热塑性树脂薄膜、粘合片以及热转印用图像接受片的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及热塑性树脂薄膜、粘合片W及热转印用图像接受片。更具体而言，设及 在使用金油墨(gold ink)、银油墨（silver ink)进行各种印刷时，显色性优异，并且在利用 热转印型打印机的打印中，油墨的转印性、密合性优异，进而纸屑少的热塑性树脂薄膜、使 用该薄膜的粘合片W及热转印用图像接受片。
【背景技术】
[0002] W往，作为用于要求耐水性、耐候性W及耐久性的用途中的各种印刷用纸、各种宣 传画用纸、各种标签用纸、喷墨记录纸、热敏记录纸、热转印接受纸、压敏转印记录纸、电子 照片记录纸等记录用纸，进而作为使用了前述记录用纸的粘合纸，提出了：将在聚締控树 月旨、聚醋树脂等热塑性树脂中配混无机微细粉末、有机填料并进行拉伸而成的薄膜法合成 纸；W将上述热塑性树脂为主原料的透明的拉伸薄膜等作为支撑体、至少在支撑体的单面 上赋予具有适于前述记录方法的记录层而成的纸。
[0003] 例如，专利文献1中公开了在热塑性树脂薄膜的至少单面上设置W丙締酸类树脂 为主构成成分的层(层叠膜)而成的层叠薄膜。
[0004] 此外，专利文献2中提出了一种热转印用图像接受薄膜，其为在包含热塑性树脂薄 膜的支撑体的表面设置有涂布层的薄膜，所述涂布层包含分散有締控系共聚物的水性分散 液、和聚亚胺系聚合物或聚胺聚酷胺的乙締亚胺加成物，将水性分散液的締控系共聚物的 平均粒径规定为扣mW下。此外，在其中记载了使用平均粒径为0.74皿的締控系共聚物的水 性分散液的例子。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开平7-290654号公报 [000引专利文献2:日本特开2002-113959号公报
【发明内容】
[0009] 发明要解决的问题
[0010] 然而，本发明人等对于W往的记录用纸用途的薄膜进行评价，结果明确存在W下 那样的问题。
[0011] 目P，专利文献1中记载的层叠薄膜存在由于层叠膜不具有粘接性，因此实施胶版印 刷时，虽然胶版用油墨被转印（W下，有时称为"转移"）到层叠膜表面，但被转印的油墨在干 燥后容易剥离的问题。
[0012] 另一方面，专利文献2中记载的薄膜通过涂布层含有聚亚胺系聚合物或聚胺聚酷 胺的乙締亚胺加成物，被转印的胶版用油墨具有不易剥离的性质（W下，有时称为"密合 性"）。然而，在印刷金油墨、银油墨时，存在不能得到足够的金属光泽度、缺乏印刷显色性的 问题。
[0013] 因此，本发明人等为了解决运样的W往技术问题，W提供油墨的转移性W及密合 性优异、并且印刷金油墨、银油墨时得到优异的光泽感的热塑性树脂薄膜、粘合片W及热转 印用图像接受片为目的而进行研究。
[0014] 用于解决问题的方案
[0015] 为了解决上述问题，本发明人等进行深入研究，结果发现为了提高在薄膜表面的 金油墨、银油墨的光泽度，关键在于热塑性树脂薄膜的表面是否平滑。而且得到W下见解： 通过在热塑性树脂薄膜的涂覆层(B)中使用体积平均粒径为0.1~0.72皿的締控系共聚物 乳液，实现薄膜表面的平滑性显著改善、油墨的转移性W及密合性优异、并且印刷金油墨、 银油墨时可得到优异的光泽感的热塑性树脂薄膜。具体而言，本发明具有W下的技术方案。
[0016] [1]-种热塑性树脂薄膜，其特征在于，在包含热塑性树脂的基层(A)的至少一侧 的面上设置有包含分别源自W下成分的涂覆层(B): (a)包含由締控系共聚物形成的树脂颗 粒的乳液、W及(b)乙締亚胺系树脂；前述乳液中包含的前述树脂颗粒的体积平均粒径为 0? 1 ~0.72咖。
[0017] [2]根据山所述的热塑性树脂薄膜，其中，前述涂覆层(B)还包含(C)抗静电剂。
[0018] [3]根据[1]或[2]所述的热塑性树脂薄膜，其中，前述涂覆层(B)还包含(d)交联 剂。
[0019] [4]根据[1]~[3]中任一项所述的热塑性树脂薄膜，其中，前述热塑性树脂包含締 控系共聚物。
[0020] [5]根据[1]~[4]中任一项所述的热塑性树脂薄膜，其中，前述基层(A)包含无机 微细粉末W及有机填料的至少一者。
[0021] [6]根据[1]~[5]中任一项所述的热塑性树脂薄膜，其中，前述涂覆层(B)包含10 ~99质量％源自前述乳液的固体成分。
[0022] [7]根据[1]~[6]中任一项所述的热塑性树脂薄膜，其中，涂覆层(B)的涂覆量为 0.05~1.40g/m2。
[0023] [引根据[1]~[7]中任一项所述的热塑性树脂薄膜，其中，前述基层(A)至少在单 轴方向上拉伸。
[0024] [9]根据[1]~[引中任一项所述的热塑性树脂薄膜，其中，前述涂覆层(B)表面的 75度光泽度为14~50%的范围。
[0025] [10]-种粘合片，其特征在于，具有[1]~[9]中任一项所述的热塑性树脂薄膜和 粘合层(C)，所述粘合层(C)设置于前述热塑性树脂薄膜的、前述基层(A)的与前述涂覆层 (B)相对侧的面上。
[0026] [11]根据[10]所述的粘合片，其特征在于，在前述粘合层(C)的与前述基层(A)相 对侧的面上设置有剥离片(D)。
[0027] [12]-种热转印用图像接受片，其特征在于，具有[1]~[9]中任一项所述的热塑 性树脂薄膜、或者[10 ]或[11 ]所述的粘合片。
[002引发明的效果
[0029]根据本发明，能够得到油墨的转移性W及密合性优异、并且印刷金油墨、银油墨时 可得到优异的光泽感的热塑性树脂薄膜、粘合片W及热转印用图像接受片。
【附图说明】
[0030] 图1为本发明的热塑性树脂薄膜的截面图。
【具体实施方式】
[0031] W下，详细地说明本发明，W下记载的技术特征的说明为本发明的实施方式的一 个例子(代表例子），并不特定于运些内容。
[0032] 需要说明的是，在本说明书中，标记"~"时，是指分别包含在其前后记载的数值作 为最小值W及最大值的范围。
[0033] 此外，本说明书中，标记"（甲基）丙締酸"时，分别包含丙締酸W及甲基丙締酸两 者，标记为"马来酸(酢r时，分别包含马来酸酢W及马来酸两者。
[0034] 此外，本说明书中，标记为"主要成分"时，是指在作为对象的组合物中所含的各成 分之中W质量基准计含量最多的成分。
[0035] < <热塑性树脂薄膜> >
[0036] 本发明的热塑性树脂薄膜的特征在于，在包含热塑性树脂的基层(A)的至少一侧 的面上设置有包含分别源自W下成分的涂覆层(B): (a)包含由締控系共聚物形成的树脂颗 粒的乳液、W及(b)乙締亚胺系树脂;乳液中包含的树脂颗粒的体积平均粒径为0.1~0.72y m O
[0037] 需要说明的是，在W下的说明中，有时将(a)包含由締控系共聚物形成的树脂颗粒 的乳液称为"(a)締控系共聚物乳液"。
[0038] 在使用金油墨、银油墨的印刷中，为了显示良好的显色性，关键在于印刷表面的平 滑性。在平滑性低的表面中，光发生漫反射、金属光泽感降低、在金油墨的情况下观察到栋 色。金油墨、银油墨中为了表现出金属光泽而配混侣粉、侣锥粉碎物、片状侣粉等，但推测在 将包含它们的油墨印刷到平滑性低的表面时，取向度降低、导致光的漫反射。因此，通常有 提高金油墨的附着量（W下，有时称为"标量"）而提高印刷面表面的平滑性的方法，但该方 法中，存在金油墨层内部的固化变得不充分、密合性降低的倾向。该倾向W紫外线固化型油 墨更为显著。此外，该问题不限于胶版方式，在凸版方式、凹版方式、柔性方式、丝网印制方 式等其它的使用未固化型油墨的印刷方式中是共通的。因此，在使用金油墨、银油墨的印刷 中为了使印刷物兼具良好的显色性和高密合性，关键在于热塑性树脂薄膜的印刷面自身具 有高平滑性。
[0039] 本发明中，着眼于W上问题，将在涂覆层(B)中使用的、（a)締控系共聚物乳液的树 脂颗粒的体积平均粒径规定为0.1~0.72WI1运一较小范围。由此，涂覆层表面的平滑性被显 著改善，可W将金油墨、银油墨密合性良好地印刷在涂覆层(B)的表面，可W得到来自被印 刷的金油墨、银油墨的优异的光泽感。此外，该涂覆层(B)无论油墨的种类，均可W得到油墨 转印性W及油墨密合性优异、清晰且耐久性高的印刷图像。
[0040] W下，对于各部分的构成进行详细叙述。
[0041] < 涂覆层(B) >
[0042] 将本发明的热塑性树脂薄膜用作例如记录用纸时，涂覆层(B)作为墨水所转印的 被印刷层而起作用。
[0043] 涂覆层(B)为含有分别源自（a)包含由締控系共聚物形成的树脂颗粒的乳液(締控 系共聚物乳液）W及(b)乙締亚胺系树脂的成分的层，例如是将包含(a)締控系共聚物乳液 和(b)乙締亚胺系树脂的涂覆层用涂料涂覆到基层(A)的表面进行干燥而形成的。
[0044] 在此，"分别源自（a)包含締控系共聚物的树脂颗粒的乳液W及(b)乙締亚胺系树 脂的成分"是指，涂覆层用涂料的溶剂、（a)締控系共聚物乳液的分散介质挥发之后残留的 締控系共聚物、乙締亚胺系树脂、W及根据需要而添加的其它成分，也可W包含运些成分在 形成涂覆层(B)的过程中进行了改性的改性体。
[0045] [(a)締控系共聚物乳液]
[0046] 涂覆层(B)中所使用的(a)締控系共聚物乳液为在水性分散介质中微粒状的締控 系共聚物被乳化、分散而成的物质。本发明中的"由締控系共聚物形成的树脂颗粒"是指，运 样分散于水性分散介质中而构成乳液的締控系共聚物的情况。
[0047] 涂覆层(B)包含源自（a)締控系共聚物乳液的成分，从而可W在胶版印刷方式、烙 融热转印印刷方式、电子照片印刷方式等各种印刷方式中得到良好的油墨密合性W及印刷 图像的经时稳定性。推测运是由于如下的理由。
[0048] 目P，推测(a)締控系共聚物乳液在涂覆层(B)中表现出疏水性、具有抑制对涂覆层 (B)过度地赋予亲水性的作用。由此，在胶版印刷时抑制被转印到涂覆层(B)的油墨与周围 的水分接触而成为过乳化状态，改善油墨密合性W及印刷图像的经时稳定性。此外，也得到 使印刷机的条件管理变得容易的优点。
[0049] 此外，推测在烙融热转印印刷方式、电子照片印刷方式等利用加热的印刷方式中， 涂覆层(B)中所含的締控系共聚物一部分烙融，与烙融热转印墨水或调色剂相容，烙融热转 印墨水或调色剂被可靠地固定在涂覆层(B)中。
[0050] ((al)締控系共聚物）
[0051] 作为构成乳液的（al)締控系共聚物，优选使用乳化性良好的、含有簇基或其盐作 为共聚成分的締控系共聚物。作为运样的共聚物的代表例，可W例示出締控系单体与不饱 和簇酸或其酢共聚而成的物质、W及其盐。
[0052] 作为(al)締控系共聚物，优选使用如上所述不饱和簇酸或其酢共聚而成的締控系 共聚物。作为运样的共聚物的具体例，例如，可W列举出乙締-(甲基)丙締酸共聚物、乙締-(甲基)丙締酸共聚物的碱(±)金属盐、乙締-(甲基)丙締酸醋-马来酸(酢)共聚物、（甲基） 丙締酸接枝聚乙締、马来酸(酢)接枝聚乙締、马来酸(酢)接枝乙締-醋酸乙締醋共聚物、马 来酸（酢)接枝（甲基）丙締酸醋-乙締共聚物、马来酸（酢)接枝聚丙締、马来酸(酢）接枝乙 締-丙締共聚物、马来酸(酢)接枝乙締-丙締-下締共聚物、马来酸(酢)接枝乙締-下締共聚 物、马来酸(酢)接枝丙締-下締共聚物等。运些締控系共聚物可W单独使用1种或组合使用2 种W上。
[005；3]在它们之中，烙点或软化点为130°C W下的、乙締-(甲基)丙締酸共聚物、乙締-(甲 基)丙締酸醋-马来酸(酢)共聚物、马来酸(酢)接枝乙締-醋酸乙締醋共聚物、马来酸(酢)接 枝（甲基)丙締酸醋-乙締共聚物、马来酸(酢)接枝乙締-丙締-下締共聚物、马来酸(酢)接枝 乙締-下締共聚物、马来酸(酢)接枝丙締-下締共聚物由于墨水的接受性优异，因此特别优 选。
[0054] ((al)由締控系共聚物形成的树脂颗粒的体积平均粒径）
[0055] 在本发明中，"树脂颗粒的体积平均粒径"是指，使用激光衍射型粒度分布测定装 置(株式会社岛津制作所制:SALD-2200)而测定的体积平均粒径。
[0056] 本发明的特征在于(a)締控系共聚物乳液中包含的树脂颗粒的体积平均粒径为 0.1~0.72WI1。树脂颗粒的体积平均粒径优选为0.3wiiW上、进一步优选为0.5皿W上，此外， 优选为0.7皿W下、更优选为0.6皿W下。
[0057] 专利文献2中使用的締控系共聚物乳液的体积平均粒径比较大，因此在设置涂覆 层(B)时的加热干燥条件下未形成为膜状，在涂覆干燥后用扫描电子显微镜(SEM)观察时， 締控系共聚物的树脂颗粒在热塑性树脂薄膜表面稀疏地存在。
[005引与之相对，包含体积平均粒径为0.1~0.72WI1的(a)締控系共聚物乳液的涂覆层用 涂料可W在热塑性树脂薄膜上致密地进行制膜，能够得到平滑性高