烃染料；羰花青染料；阴丹酮染料；酞菁染料；噁嗪染料；喹诺酮染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)联苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；甲川染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛类染料、硫代靛类染料；重氮染料；硝基染料；醌亚胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；苝染料；苝酮染料；二-苯并噁唑基噻吩；三芳基甲烷染料；噻吨染料；萘二甲酰亚胺染料；内酯染料；荧光团，如抗斯托克司频移染料，其吸收近红外波长并发射可见波长等；发光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2’-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑；2,5-二-(4-联苯基)-噁唑；2,2’-二甲基-对-四联苯；2,2,-二甲基-对-三联苯；3,5,3’’,5’’-四叔丁基-对-五联苯；2,5-二苯基呋喃；2,5-二苯基噁唑；4,4’-二苯基均二苯代乙烯；4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4h-吡喃；1,1’-二乙基-2,2’-羰花青碘化物；3,3’-二乙基-4,4’，5,5’-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-1甲基-4-甲氧基-8-氮杂喹诺酮-2；7-二甲基氨基-4-甲基喹诺酮-2；2-(4-(4-二甲基氨基苯基))-1,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸盐；3-二乙基氨基-7-二乙基亚氨基吩噁唑高氯酸盐；2-(1-萘基)-5-苯基噁唑；2,2’-对-亚苯基-二(5-苯基噁唑)；若丹明700；若丹明800；芘；1,2-苯并菲；红莹烯；晕苯等，或者包含至少一种前述染料的组合。上述的热塑性树脂组合物的制备方法，包括以下步骤：将聚碳酸酯、苯乙烯类抗冲增韧剂、乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物、勃姆石、助剂混合均匀，再投入螺杆挤出机中挤出造粒（200~300℃下，转速为200~700r/min），得到热塑性树脂组合物。勃姆石用于改善热塑性树脂组合物哑光性能的应用，按重量份计，包括以下组分：聚碳酸酯20-95份；苯乙烯类抗冲增韧剂0-50份；乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物0-40份；勃姆石0.5-20份；所述的勃姆石平均粒径在0.01~10微米、ph为6-9、na元素含量不超过1000ppm。本发明具有如下有益效果：本发明通过在聚碳酸酯、乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚获得的共聚物和苯乙烯类抗冲增韧剂为主要基体树脂中中加入勃姆石，对勃姆石的粒径、特征元素含量、颗粒形状进行筛选与优化，得到具有良好哑光效果的热塑性树脂组合物。附图说明图1：立方体型勃姆石照片，说明立方体形为类似长方体或正方体，具有8个顶点，6个面的立体形状；图2：片状勃姆石照片。具体实施方式本发明是通过以下实施例进行更详细描述，但是本发明不受以下实施例的限制。本发明所使用的原料来源如下：聚丙烯：pp7033n，埃克森美孚化工；聚碳酸酯：双酚a聚碳酸酯，20000道尔顿，由日本帝人生产；苯乙烯类抗冲增韧剂：abs-1：丁二烯含量为25%，平均粒径为3.0微米；abs-2：丁二烯含量为8%，平均粒径为3.0微米；abs-3：丁二烯含量为71%，平均粒径为3.0微米；asa：丙烯酸酯含量为60%，平均粒径为0.6微米，由umg株式会社生产；mbs：丁二烯含量为60%，平均粒径为0.3微米，lg化学生产；乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物：san-1：丙烯腈含量为25wt%，分子量为250000道尔顿，锦湖石化生产；san-2：丙烯腈含量为20wt%，分子量为150000道尔顿，锦湖石化生产；勃姆石：勃姆石a：立方体型，ph为6.5，平均粒径为1.0微米，na元素含量为220ppm；勃姆石b：立方体型，ph为8，平均粒径为2.0微米，na元素含量为260ppm；勃姆石c：立方体型，ph为7.6，平均粒径为5.0微米，na元素含量为180ppm；勃姆石d：舟状，ph为6.8，平均粒径为6.8微米，,na元素含量为1500ppm；勃姆石e：片状，ph为7.1，平均粒径为8.1微米，na元素含量为1200ppm；勃姆石f：立方体，ph为1.5，平均粒径为1.0微米，na元素含量为1200ppm；润滑剂：季戊四醇硬脂酸酯；抗氧剂：受阻酚类抗氧剂；实施例和对比例热塑性树脂组合物的制备方法：将聚碳酸酯、苯乙烯类抗冲增韧剂、乙烯基芳族单体和烯属不饱和腈单体共聚物（或其他热塑性树脂）、勃姆石、助剂混合均匀，再投入螺杆挤出机中挤出造粒（200~300℃下，转速为200~700r/min），得到热塑性树脂组合物。各项性能测试方法：（1）光泽度：使用震雄注塑机注塑各类标准样条和样板；按照astmd523在℃使用gardenglossmeter测试大众k31细皮纹板的表面光泽度，并以光泽单位(gu)为单位记录，其中标准黑色玻璃片的光泽度为100gu。对实施例及对比例制备出的产品进行性能测试，其结果如表1和表2所示。表1：实施例热塑性树脂组合物各组分配比（重量份）及各项性能测试结果实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8聚碳酸酯6060606060606060abs-140404040abs-240abs-340asa40mbs40san-15555555san-25勃姆石a555555勃姆石b5勃姆石c5润滑剂0.20.20.20.20.20.20.20.2抗氧剂0.20.20.20.20.20.20.20.2光泽度/gu5.35.03.26.26.16.46.85.9从实施例1/4/5可以看出，abs中丁二烯的含量也影响着勃姆石消光性能，abs中丁二烯的含量低，则消光性能下降，当丁二烯含量过高时，对消光性能影响较小，但会显著降低材料刚性和强度。从实施例1-3可以看出，优选的勃姆石，其消光性能更好。从1和实施例8可以看出，优选的san树脂，制备得到组合物后其光泽度更低，消光效果更好（两种san树脂的光泽度是相近的）。表3：对比例热塑性树脂组合物各组分配比（重量份）及各项性能测试结果对比例1对比例2对比例3对比例4聚丙烯100聚碳酸酯606060abs-1404040勃姆石a10勃姆石d5勃姆石e5勃姆石f5润滑剂0.20.20.20.2抗氧剂0.20.20.20.2光泽度/gu8.310.111.87.5从对比例1可以看出，勃姆石在聚丙烯基体中的消光性能一般。从对比例2-3可以看出，其他形状的勃姆石，其消光性能差。从对比例4可以看出，即使勃姆石的形状为立方体型，但是na元素含量不在本发明含量范围内时，消光效果也不好。当前第1页1 2 3