多菌灵清洁生产系统的制作方法

本实用新型属于农药化工技术领域，具体涉及一种多菌灵清洁生产系统。

背景技术：

多菌灵为高效、广谱、安全的内吸杀菌剂，可防治花生叶斑病、黑斑病、茎腐病，三麦的赤霉病，禾谷类的黑斑病，油菜菌核病，水稻纹枯病，柑橘溃疡病、贮藏病害，瓜类枯萎病，花卉根腐病、茎腐病等。此外，多菌灵在纺织、印染、造纸、制革、木材防腐等方面也有着广阔的应用前景。

国内多菌灵主要制备工艺是石灰氮法。石灰氮水解制取氰胺氢钙，过滤除残渣，然后将氰胺氢钙溶液与氯甲酸甲酯发生酯化反应生成氰胺基甲酸甲酯钙盐溶液，后者再与邻苯二胺发生缩合反应得到多菌灵。该工艺主要存在以下问题，一是缩合反应过程由于钙离子存在，影响多菌灵质量和收率；二是由于钙离子存在，造成设备管线容易堵塞，生产周期短；三是产生废水含大量氯化钙和氯化铵，处理难度大，难以资源化利用。

现有技术中，关于钙离子的去除方法，包括二氧化碳除钙、离子交换树脂除钙及电渗析除钙，但这些方法均存在工艺流程长，操作繁琐，脱钙成本高的问题。

技术实现要素：

有鉴于此，本实用新型提供一种石灰氮独立水解，降低体系钙离子的，工艺流程简单的多菌灵清洁生产系统。

本实用新型解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种多菌灵清洁生产系统，包括依次连接的石灰氮水解单元、胺化单元、缩合单元、水洗离心单元及干燥单元；

所述石灰氮水解单元接收外界输送的石灰氮和碳酸钠，对石灰氮进行独立水解，生成单氰胺，并将单氰胺泵送至所述胺化单元；所述胺化单元接收所述石灰氮水解单元输送的单氰胺及外界输送的氯甲酸甲酯和液碱，完成胺化反应，并将胺化反应液输送至所述缩合单元；所述缩合单元接收由所述胺化单元输送的胺化反应液及外界输送的邻苯二胺、盐酸和甲醛，完成缩合反应，并将缩合反应液输出至所述水洗离心单元；所述水洗离心单元接收由所述缩合单元输出的的缩合反应液，进行多级水洗，并将水洗后得到的湿多菌灵输送至所述干燥单元；所述干燥单元接收由所述水洗离心单元输送的湿多菌灵，并进行干燥。

优选地，所述石灰氮水解单元包括依次连接的混料地池、水解釜、脱钙压滤机及单氰胺中间储罐；

所述混料地池上设置有混料搅拌，所述混料地池接收石灰氮和碳酸钠溶液，在所述混料搅拌的搅拌作用下混合均匀，并将石灰氮和碳酸钠的混合液泵送至所述水解釜；所述水解釜接收由所述混料地池泵送的石灰氮和碳酸钠的混合液，完成石灰氮水解，并将水解液输送至所述脱钙压滤机；所述脱钙压滤机接收由所述水解釜输送的水解液，对水解液进行压滤，分离单氰胺，并将单氰胺输送至单氰胺中间储罐；所述单氰胺中间储罐接收并暂时存放由所述脱钙压滤机输送的单氰胺，并将单氰胺泵送至所述胺化单元。

优选地，所述石灰氮水解单元还包括依次连接的滤渣打浆罐、二次压滤机及滤液槽，所述打浆罐连接所述脱钙压滤机的滤渣出口；所述打浆罐接收来自所述脱钙压滤机的滤渣，对滤渣进行打浆，并将浆液输送至所述二次压滤机；所述二次压滤机接收由所述打浆罐输送的浆液，对浆液进行压滤，并将滤液输送至所述滤液槽，将滤渣输送至排渣厂；所述滤液槽接收来自二次压滤机的滤液，并将滤液泵送至所述混料地池。

优选地，所述胺化单元包括胺化釜及与所述胺化釜连接的氯甲酸甲酯进料缓冲罐和液碱进料缓冲罐，所述氯甲酸甲酯进料缓冲罐接收氯甲酸甲酯进料并将氯甲酸甲酯滴加至所述胺化釜，所述液碱进料缓冲罐接收液碱进料并将液碱滴加至所述胺化釜，所述胺化釜接收由所述水解单元泵送来的单氰胺及所述氯甲酸甲酯进料缓冲罐滴加的氯甲酸甲酯和所述液碱进料缓冲罐滴加的液碱，完成胺化反应，并将胺化反应液输出至所述缩合单元。

优选地，所述氯甲酸甲酯进料缓冲罐上设置有称重模块。

优选地，所述胺化釜上设置有氮气进料管线。

优选地，所述缩合单元包括缩合釜，所述缩合釜接收由所述胺化单元输送的胺化反应液及盐酸、邻苯二胺和甲醛进料，完成缩合反应，生成多菌灵粗液，并将多菌灵粗液输送至所述水洗离心单元。

优选地，所述水洗离心单元包括依次连接的水洗罐、带式真空过滤机、多菌灵打浆罐及多菌灵离心机，所述水洗罐中充装有水洗用脱盐水，所述带式真空过滤机接收由所述缩合单元输送的多菌灵粗液与由所述水洗装置泵送的脱盐水，在真空存在的条件下，完成对多菌灵粗液的水洗，并将水洗完成的多菌灵输送进入所述多菌灵打浆罐；所述多菌灵打浆罐接收由所述带式真空过滤机输送来的多菌灵固体，加水使多菌灵浆化，并将浆化后的多菌灵输送至所述多菌灵离心机；所述多菌灵离心机接收由所述多菌灵打浆罐输送的浆化的多菌灵，进行离心分离，得到湿多菌灵，并将湿多菌灵输送至所述干燥单元。

优选地，所述多菌灵清洁生产系统还包括尾气吸收单元，所述尾气吸收单元包括依次连接的引风机、一级碱洗塔及二级碱洗塔，所述引风机的入口端分别连接所述石灰氮水解单元、所述胺化单元、所述缩合单元、所述水洗离心单元及所述干燥单元，以收集多菌灵生产过程中产生的尾气，并使尾气依次通过所述一级碱洗塔及所述二级碱洗塔进行碱洗排放。

优选地，所述多菌灵清洁生产系统还包括水处理单元，所述水处理单元包括依次连接的脱色装置、脱盐装置及生化反应池；

所述脱色装置分别接收所述石灰氮水解单元、所述胺化单元、所述缩合单元、所述水洗离心单元及所述干燥单元在生产过程中产生的废水，对废水进行脱色处理，并将脱色后的废水输送至所述脱盐装置；所述脱盐装置接收由所述脱色装置输送的脱色后的废水，对脱色后废水进行脱盐处理，并将脱盐后废水输送至所述生化反应池；所述生化反应池接收所述由脱盐装置输送的脱盐后废水，对脱盐后废水进行生化处理，并将生化处理后的废水输送至市政污水管网。

由上述技术方案可知，本实用新型提供了一种多菌灵清洁生产系统，其有益效果是：首先，通过设置所述石灰氮水解单元，将石灰氮与碳酸钠溶液在所述水解釜进行混合水解，混合溶液中的钙离子与碳酸根离子生成碳酸钙悬浊液，经过滤去除滤渣后，收集滤液，滤液中的单氰胺含量≥90g/l，双氰胺含量≤6000mg/l，能够满足多菌灵生产需求。如此，提前去除大部分的钙离子，避免大量的钙离子在反应体系中结垢，造成设备管线堵塞，大幅度延长了生产运行周期。同时，设备工艺流程简单，运行成本相对传统技术仅仅小幅提升。其次，提取将钙离子从反应体系中脱除，不仅降低了多菌灵生产过程中废水的排放量，且大幅度降低了多菌灵生产过程中所产生废水中的钙离子的含量，经处理的废水中的钙离子含量由传统工艺的＞32000mg/l降低至＜1000mg/l，取得了巨大的环境效益。

附图说明

图1是多菌灵清洁生产系统流程框图。

图2是石灰氮水解单元的管线流程示意图。

图3是胺化单元的管线流程示意图。

图4是缩合单元的管线流程示意图。

图5是水洗离心单元的管线流程示意图。

图6是干燥单元的管线流程示意图。

图7是尾气吸收单元的管线流程示意图。

图8是废水处理单元的管线流程示意图。

图中：多菌灵清洁生产系统10、石灰氮水解单元100、混料地池110、石灰氮进料管111、碳酸钠进料管112、混料搅拌113、混合液出料泵114、进料传送带115、水解釜120、水解搅拌121、脱钙压滤机130、水解液压滤罐131、均质搅拌132、压滤进料泵133、单氰胺中间储罐140、单氰胺出料泵141、滤渣打浆罐150、进水管151、打浆搅拌152、二次压滤机进料泵153、二次压滤机160、滤液槽170、滤液出料泵171、碳酸钠配液槽180、碳酸钠进料管181、碳酸钠均质搅拌182、碳酸钠出料泵183、胺化单元200、胺化釜210、制冷夹套211、胺化搅拌212、氰胺基出料泵213、氮气进料管线214、氯甲酸甲酯进料缓冲罐220、液碱进料缓冲罐230、氯甲酸甲酯储罐240、氯甲酸甲酯进料泵241、称重模块242、液碱储罐250、液碱进料泵251、胺基中间储罐260、缩合单元300、缩合釜310、氰胺基进料管311、邻苯二胺进料管312、甲醛进料管313、盐酸进料管314、缩合搅拌315、多菌灵粗液出料泵316、冷凝塔320、气相进料管321、气相出料管322、凝液回流管323、水洗离心单元400、水洗罐410、水洗液出料泵411、带式真空过滤机420、多菌灵打浆罐430、多菌灵浆液出料泵431、多菌灵离心机440、离心水收集罐450、离心水出料泵451、湿多菌灵输送装置460、干燥单元500、流化床干燥器510、旋风除尘器520、布袋除尘器530、尾气吸收单元600、引风机610、一级碱洗塔620、一级碱洗泵621、二级碱洗塔630、二级碱洗泵631、废水处理单元700、脱色装置710、脱盐装置720、生化反应池730。

具体实施方式

为便于理解，以下结合本实用新型的附图，对本实用新型具体实施方式的技术方案以及技术效果做进一步的详细阐述。

请参看图1，在本实用新型的一个具体实施方式中，一种多菌灵清洁生产系统10，包括依次连接的石灰氮水解单元100、胺化单元200、缩合单元300、水洗离心单元400及干燥单元500。

所述石灰氮水解单元100接收原料石灰氮和碳酸钠，对石灰氮进行独立水解，生成单氰胺，并将单氰胺泵送至所述胺化单元200。

请一并参看图2，具体地，所述石灰氮水解单元100包括依次连接的混料地池110、水解釜120、脱钙压滤机130及单氰胺中间储罐140,所述混料地池110上设置有石灰氮进料管111、碳酸钠进料管112、混料搅拌113及混合液出料泵114，所述石灰氮进料管111远离所述混料地池110的一端连接有进料传送带115，石灰氮通过所述进料传送带115，经所述石灰氮进料管111被输送进入所述混料地池110中，同时，碳酸钠溶液经由所述碳酸钠进料管112进入所述混料地池110中，常温下在所述混料搅拌113作用下混合均匀，混合后的碳酸钠和石灰氮混合液经由所述混合液出料泵114泵送进入所述所述水解釜120。

所述水解釜120上设置有水解搅拌121，由所述混合液出料泵114泵送来的碳酸钠和石灰氮混合液由所述水解釜120的上部进入所述水解釜120，在20℃～30℃的温度下，在所述水解搅拌121的搅拌作用下，进行水解反应，一定停留时间后，水解反应完成，反应完成的水解液依靠重力自流进入或泵送进入所述脱钙压滤机130，对水解反应液进行脱钙处理。

所述脱钙压滤机130前设置有水解液压滤罐131，所述水解液压滤罐131上设置有均质搅拌132及压滤进料泵133，反应完成的水解液依靠重力自流进入或泵送进入所述水解液压滤罐131，在所述有均质搅拌132作用下进行二次均质，并通过所述压滤进料泵133将所述水解液压滤罐131中的水解液泵送至所述脱钙压滤机130，进行压滤。压滤后，滤液输送至所述单氰胺中间储罐140中储存并收集，所述单氰胺中间储罐140上设置有单氰胺出料泵141，所述单氰胺出料泵141用于将所述单氰胺中间储罐140的含有单氰胺的脱钙滤液泵送至所述胺化单元200，作为胺化反应的原料。滤渣经进一步处理后外排至排渣厂。

进一步地，所述石灰氮水解单元100还包括有滤渣打浆罐150、二次压滤机160及滤液槽170，所述滤渣打浆罐150上设置有进水管151、打浆搅拌152及二次压滤机进料泵153，石灰氮水解液经所述脱钙压滤机130压滤，产生的含有高浓度碳酸钙的滤渣进入所述滤渣打浆罐150中，通过所述进水管151加入工业水，在所述打浆搅拌152的作用下进行打浆水洗，以将碳酸钙上附着的单氰胺以及未完全水解的石灰氮和碳酸钠与碳酸钙浊液分离，浆化后的滤渣经由所述二次压滤机进料泵153泵送至所述二次压滤机160进行压滤，压滤后的滤液输送至所述滤液槽170中回收利用，滤渣外排至排渣厂。

进一步地，所述滤液槽170上设置有滤液出料泵171，所述石灰氮水解单元100还包括碳酸钠配液槽180，所述碳酸钠配液槽180上设置有碳酸钠进料管181、碳酸钠均质搅拌182及碳酸钠出料泵183，所述滤液出料泵171将所述滤液槽170储存的二次压滤滤液泵送至所述碳酸钠配液槽180，经由所述碳酸钠进料管181向所述碳酸钠配液槽180中加入适量的碳酸钠固体，并在所述碳酸钠均质搅拌182的作用下配制碳酸钠溶液，所述碳酸钠出料泵183的出口连接所述碳酸钠进料管112，以将碳酸钠溶液泵送至所述混料地池110中。

所述石灰氮水解单元100实现石灰氮的独立水解，并将独立水解后的大部分钙离子从反应系统中脱离，从而大幅降低了废水中钙离子含量，使得多菌灵废水具有资源化回收利用的可能。其次，水解液一次压滤后所产生的滤渣进行打浆水洗，并将所述二次压滤机160压滤所产生的水洗液用于配置碳酸钠溶液，从而使这部分水洗液重新返回反应系统中，参与反应，不仅回收利用了碳酸钙上附着的单氰胺以及未完全水解的石灰氮和碳酸钠，提高原料的利用率，而且降低了废水的产量，取得了良好的环境效益。

请一并参看图3，所述胺化单元200接收所述石灰氮水解单元100泵送出的单氰胺及氯甲酸甲酯和液碱，完成胺化反应，并将胺化反应液输出至所述缩合单元300。

具体地，胺化单元200包括胺化釜210、氯甲酸甲酯进料缓冲罐220、液碱进料缓冲罐230、氯甲酸甲酯储罐240及液碱储罐250，所述氯甲酸甲酯储罐240上设置有氯甲酸甲酯进料泵241，所述液碱储罐250上设置有液碱进料泵251，所述氯甲酸甲酯进料泵241的出料端连接所述氯甲酸甲酯进料缓冲罐220，所述液碱进料泵251的出料端连接所述液碱进料缓冲罐230，所述胺化釜210连接所述氯甲酸甲酯进料缓冲罐220及所述液碱进料缓冲罐230，以接收由所述氯甲酸甲酯进料缓冲罐220及所述液碱进料缓冲罐230滴加的氯甲酸甲酯及液碱。

所述胺化釜210上设置有制冷夹套211，所述制冷夹套211采用冷却水进行制冷。所述胺化釜上还设置有胺化搅拌212，由所述石灰氮水解单元100泵送的含有高浓度单氰胺的水解液进入所述胺化釜210中，通过调节冷却水的流量，使得所述胺化釜210的釜温≤30℃，通过所述氯甲酸甲酯进料缓冲罐220及所述液碱进料缓冲罐230向所述胺化釜210中同时滴加氯甲酸甲酯和液碱，并在所述胺化搅拌212作用下发生胺化反应，一定停留时间后，当所述胺化釜210中胺化液的ph值为7～8时，胺化反应结束，保温0.5h～2h。

所述胺化单元还包括氰胺基中间储罐260，所述胺化釜210釜底设置有氰胺基出料泵213，所述氰胺基出料泵213的的进料端连接所述胺化釜210及所述氰胺基中间储罐260，且出料端连接所述缩合单元300及所述氰胺基中间储罐260。以在所述缩合单元300低负荷运行时，暂时将胺化反应液存储于所述氰胺基中间储罐260中，并在所述缩合单元300高负荷运行时，补充所述胺化单元200的生产量能的不足。

作为优选，所述氯甲酸甲酯进料缓冲罐240上还设置有称重模块242，以监视氯甲酸甲酯的滴加量。

作为优选，所述胺化釜210上还设置有氮气进料管线214，以在胺化反应过程中，向所述胺化釜210内通入氮气，使得胺化反应过程在流通的氮气氛围中进行，保证反应过程的安全可靠。

请一并参看图4，所述缩合单元300接收由所述胺化单元200输出的胺化反应液及邻苯二胺、盐酸和甲醛，完成缩合反应，并将缩合反应液输出至所述水洗离心单元400。

具体地，所述缩合单元300包括缩合釜310，所述缩合釜310上设置有氰胺基进料管311、邻苯二胺进料管312、甲醛进料管313、盐酸进料管314及缩合搅拌315，所述氰胺基进料管311连接所述氰胺基出料泵213，胺化反应生成的胺化反应液由所述氰胺基出料泵213泵出，经所述氰胺基进料管311进入所述缩合釜310中，并与由所述邻苯二胺进料管312进入所述缩合釜310中的邻苯二胺，由所述甲醛进料管313进入所述缩合釜310的甲醛，由所述盐酸进料管314进入所述缩合釜310的盐酸混合，在所述缩合搅拌315作用下，进行缩合反应，生成多菌灵粗液。所述缩合釜310的釜底设置有多菌灵粗液出料泵316，用于将缩合反应完成，生成的多菌灵粗液泵送至所述水洗离心单元400。

进一步地，所述缩合单元300还包括有冷凝塔320，所述冷凝塔320上设置有气相进料管321、气相出料管322及凝液回流管323，所述气相进料管321及所述凝液回流管323连接所述缩合釜310，所述气相出料管322连接气体处理设备，所述缩合釜310中缩合反应过程产生的气相物质经由所述冷凝塔320底部进入所述冷凝塔320，进行冷凝，凝液经由所述凝液回流管323回流至所述缩合釜310中，不凝气体通过所述气相出料管322排放至体处理设备集中处置。

请一并参看图5，所述水洗离心单元400接收由所述缩合单元300输出的的缩合反应液，进行多级水洗，并将水洗后得到的湿多菌灵输送至所述干燥单元500。

具体地，所述水洗离心单元400包括依次连接的水洗罐410、带式真空过滤机420、多菌灵打浆罐430及多菌灵离心机440。所述水洗罐410中充装有水洗用脱盐水，所述水洗罐410上设置有水洗液出料泵411，所述水洗液出料泵411的出料端连接所述带式真空过滤机440，且在所述带式真空过滤机440的运行方向上具有至少2个连接点，所述带式真空过滤机440接收由所述缩合单元300输送的多菌灵粗液，与由所述水洗液出料泵411泵出的脱盐水，在真空存在的条件下，进行水洗。

水洗完成后，滤饼由所述带式真空过滤机440输送至所述多菌灵打浆罐430，并在所述多菌灵打浆罐中完成打浆。所述多菌灵打浆罐430上设置有多菌灵浆液出料泵431，浆化后的多菌灵浆液经由所述多菌灵浆液出料泵431泵送至所述多菌灵离心机440中，进行离心脱水，得到湿多菌灵。所述带式真空过滤机440前端的水洗水进入废水池，进行废水处理操作后外排。

所述水洗离心单元400还包括离心水收集罐450，所述带式真空过滤机440后端的水洗水及所述多菌灵离心机440的离心水输送进入所述离心水收集罐450，所述离心水收集罐450设置有离心水出料泵451，所述离心水出料泵451的出料端连接所述多菌灵打浆罐430，所述离心水收集罐450内的离心水通过所述离心水出料泵451泵送回所述多菌灵打浆罐430，将离心水回用，降低废水的排放量。

进一步地，所述水洗离心单元400还包括设置于所述多菌灵离心机440卸料口下方的湿多菌灵输送装置460，所述湿多菌灵输送装置460将离心完成所得到的湿多菌灵输送至所述干燥单元500进行干燥。

请一并参看图6，所述干燥单元500接收由所述水洗离心单元400输送的湿多菌灵，并进行干燥。

具体地，所述干燥单元500包括流化床干燥器510、旋风除尘器520及布袋除尘器530，所述流化床干燥器510接收由所述水洗离心单元400输送的湿多菌灵，并与热的空气接触干燥，干燥后的多菌灵经由所述流化床干燥器510的排料口排出，包装运出。所述旋风除尘器520与所述布袋除尘器530串联连接于所述流化床干燥器510的顶部，用于收集由所述流化床干燥器510的顶部排出的固体粉料，并将尾气收集外排。

请一并参看图7，在本实用新型的又一个具体实施方式中，所述多菌灵清洁生产系统10还包括尾气吸收单元600，所述尾气吸收单元600包括依次连接的引风机610、一级碱洗塔620及二级碱洗塔630，所述引风机610的入口端分别连接所述石灰氮水解单元100、所述胺化单元200、所述缩合单元300、所述水洗离心单元400及所述干燥单元500，以收集多菌灵生产过程中产生的尾气，并使尾气依次通过所述一级碱洗塔620及所述二级碱洗塔630进行碱洗排放。

具体地，所述一级碱洗塔620底部设置有一级碱洗泵621，所述二级碱洗塔630底部设置有二级碱洗泵631，所述引风机610的出口端连接于所述一级碱洗塔620的底部，多菌灵生产过程中产生的尾气经由所述一级碱洗塔620的底部进入所述一级碱洗塔620，并与经所述一级碱洗泵621泵送的回流循环的碱液接触洗涤，洗涤后的尾气经由所述述二级碱洗塔630，并与所述二级碱洗泵631泵送的回流循环的碱液接触洗涤，经过二次洗涤的合格尾气外排。

请一并参看图8，在本实用新型的又一个具体实施方式中，所述多菌灵清洁生产系统10还包括水处理单元700，所述水处理单元700包括依次连接的脱色装置710、脱盐装置720及生化反应池730。

所述脱色装置710分别接收所述石灰氮水解单元100、所述胺化单元200、所述缩合单元300、所述水洗离心单元400及所述干燥单元500在生产过程中产生的废水，对废水进行脱色处理，并将脱色后的废水输送至所述脱盐装置。

具体地，所述脱色装置710为芬顿反应釜，废水经所述脱色装置710，与芬顿反应试剂发生氧化反应，使废水中大分子的酚嗪类物质氧化脱色。

所述脱盐装置720接收由所述脱色装置710输送的脱色后的废水，对脱色后废水进行脱盐处理，并将脱盐后废水输送至所述生化反应池730。具体地，所述脱盐装置720为mvr蒸发器，脱色废水经所述脱盐装置720蒸发浓缩后，经压滤去除滤渣，降低废水中的盐含量。脱盐废水进入所述生化反应池730。

所述生化反应池730接收所述由脱盐装置720输送的脱盐后废水，对脱盐后废水进行生化处理，降低废水中的cod及氨氮等指标，并将生化处理后的合格废水输送至市政污水管网。

以上所揭露的仅为本实用新型较佳实施例而已，当然不能以此来限定本实用新型之权利范围，本领域普通技术人员可以理解实现上述实施例的全部或部分流程，并依本实用新型权利要求所作的等同变化，仍属于实用新型所涵盖的范围。