一种由醇类化合物制备联芳烃类化合物的方法与流程

本发明涉及有机醇类化合物脱羟基偶联反应，具体涉及一种由醇类化合物脱羟基偶联构筑c-c键，制备联芳烃类化合物的方法。

背景技术：

联芳烃类化合物作为重要的骨架结构单元广泛存在于有机化合物中，也可作为天然产物、高分子聚合物和化学药物合成的起始原料，在有机合成化学中占有重要的地位。目前，工业上主要通过金属催化有机卤化物还原性偶联反应得到，而烷基卤化物一般由相应的醇类化合物合成，且醇类容易从商业来源购买。因此，发展一种有机合成中醇类化合物脱氧偶联方法直接构筑c-c键具有重要意义。迄今，由醇类化合物脱羟基偶联反应合成联芳烃类化合物的方法很少报道，主要涉及的催化剂有金属钛化合物、有机金属钒复合物、reo2i(pph3)2、以及铜促进的la/me3sicl反应体系。由于，钒、镧、铼等催化剂的价格昂贵，加之催化还原性偶联物的醇底物范围有限，这样，寻找更经济、活性更强的催化剂来实现这种新型转化，是利用富氧生物质原料生产高能量密度碳氢化合物的理想方法，具有重要的实用价值。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种产率高、成本低、对环境友好的由醇类化合物脱羟基偶联构筑c-c键，制备联芳烃类化合物的方法制备方法。

本发明提供的一种由醇类化合物制备联芳烃类化合物的方法，反应方程式如下，其中，r为芳基；

制备联芳烃类化合物的方法，包括如下步骤：将醇类化合物、硼氢化钠、碘依次加入到盛有乙腈溶剂的反应管中，封管，加热到100摄氏度反应10-24小时，反应完备用水淬灭，有机相经无水硫酸镁干燥，旋转蒸出溶剂制得目标产物。

步骤中醇类化合物、硼氢化钠和碘的摩尔比为1:2-3:0.5-1；优选1:2:1。

与现有技术相比，本发明不需要贵金属催化剂，操作简便，产率高，产品易分离纯化，成本低、环境污染小等优点。

附图说明

图1实施例1制备的1,2-二苯基乙烷的¹hnmr图

图2实施例1制备的1,2-二苯基乙烷的¹³cnmr图

具体实施方式

以下仅仅为详细说明本发明而给出的具体实施例，这些实施例并非用于限制本发明的保护范围。

实施例1

在干燥的25ml反应管中，依次加入苄醇(0.5mmol)，nabh4(1.0mmol)，i2(0.5mmol)，无水乙腈(2ml)，封管，在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10ml水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：96％。¹hnmr(600mhz,cdcl3)δ7.29(t,j＝7.6hz,4h),7.20(t,j＝7.8hz,6h),2.93(s,4h).¹³cnmr(151mhz,cdcl3)δ141.93(s),128.53(d,j＝17.4hz),126.05(s),38.10(s).

实施例2

在干燥的25ml反应管中，依次加入对甲基苄醇(0.5mmol)，nabh4(1.0mmol)，i2(0.5mmol)，无水乙腈(2ml)，封管，反应物在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10ml水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：95％。¹hnmr(600mhz,cdcl3)δ7.11(s,8h),2.87(s,4h),2.34(s,6h).¹³cnmr(151mhz,cdcl3)δ139.00(s),135.43(s),129.14(s),128.43(s),37.79(s),21.17(s).

实施例3

在干燥的25ml反应管中，依次加入对2-氯苄醇(0.5mmol)，nabh4(1.0mmol)，i2(0.5mmol)，无水乙腈(2ml)，封管，反应物在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10ml水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：89％。¹hnmr(600mhz,cdcl3)δ7.36(d,j＝4.9hz,2h),7.16(d,j＝6.6hz,6h),3.04(s,4h).¹³cnmr(151mhz,cdcl3)δ139.08(s),134.14(s),130.75(s),129.61(s),127.70(s),126.91(s),33.96(s).

实施例4

在干燥的25ml反应管中，依次加入对3-氯苄醇(0.5mmol)，nabh4(1.0mmol)，i2(0.5mmol)，无水乙腈(2ml)，封管，反应物在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10ml水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：89％。¹hnmr(600mhz,cdcl3)δ7.25-7.12(m,6h),7.02(d,j＝7.0hz,2h),2.88(s,4h).¹³cnmr(151mhz,cdcl3)δ143.31(s),134.27(s),129.78(s),128.70(s),126.80(s),126.45(s),37.39(s).

实施例5

在干燥的25ml反应管中，依次加入对4-氯苄醇(0.5mmol)，nabh4(1.0mmol)，i2(0.5mmol)，无水乙腈(2ml)，封管，反应物在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10ml水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：89％。¹hnmr(600mhz,cdcl3)δ7.22(d,j＝7.2hz,4h),7.04(d,j＝7.3hz,4h),2.85(s,4h).¹³cnmr(151mhz,dmso)δ141.25(s),129.10(s),128.59(s),126.20(s),77.37(s),77.16(s),76.95(s),42.07(s).

实施例6

在干燥的25ml反应管中，依次加入2,6-二氯苄醇(0.5mmol)，nabh4(1.0mmol)，i2(0.5mmol)，无水乙腈(2ml)，封管，反应物在100℃反应24小时，冷却到室温，加入10ml水淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机相，无水硫酸镁干燥，粗产物经过柱色谱分离纯化。得目标产物，产率：81％。¹hnmr(600mhz,cdcl3)δ7.26(d,j＝8.0hz,4h),7.08(t,j＝8.0hz,2h),3.24(s,4h).¹³cnmr(151mhz,cdcl3)δ136.78(s),136.03(s),128.29(s),128.02(s),29.82(s).