本发明涉及香料业领域。更特别地，本发明涉及式(i)化合物，其能够产生辛-2-烯-4-酮并因此向环境提供持久的或亲和性(substantive)的草莓气味。而且，本发明涉及一种向诸如硬表面、织物、皮肤或头发等的表面赋予持久的草莓气味的方法。此外，本发明涉及所述化合物在香料业中的用途，以及包含本发明化合物的加香组合物或已加香制品。
背景技术：
：消费者经常将已加香制品的效率与香料感知的持久性或亲和性联系起来。香料(日化香精)由多种不同的挥发性化合物组成，这些化合物涂在表面上，从该表面上蒸发而被闻到。经由香料组合物或已加香消费制品例如精细芳香剂或各种洗涤和清洁剂而将香料施加至表面，例如硬表面、织物、皮肤或头发。由于构成香料的芳香剂的高挥发性，所以只能在有限的时间内感知到从已加香表面散发出来的气味。特别地，香料的所谓前调(头香)非常迅速地蒸发。它们是组合物中最易挥发的化合物，代表了香料的新鲜度。前调通常尤其是包括柑橘、花香、青香和水果香调，尤其是水果香调得到消费者的赞赏。香料中使用了几类水果香调，例如类似覆盆子或草莓之类的红色浆果香调。当在香料组合物或已加香消费制品中使用时，辛-2-烯-4-酮可用作香料成分，以提供天然的草莓气味。然而，该化合物具有相当大的挥发性，并且其赋予表面(例如硬表面、织物、皮肤或头发)的气味仅持续相对较短的时间。消费者寻求在目标应用中稳定并且同时持久或亲和性地在应用后数小时甚至数天都能被闻到的芳香剂。特别是持久的红色浆果香调，例如草莓香调是所希望的。因此，本发明的目的是提供一种能够向环境传递持久的或亲和性的草莓气味的系统。此外，本发明的另一个目的是寻找一种通过施加加香组合物或已加香制品来赋予诸如硬表面、织物、皮肤或头发等的表面持久的草莓气味的方法。技术实现要素：现在我们已经发现，某些衍生自辛-2-烯-4-酮的特定化合物可以有利地用于将给定表面上的持久的或亲和性的草莓气味带给环境，因此可用作加香组合物或已加香制品的成分。因此，本发明的第一个目的涉及式(i)化合物，其中n代表1至6的整数；a代表n价的c2至c22烃基，其可选地包含一至八个醚基和/或一个或两个从由醇，酮，醛，酯，硫醚，羧酸，碱金属羧酸盐，胺，酰胺，氨基甲酸酯，腈或硫醇构成的群组中选出的官能团；并且x代表式(i)至(vi)的一个基团，式中，波浪线指示碳2与x之间的键的位置，阴影线指示x与a之间的键的位置，r彼此独立地代表氢原子或c1至c4的直链或支链烃基团，条件是阴影线不直接连接到a的杂原子或羰基官能团上，并且条件是排除2-(丙硫基)辛-4-酮，4-(苄氧基)苯甲酸4-氧代辛-2-基酯，2-(甲氧基甲氧基)辛-4-酮，2-((2-甲氧基乙氧基)甲氧基)辛-4-酮，2-(乙基氨基)辛-4-酮和2-(苄基氨基)辛-4-酮。如果n＞1，则每个x彼此独立地代表式(i)至(vi)的基团中的任一个。优选地，如果n＞1，则每个x代表在式(i)至(vi)中选择的相同基团。应当理解，通过“…烃基…”是指所述基团由氢和碳原子组成，并且可以是脂族烃的形式，即直链或支链饱和烃(例如烷基)、直链或支链不饱和烃(例如链烯基或炔基)、饱和环烃(例如环烷基)或不饱和环烃(例如环烯基或环炔基)，或可以是芳烃的形式，即芳基，或者也可以是所述类型基团的混合物的形式，例如，除非具体限制为仅为所提及的一种类型，否则特定基团可包含直链烷基、支链烯基(例如具有一个或多个碳-碳双键)、(多)环烷基和芳基部分。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团以多于一种类型的拓扑(例如直链、环状或支链)和/或饱和或不饱和(例如烷基、芳族或烯基)形式时，它还意指可包含如上所述具有任何一种所述拓扑或饱和或不饱和的部分的基团。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团以饱和或不饱和的一种形式(例如烷基)时，意指所述基团可以是任何类型的拓扑(例如直链、环状或支链)或具有几种带有各种拓扑结构的部分。应当理解，术语“…烃基，可选地包含…”或“…烃基，可选地取代有…”是指所述烃基可选地包含醇，酮，醛，醚，硫醚，酯，羧酸，碱金属羧酸盐，胺，酰胺，氨基甲酸酯，腈或硫醇基团。这些基团可以取代烃基的氢原子并因此侧接至所述烃，或取代烃基的碳原子(如果化学上可能的话)并因此插入到烃链中。例如，-ch2-ch2-choh-ch2-基代表包含醇基(氢原子的取代)的c4烃基，-ch2-ch2-coo-ch2-ch2-oco-ch2-ch2-基代表包含两个酯基(碳原子的取代/插入到烃链中)的c8烃基，类似地，-ch2-ch2-o-ch2-ch2-o-ch2-ch2-代表包含两个醚基的c6烃基。相比之下，表述“…烷基或烯基，可选地取代有…”是指这样的烷基或烯基，其中该烷基或烯基中的至少一个氢原子可以被官能团取代。根据本发明的任何实施方案，x优选代表式(i)至(iv)或(vi)的基团，优选式(i)至(iii)或(vi)的基团，甚至更优选式(i)至(iii)的基团，最优选式(i)的基团。根据本发明的任何实施方案，n优选地是在1和4之间变化的整数，更优选地在1和2之间，并且甚至更优选地，n可以是1。根据本发明的任何实施方案，a可以代表n价的c2至c22烃基，其可选地包含一至八个醚基和/或一个或两个从由醇，酮，醛，酯，硫醚，羧酸，碱金属羧酸盐，胺，酰胺，氨基甲酸酯，腈或硫醇构成的群组中选出的官能团。优选地，a可以代表n价的c2至c18烃基，其可选地包含一至四个醚基和/或一个或两个从由醇，酮，醛，酯，羧酸，胺，酰胺或氨基甲酸酯构成的群组中选出的官能团。优选地，a可以代表单价或二价的c2至c18烃基，其可选地包含一至四个醚基和/或一个或两个从由醇，酮，酯，羧酸，胺，酰胺或氨基甲酸酯构成的群组中选出的官能团。优选地，a可以代表苄基或单价或二价的c2-c18烷基或烯基，其可选地取代有一至四个c1-4醚基和/或一个或两个从由醇，酮，c1-10酯，羧酸，胺，c1-4酰胺或c1-4氨基甲酸酯构成的群组中选出的官能团。优选地，a可以代表苄基或单价或二价的c2-c18烷基或烯基，其可选地取代有一个或两个从由醇，酮，c1-4酯，羧酸，胺或c1-4氨基甲酸酯构成的群组中选出的官能团。优选地，a可以代表苄基或单价的c4至c16烷基或烯基或单价的c2至c4烷基，其可选地取代有一个或两个从由醇，酮，c1-4酯，羧酸，胺或c1-4氨基甲酸酯构成的群组中选出的官能团，或者a可以代表二价的c2至c6烷基，其可选地取代有一个或两个从由醇，酮，c1-4酯，羧酸，胺或c1-4氨基甲酸酯构成的群组中选出的官能团。优选地，a可以代表苄基或单价的c5至c15的烷基或烯基。优选地，a可以代表单价的c6至c14烷基或烯基。甚至更优选地，a可以代表单价的c6至c14直链烷基或烯基。根据以上实施方案中的任何一个，所述式(i)化合物是2-(烷基硫代)辛-4-酮，其中烷基的大小在c6至c18之间，优选在c6至c14之间变化，例如2-(辛基硫代)辛-4-酮或2-(十二烷基硫代)辛-4-酮；2-或3-((4-氧代辛-2-基)硫代)丙酸衍生物，例如2-((4-氧代辛-2-基)硫代)丙酸，3-((4-氧代辛-2-基)硫代)丙酸或2-甲基-3-((4-氧代辛-2-基)硫代)丙酸；2-((羟烷基)硫代)辛-4-酮衍生物，其中烷基的大小在c2至c18之间，优选在c2至c10之间变化，例如2-((2-羟乙基)硫代)辛-4-酮；(2-((4-氧代辛-2-基)硫代)烷基)氨基甲酸烷基酯衍生物，其中烷基的大小在c2至c18之间，优选在c2至c6之间变化，例如(2-((4-氧代辛-2-基)硫代)乙基)氨基甲酸叔丁酯；2-(烷基氨基)辛-4-酮，其中烷基的大小在c6至c18之间，优选在c6至c14之间变化，如2-(十二烷基氨基)辛-4-酮；2-((4-氧代辛-2-基)氨基)羧酸，其衍生自天然或非天然的氨基酸，例如甘氨酸，丙氨酸，苯丙氨酸，精氨酸，组氨酸，赖氨酸，天冬氨酸，谷氨酸，半胱氨酸，蛋氨酸，谷氨酰胺，天冬酰胺，苏氨酸，丝氨酸，亮氨酸，异亮氨酸，缬氨酸，酪氨酸或色氨酸；2-((4-氧代辛-2-基)氨基)羧酸烷基酯，其衍生自前面列举的天然或非天然的氨基酸，其中烷基的大小在c1至c4之间变化；n,s-双(4-氧代辛-2-基)-l-半胱氨酸；n,s-双(4-氧代辛-2-基)半胱氨酸烷基酯，其中烷基的大小在c1至c4之间变化，例如n,s-双(4-氧代辛-2-基)-l-半胱氨酸甲酯；2-(烷基亚磺酰基)辛-4-酮，其中烷基的大小在c6至c18之间，优选在c6至c14之间变化，例如2-(十二烷基亚磺酰基)辛-4-酮；2-(烷基磺酰基)辛-4-酮，其中烷基的大小在c6至c18之间变化，最好在c6至c14之间变化，例如2-(十二烷基磺酰基)辛-4-酮；链烷酸或链烯酸的4-氧代辛-2-基酯，其中烷基或烯基的大小在c6至c18之间，优选在c6至c14之间变化，例如十一碳-10-烯酸4-氧代辛-2-基酯；或单或多(4-氧代辛-2-基)芳基羧酸酯，其中芳基羧酸酯基为苯甲酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸或均苯三酸。优选地，所述式(i)化合物为2-(烷基硫代)辛-4-酮，2-(烷基亚磺酰基)辛-4-酮，2-(烷基磺酰基)辛-4-酮，或链烷酸或链烯酸的4-氧代辛-2-基酯，其各自的烷基或烯基的大小在c6至c18之间，优选在c6至c14之间变化，例如2-(辛基硫代)辛-4-酮，2-(十二烷基硫代)辛-4-酮，2-(十二烷基亚磺酰基)辛-4-酮，2-(十二烷基磺酰基)辛-4-酮或十一碳-10-烯酸4-氧代辛-2-基酯。随着时间的流逝，根据式(i)的化合物能够缓慢产生辛-2-烯-4-酮，因此向环境提供了持久的草莓气味。这些化合物本身是非挥发性的，基本上无味。同时，它们在加香组合物或已加香制品中相对稳定。当在环境条件下暴露于表面时，可以认为辛-2-烯-4-酮是通过与环境湿气反应形成的。空气中氧气的存在、ph值的变化、酶的存在或温度的升高、其他类型的机制或几种机制组合的影响，可以进一步触发辛-2-烯-4-酮的生成。非挥发性和基本无味的化合物的特征在于其蒸气压低于2.0pa，这是通过使用软件epiwinv.3.10(2000，可从美国环境保护署获得)计算得出的。优选地，所述蒸气压低于0.2pa，或者甚至更优选地低于0.02pa。可以由(e)形式或(z)形式或它们混合形式的式(i)化合物产生辛-2-烯-4-酮。优选生成(e)-辛-2-烯-4-酮，或以(e)-异构体为主要成分的(e/z)-辛-2-烯-4-酮的混合物。可以通过常规方法由辛-2-烯-4-酮合成式(i)化合物。优选地，它们是由(e)-辛-2-烯-4-酮或以(e)-异构体为主要成分的(e/z)-辛-2-烯-4-酮的混合物合成的。一般而言，本发明化合物可通过辛-2-烯-4-酮与式[hx-]n-a的化合物之间的[1,4]-加成反应获得，其中所有符号均具有式(i)中所示的含义。尽管不可能提供可用于合成本发明化合物的式[hx-]n-a化合物的详尽列表，但可以列举以下作为优选和非限制性例子：己烷-1-硫醇，辛烷-1-硫醇，十二烷-1-硫醇，十六烷-1-硫醇，十八烷-1-硫醇，2-巯基乙酸，2-巯基乙酸甲酯或乙酯，2-巯基丙酸，2-巯基丙酸甲酯或乙酯，3-巯基丙酸，3-巯基丙酸甲酯或乙酯，3-巯基-2-甲基丙酸，3-巯基-2-甲基丙酸甲酯或乙酯，2-巯基乙醇，(2-巯基乙基)氨基甲酸叔丁酯，1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，1-十二胺，2-氨基-3-巯基丙酸甲酯或乙酯或它们相应的盐酸盐，天然或非天然氨基酸，例如甘氨酸，丙氨酸，苯丙氨酸，精氨酸，组氨酸，赖氨酸，天冬氨酸，谷氨酸，半胱氨酸，蛋氨酸，谷氨酰胺，天冬酰胺，苏氨酸，丝氨酸，亮氨酸，异亮氨酸，缬氨酸，酪氨酸或色氨酸，以及它们相应的甲酯或乙酯。式(i)化合物也可以通过常规方法通过2-羟基辛-4-酮的酯化获得。优选地，它们由2-羟基辛-4-酮和式[clcocr2]n-a的酰氯合成，其中所有符号均具有式(i)所示的含义。尽管不可能提供可用于合成本发明化合物的式[clcocr2]n-a的酰氯的详尽清单，但可以列举饱和、不饱和或芳族c6至c18羧酸的酰氯作为优选和非限制性例子，例如：辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，辛烯酸，癸烯酸，癸二烯酸，十一碳烯酸，月桂烯酸，月桂烯二酸(laurolinoleicacid)，4-十六碳烯酸，油酸，亚油酸，己二酸，庚二酸，癸二酸，十二碳二酸，丙-1,2,3-三酸，乌头酸，苯甲酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸或均苯三酸。根据任何实施方案，将式(i)化合物包封。可以将至少一种式(i)化合物包封在微胶囊中。在一个实施方案中，至少一种式(i)化合物被包封在核-壳微胶囊中，其中式(i)化合物被包含在被壳包围的核中。微胶囊的壳保护式(i)化合物免受环境影响。壳由能够释放式(i)化合物的材料制成。在一个实施方案中，壳由能够在壳破裂时和/或通过扩散穿过壳而释放式(i)化合物的材料制成。本领域技术人员熟知制备所述微胶囊的方法。来自本发明的微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。作为非限制性例子，壳可以是氨基塑料基的，聚脲基的或聚氨酯基的。壳也可以是复合的，即有机-无机，例如由至少两种交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。根据一个实施方案，壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。根据另一个实施方案，壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制得。优选的聚脲基微胶囊包含：聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和封装的香料。但是，可以省略胺的使用。根据一个特定的实施方案，胶体稳定剂包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇，0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一个实施方案，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，优选选自阿拉伯胶、大豆蛋白、明胶、酪蛋白酸钠以及它们的混合物。根据另一个实施方案，壳是聚氨酯基的，由例如但不限于多异氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成。核-壳微胶囊的水性分散体/浆料的制备是本领域技术人员公知的。一方面，所述微胶囊壁材料可以包括任何合适的树脂并且尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚及它们的混合物。合适的制造材料可以从solutiainc.(stlouis,missouriu.s.a.)、cytecindustries(westpaterson,newjerseyu.s.a.)、sigma-aldrich(st.louis,missouriu.s.a.)中的一个或多个获得。根据一个特定的实施方案，核-壳微胶囊是无甲醛的胶囊。制备不含氨基塑料无甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：a)三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个nh2官能团的c1-c4化合物的混合物形式的多胺组分；b)乙二醛、c4-62,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/c4-62,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1至10/1；和c)质子酸催化剂；2)制备水包油分散体，其中液滴尺寸为1～600μm，并且包含：i.油；ii.水介质iii.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；iv.至少一种选自如下的交联剂：a)c4-c12芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或b)下式的二-或三-环氧乙烷化合物a-(环氧乙烷-2-基甲基)n其中n代表2或3，且l代表可选包含2～6个氮和/或氧原子的c2-c6基团；v.可选地，包含两个nh2官能团的c1-c4化合物；3)加热所述分散体；4)冷却所述分散体。在wo2013/068255中更详细地描述了该方法，其内容通过引用包含于此。根据另一个实施方案，微胶囊的壳是聚脲基或聚氨酯基的。例如在wo2007/004166、ep2300146、ep2579976中描述了制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子，其内容也通过引用包含于此。通常用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1～500μm，优选为5～50μm；d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。适用于本发明的微胶囊的例子包括但不限于国际专利申请公开号wo2007/026307a2中公开的微胶囊。其他例子包括国际专利申请公开号wo2014/029695a1中公开的微胶囊。另外的例子包括国际专利申请公开号wo2006/006003a1中公开的微胶囊。另外的例子包括国际专利申请公开号wo2006/018964a1中公开的微胶囊。另外的例子包括国际专利申请公开号wo2007/096790a1中公开的微胶囊。另外的例子包括国际专利申请公开号wo2009/153695a1中公开的微胶囊。另外的例子包括欧洲专利号ep2379047中公开的微胶囊。包封式(i)化合物的方法的例子包括但不限于国际专利申请公开号wo2007/026307a2中公开的微胶囊。其他例子包括国际专利申请公开号wo2014/029695a1中公开的微胶囊。另外的例子包括国际专利申请公开号wo2006/006003a1中公开的微胶囊。另外的例子包括国际专利申请公开号wo2006/018964a1中公开的微胶囊。另外的例子包括国际专利申请公开号wo2007/096790a1中公开的微胶囊。另外的例子包括国际专利申请公开号wo2009/153695a1中公开的微胶囊。另外的例子包括欧洲专利号ep2379047中公开的微胶囊。如上所述，本发明涉及式(i)化合物作为加香成分在向环境提供持久的草莓气味的用途。换句话说，它涉及给予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品或表面的草莓气味特性的方法或工艺，该方法包括向所述组合物或制品中添加有效量的至少一种式(i)化合物。通过“式(i)化合物的用途”，在此还必须理解为含有式(i)化合物并且可有利地用于香料工业的任何组合物的用途。作为“加香成分”，在此是指一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予享乐效果。换言之，要被认为是加香成分的这种加香成分必须被本领域技术人员认识到能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。表述“草莓气味”或“草莓香调”应理解为让人想起草莓果实的气味，例如，被描述为具有草莓气味的化合物为辛-2-烯-4-酮，2,5-二甲基-4-羟基-2h-呋喃-3-酮5-乙基-4-羟基-2-甲基-3(2h)-呋喃酮，乙酸2,5-二甲基-4-氧代-4,5-二氢呋喃-3-基酯，3-甲基-3-苯基环氧乙烷-2-甲酸乙酯(strawberry)，3-苯基环氧乙烷-2-甲酸乙酯，2-乙酰氨基苯甲酸甲酯或3-甲基丁酸3-苯基丙酯，丙酸2-甲基-4-氧代-4h-吡喃-3-基酯，2-甲基戊-2-烯酸或(2s,5s)-2-(叔丁基)-5-甲基-2-丙基四氢呋喃为了清楚起见，如果在一定时间后，例如，在数小时或数天后，给定化合物向环境中散发的气味要比提供相同类型气味的参考化合物高，则通常可获得持久效果。因此，当提及本发明的式(i)化合物时，表述“持久的草莓气味”应被理解为，与对单独的辛-2-烯-4-酮分子的感知相比，并在相同条件下(例如，数小时(6或8小时)或几天(1或3天)后)进行测量，对草莓气味的感知(在大气中释放辛-2-烯-4-酮)的持续时间的增加。事实上可有利地用作加香成分的所述组合物也是本发明的目的。因此，本发明的另一个目的是一种调味或加香组合物，其包含：i)作为调味或加香成分的至少一种如上定义的本发明化合物；ii)至少一种从由调味料或香料载体和调味料或香料基料构成的群组中选出的成分；和iii)可选地，至少一种调味料或香料佐剂。优选地，本发明的组合物是调味组合物。通过“香料载体”，这里是指从香料的观点来看实际上是中性，即不会显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，如丁二醇或丙二醇、甘油、二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-丙三酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙-2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、柠檬酸三乙酯或它们的混合物，它们是最常用的。对于同时包含香料载体和香料基料的组合物，除之前详细说明的，其他合适的香料载体也可以是乙醇，水/乙醇混合物，柠檬烯或其他萜烯，异链烷烃，如以商标公知的那些(来源：exxonchemical)，或二醇醚和二醇醚酯，如以商标公知的那些(来源：dowchemicalcompany)，或氢化蓖麻油，如以商标rh40公知的那些(来源：basf)。固体载体是指这样一种材料，加香组合物或加香组合物的某些成分可以化学地或物理地与其结合。通常，使用这样的固体载体来稳定组合物，或控制组合物或某些成分的蒸发速率。固体载体是目前在本领域中使用的，并且本领域技术人员知道如何达到期望的效果。然而，作为固体载体的非限定性例子，可以列举吸收树胶或聚合物或无机材料，例如多孔聚合物、环糊精、木基材料、有机或无机凝胶、粘土、石膏、滑石或沸石。作为固体载体的其他非限制性例子，可以列举包封材料。这种材料的例子可包括成壁材料和增塑材料，例如单糖、二糖或三糖，天然或改性淀粉，水胶体，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白质或果胶，或在参考文献例如h.scherz,hydrokolloide:stabilisatoren,dickungs-undgeliermittelinlebensmitteln,band2derschriftenreihelebensmittelchemie,behr'sverlaggmbh&co.,hamburg,1996中列举的材料。包封是本领域技术人员熟知的方法，并且可以通过例如使用诸如喷雾干燥、附聚或挤出的技术进行；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。作为固体载体的非限制性例子，可以特别列举核-壳胶囊，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型的树脂或它们的混合物(所有所述树脂都是本领域技术人员公知的)，通过使用聚合、界面聚合、凝聚等技术或这些技术一起(所有所述技术已经在现有技术中描述)引发的相分离方法，并且可选地在聚合物稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。树脂可以通过醛(例如甲醛、2,2-二甲氧基乙醛、乙二醛、乙醛酸或羟乙醛及它们的混合物)与胺例如脲、苯并胍胺、甘脲基(glycoluryl)、三聚氰胺、羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、胍唑等以及它们的混合物缩聚产生。或者，可以使用预先形成的树脂烷基化(alkylolated)多胺，例如以商标(来源：cytectechnologycorp.)、cy(来源：cytectechnologycorp.)、或(来源：basf)可商购的那些。其他树脂是通过多元醇如甘油与多异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯或苯二甲基二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、或苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体(以商品名已知，来源：mitsuichemicals)的缩聚产生的那些，其中苯二甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。与通过氨基树脂即三聚氰胺基树脂与醛类缩聚而包封香料有关的一些研究文献包括诸如k.dietrich等人发表的文章actapolymerica,1989,vol.40,pages243,325和683以及1990,vol.41,page91。这些文章已经描述了影响根据现有技术方法制备这种核-壳微胶囊的各种参数，这些方法在专利文献中也被进一步详述和示例。wigginsteapegrouplimited的us4'396'670是后者的相关早期例子。此后，许多其他作者已经丰富了这一领域的文献，这里并不可能涵盖所有发表的进展，但是包封技术的一般知识是非常重要的。更为近期的针对性的出版物也涉及这种微胶囊的合适用途，例如由h.y.lee等人的文章journalofmicroencapsulation,2002,vol.19,pages559-569、国际专利公开wo01/41915或s.等人的文章chimia,2011,vol.65,pages177-181代表。通过“香料基料”，这里指的是包含至少一种加香助成分的组合物。所述加香助成分不是式(i)。此外，通过“加香助成分”，这里是指除式(i)的加香成分以外还用于加香制剂或组合物中的化合物,并且赋予例如式(i)的加香成分以享乐效应。换句话说，要被认为是加香助成分的此种助成分必须被本领域技术人员认识到能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。特别地，可以在根据本发明的加香制剂或组合物中使用的加香助成分包括作为非限制性例子的：a)天然或与天然相同的成分和天然提取物，优选是从红色浆果(例如草莓或覆盆子)中获得的那些；b)带有草莓香调的成分，例如辛-2-烯-4-酮，2,5-二甲基-4-羟基-2h-呋喃-3-酮5-乙基-4-羟基-2-甲基-3(2h)-呋喃酮，乙酸2,5-二甲基-4-氧代-4,5-二氢呋喃-3-基酯，3-甲基-3-苯基环氧乙烷-2-甲酸乙酯(strawberry)，3-苯基环氧乙烷-2-甲酸乙酯，2-乙酰氨基苯甲酸甲酯或3-甲基丁酸3-苯基丙酯，丙酸2-甲基-4-氧代-4h-吡喃-3-基酯，2-甲基戊-2-烯酸或(2s,5s)-2-(叔丁基)-5-甲基-2-丙基四氢呋喃c)具有覆盆子香调的成分，例如4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮(覆盆子酮)；d)具有其他水果香调的成分，例如丁酸乙酯，5-庚基二氢呋喃-2(3h)-酮，2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯或环己烷-1,4-二甲酸二乙酯e)具有焦糖香调的成分，例如2-乙基-3-羟基-4h-吡喃-4-酮；f)具有柑橘香调的成分，例如1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)-环己烯(柠檬烯)；g)具有花香柑橘香调的成分，例如2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯h)具有花香香调的成分，例如3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇(芳樟醇)，2-羟基苯甲酸3-甲基丁酯，2-羟基苯甲酸己酯，2-羟基苯甲酸苄酯或2-羟基苯甲酸环己酯；i)具有花香木香香调的成分，例如(e)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-或2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮(β-或α-紫罗兰酮)，(e)-4-(2,2-二甲基-6-亚甲基环己基)丁-3-烯-2-酮(γ-紫罗兰酮)或1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(isoe异构体混合物)；j)具有青香香调的成分，例如(z)-己-3-烯-1-醇，乙酸(z)-己-3-烯-1-基酯，丁酸(z)-己-3-烯-1-基酯，苯甲酸(z)-己-3-烯-1-基酯，2-羟基苯甲酸(z)-己-3-烯-1-基酯，1-(3,3-或5,5-二甲基环己-1-烯-1-基)戊-4-烯-1-酮k)具有麝香香调的成分，例如氧杂环十六碳-2-酮氧杂环十六碳-12-和/或13-烯-2-烯酮3-甲基环十五碳-1-酮(z)-3-甲基环十五碳-5-烯-1-酮或丙酸2-(1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基)-2-甲基丙酯此外，本领域技术人员能够基于常识并根据预期的用途或应用以及要达到的所需感官效果来选择其他加香助成分。这些其他加香助成分的性质和类型在这里不保证进行更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。根据本发明的香料基料不限于上述加香助成分，并且无论如何许多这些助成分都列于参考文献诸如s.arctander的著作perfumeandflavorchemicals,1969,montclair,newjersey,usa或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还应理解，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物，或者可以是已包封的香料。通过“香料佐剂”，这里我们指能够赋予附加的额外益处如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。香料通常使用的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及的是该成分是本领域技术人员熟知的。然而，作为具体的非限制性例子可以列举如下：粘性剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝和/或流变改性剂)，稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光和或缓冲剂或螯合剂，例如bht)，着色剂(例如染料和/或颜料)，防腐剂(例如抗菌剂或抗微生物剂或抗真菌剂或抗刺激剂)，研磨剂，皮肤清凉剂，定香剂，驱虫剂，软膏，维生素及它们的混合物。可以理解的是，本领域技术人员仅通过应用本领域的标准知识以及通过试错法来混合加香组合物的上述组分，完全能够设计用于期望效果的最佳配方。可选地与本发明化合物组合使用的其他合适的香料佐剂包括叔胺，特别是具有高水溶性的叔胺，例如三乙醇胺，甲基二乙醇胺，二甲基乙醇胺，烷基二乙醇胺和乙氧基化烷基二乙醇胺。本发明的香料组合物的一个特定形态涉及这样的香料组合物，除了上述组合物之外，其还包含选自下式的异噻唑酮的至少一种化合物：其中r1和r2分别且独立地代表氢原子，卤素原子优选氯，c1-c4直链或支链烷基，氨基或苄基氨基；或者，r1和r2结合在一起代表苯基或吡啶环，其上可能取代有一至四个c1-c4直链或支链的烷基或烯基和/或一至两个卤素原子，优选氯原子；并且r3代表氢原子，碱金属原子特别是na或k，可能取代有一个或两个卤素原子和/或一个或两个甲基、三氟甲基、甲氧基或氨基的苯基或苄基，胺基，或可能取代有一个或两个氮、氧或卤素原子的c1-c8不饱和的直链、支链或环状烃基。根据本发明的一个特定的实施方案，所述式(ii)化合物为其中r1和r2彼此独立地代表氢原子、氯原子或甲基的化合物，或者，r1和r2结合在一起代表苯环，而r3代表氢原子或甲基。根据本发明的一个特定的实施方案，所述式(ii)化合物从由如下构成的一组异噻唑酮类中选出：1,2-苯并噻唑-3(2h)-酮，4-或5-氯-2-甲基异噻唑-3(2h)-酮或2-甲基异噻唑-3(2h)-酮，或更优选地，5-氯-2-甲基异噻唑-3(2h)-酮或1,2-苯并噻唑-3(2h)-酮，并且最优选1,2-苯并噻唑-3(2h)-酮。除了一种包含至少一种式(i)化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和可选的至少一种香料佐剂的加香组合物之外，由至少一种式(i)化合物和至少一种香料载体组成的发明组合物也代表了本发明的一个特定实施方案。根据一个特定的实施方案，上述组合物包含多于一种的式(i)化合物，或者除了包含式(i)化合物以外，还可以包含能够产生不同于辛-2-烯-4-酮的其他香味的性质相似或不同的其他化合物，并能够使调香师制备具有本发明不同化合物的气味调子的调和物或香料，从而为创造目的创造新的结构单元。为了清楚起见，还应当理解，直接由化学合成(其中本发明的化合物作为起始材料、中间体或终产物)得到的任何混合物，例如没有充分纯化的反应介质，不能被认为是根据本发明的加香组合物，只要所述混合物不以合适的用于香料的形式提供本发明化合物。因此，除非另有说明，否则未经纯化的反应混合物通常被排除在本发明之外。本发明的式(i)化合物也可以有利地用于调味料或现代香料业(即精细香料或功能性香料)的所有领域中，以主动地赋予添加有所述化合物(i)的消费品以持久的或亲和性的草莓气味。因此，包含如下成分的已加香消费品也是本发明的一个目的：i)作为加香成分的如上定义的至少一种式(i)化合物或加香组合物；和ii)香料消费基料。本发明的化合物可以原样加入或作为本发明加香组合物的一部分加入。为了清楚起见，“已加香消费品”是指一种消费品，其向施覆它的表面或空间(例如，皮肤、头发、织物或家庭表面)递送至少一种令人愉快的加香效果。换句话说，根据本发明的已加香消费品是这样一种已加香消费品，其包含功能性配方以及对应于期望的消费品的可选的附加益处剂，以及嗅觉有效量的至少一种本发明化合物。为了清楚起见，所述已加香消费品是不可食用的产品。已加香消费品的成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对它们进行选择。合适的已加香消费品的非限制性例子包括香水，例如精细香水、涂抹式香水(splash)或淡香精(eaudeperfum)、古龙水或剃须水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、液体或固体香味增强剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、地毯清洁剂、窗帘护理产品；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂、着色制剂或头发喷雾剂、颜色护理产品、头发定型产品、牙齿护理产品)，消毒剂，私处护理产品；化妆品制剂(例如护肤霜或护肤液、雪花膏、或体香剂(除臭剂)或止汗剂(例如喷雾或走珠)，脱毛剂，晒黑剂、防晒或晒后产品，指甲产品，皮肤清洁产品，化妆品)；或皮肤护理产品(例如香皂、沐浴摩丝、浴油或沐浴露，或卫生用品或足部/手部护理产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂，其可用于家庭空间(房间、冰箱、橱柜、鞋或车)和/或公共空间(大厅、旅馆、商场等)；或家庭护理产品，例如去霉剂、家具护理剂、擦拭巾、餐具洗涤剂或硬表面(例如地板、浴室、洁具或窗户)洗涤剂；皮革护理产品；汽车护理产品，如抛光剂、蜡或塑料清洁剂。优选的加香组合物或已加香制品是香水，织物或硬表面洗涤剂，头发护理产品和织物柔软剂或清新剂。wo97/34986或美国专利4,137,180和5,236,615或ep799885中描述了可以掺入本发明化合物的织物洗涤剂或柔软剂组合物的典型例子。可以使用的其他典型的洗涤剂和柔软剂组合物描述在诸如ullmann'sencyclopediaofindustrialchemistry,vol.20,wiley-vch,weinheim,p.355-540(2012)；flick,advancedcleaningproductformulations,noyepublication,parkridge,newjersey(1989)；showell,insurfactantscienceseries,vol.71:powdereddetergents,marceldekker,newyork(1988)；proceedingsoftheworldconferenceondetergents(4th,1998,montreux,switzerland),aocsprint。上述消费品基料可能代表本发明化合物的侵蚀性介质，因此可能需要保护其免于过早分解，例如通过包封。根据本发明的化合物可以掺入到各种上述制品或组合物中的比例在很宽的数值范围内变化。当根据本发明的化合物与本领域通常使用的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，这些值取决于待加香制品的性质和所需感官效果以及给定基料中的助成分的性质。例如，在加香组合物的情况下，基于其所掺入到的组合物的重量，本发明化合物的典型浓度为0.0001重量％至10重量％的程度，或甚至更高，优选地，基于其所掺入到的组合物的重量，本发明化合物的浓度为0.001重量％至5重量％，优选地，基于其所掺入到的组合物的重量，本发明化合物的浓度为0.001重量％至3重量％，优选地，基于其所掺入到的组合物的重量，本发明化合物的浓度为0.005重量％至1重量％。在已加香消费品的情况下，基于其所掺入到的消费品的重量，本发明化合物的典型浓度为0.01重量％至5重量％的程度，或甚至更高。如上所述，本发明涉及一种向诸如硬表面、织物、皮肤或头发的表面赋予持久的或亲和性的草莓气味的方法。通过从表面蒸发而向环境提供草莓气味的香料成分通常不是很持久或有亲和性。如上所述，其原因之一是其相对较高的挥发性，这保证了表面沉积后的有效蒸发。另一个原因是，通常只有很少量的这些化合物有效地沉积在表面上。如果它们通过加香组合物或已加香制品被施加到表面上，在施加之后被冲洗时尤其如此。该冲洗步骤还带走了应保留在目标表面上的大量香料。这种情况的例子是洗涤剂和清洁剂，例如硬表面清洁剂，洗涤剂，沐浴露，洗发剂等，其在施用后被冲洗掉。此外，通过使表面与加香组合物或已加香制品接触而将表面加香，通过加香组合物或已加香制品与相应表面之间的分配平衡，将香料从该加香组合物或已加香制品沉积到表面上，可能对于香料的沉积是不充分的。这种情况的例子是调理剂或表面清新剂，例如芳香软化剂，它们与目标物接触，然后被去除或留下而干燥。根据本发明的式(i)化合物适合于增强香料，尤其是辛-2-烯-4-酮的沉积，并因此赋予诸如硬表面、织物、皮肤或头发的表面以持久的草莓气味。因此，本发明的另一方面涉及一种向诸如硬表面、织物、皮肤或头发的表面赋予持久的或亲和性的草莓气味的方法，通过添加至少一种式(i)化合物向加香组合物或已加香制品并将它们应用于相应的目标表面来完成。具体实施方式实施例在下文中，通过以下实施例更详细地描述本发明，其中缩写具有本领域中的通常含义，温度以摄氏度(℃)表示。nmr光谱数据在brukeramx500光谱仪上在cdcl3中以500mhz记录1h，以125.8mhz记录13c(如果没有另外说明)，化学位移d相对于作为标准物的si(ch3)4以ppm表示。耦合常数j用hz表示(br.＝宽峰)。反应在n2下在标准玻璃器皿中进行。如果没有另外说明，则使用市售的试剂和溶剂，而无需进一步纯化。尽管指示了某些化合物的特定构象或构型，但这并不意味着将这些化合物的使用限制为所述的异构体。根据本发明，预期所有可能的构象或构型的异构体具有相似的作用。实施例1提供持久草莓气味的式(i)化合物的制备(a)(±)-2-(辛基硫代)辛-4-酮的合成(化合物1)在室温下将(e)-2-辛烯-4-酮(2.00g，15.9mmol)和1-辛烷硫醇(2.27g，15.5mmol)搅拌2周。通过球对球蒸馏除去残留的挥发物，得到3.86g(89％)的淡黄色油。1h-nmr:3.29–3.21(m,1h),2.70(dd,j＝16.7,6.1hz,1h),2.52(dd,j＝16.7,8.0hz,1h),2.52(t,j＝7.4hz,2h),2.47–2.35(m,2h),1.62–1.52(m,4h),1.42–1.20(m,15h),0.91(t,j＝7.4hz,3h),0.88(t,j＝6.7,3h).13c-nmr:209.16,50.14,43.40,35.11,31.83,30.88,29.74,29.21,29.20,29.02,25.77,22.66,22.32,21.73,14.10,13.86.(b)(±)-2-(十二烷基硫代)辛-4-酮的合成(化合物2)将(e)-2-辛烯-4-酮1.00g，7.9mmol)和1-十二烷硫醇(1.57g，7.8mmol)在室温下搅拌2周。柱色谱法(sio2，正庚烷，然后正庚烷/乙酸乙酯99:1和97:3)得到1.21g(46％)黄色油。1h-nmr:3.29–3.21(m,1h),2.70(dd,j＝16.7,5.8hz,1h),2.52(dd,j＝16.3,8.0hz,1h),2.52(t,j＝7.5hz,2h),2.47–2.35(m,2h),1.61–1.52(m,4h),1.40–1.20(m,23h),0.91(t,j＝7.1hz,3h),0.88(t,j＝7.1hz,3h).13c-nmr:209.16,50.15,43.40,35.11,31.93,30.88,29.74,29.67,29.65,29.62,29.55,29.37,29.26,29.03,25.77,22.70,22.32,21.73,14.13,13.86.(c)(±)-2-((4-氧代辛-2-基)硫代)丙酸的合成(化合物3)在室温下将(e)-2-辛烯-4-酮(4.00g，31.7mmol)和2-巯基丙酸(硫代乳酸，3.30g，31.1mmol)搅拌23小时。用甲基叔丁基醚稀释后，将混合物用水和饱和nacl水溶液洗涤，干燥(na2so4)并真空浓缩(最高温度为45℃)，得到粗制化合物，为黄色油。快速色谱法(sio2，正庚烷/甲基叔丁基醚9:1至1:1)得到4.99g(68％)的黄色油，为非对映异构体的混合物(约1.5:1)。1h-nmr(主要异构体):10.29(br.s,1h),3.58–3.44(m,2h),2.82(dd,j＝17.0,6.1hz,1h),2.57(dd,j＝17.0,7.4hz,1h),2.47–2.35(m,2h),1.61–1.51(m,2h),1.44(d,j＝7.0hz,3h),1.36–1.25(m,2h),1.30(d,j＝7.0hz,3h),0.91(t,j＝7.4hz,3h).13c-nmr(主要异构体):209.14,179.46,50.15,43.28,40.83,36.13,25.74,22.28,21.71,17.34,13.84.(d)(±)-3-((4-氧代辛-2-基)硫代)丙酸的合成(化合物4)如对于化合物3所描述的那样，用(e)-2-辛烯-4-酮(2.00g，15.9mmol)和3-巯基丙酸(1.65g，15.6mmol)。快速色谱法(sio2，正庚烷/甲基叔丁基醚9:1至7:3)得到0.39g(11％)的黄色油。1h-nmr(400mhz):8.24(br.s,1h),3.34–3.22(m,1h),2.84–2.76(m,2h),2.72(dd,j＝17.0,5.9hz,1h),2.70–2.63(m,2h),2.55(dd,j＝17.0,7.7hz,1h),2.41(dt,j＝7.4,2.1hz,2h),1.62–1.51(m,2h),1.37–1.24(m,2h),1.29(d,j＝6.7hz,3h),0.91(t,j＝7.3hz,3h).13c-nmr(100.6mhz):209.09,177.59,49.93,43.37,35.29,34.66,25.74,25.41,22.29,21.70,13.84.(e)(±)-2-甲基-3-((4-氧代辛-2-基)硫代)丙酸的合成(化合物5)如对于化合物3所描述的那样，用(e)-2-辛烯-4-酮(2.00g，15.9mmol)和3-巯基-2-甲基丙酸一起反应45小时。球对球蒸馏(100℃，0.4mbar)以除去残留的2-辛烯-4-酮，然后进行快速色谱发(sio2，正庚烷/甲基叔丁基醚9:1至1:1)，得到2.47g(63％)的黄色油，其为非对映异构体的混合物(约1:1)。1h-nmr:9.26(br.s,1h),3.32–3.22(m,1h),2.92–2.85(m,1h),2.77–2.65(m,2h),2.64–2.50(m,2h),2.47–2.35(m,2h),1.62–1.51(m,2h),1.37–1.24(m,8h),0.91(t,j＝7.4hz,3h).13c-nmr:209.13and209.10,181.11and181.02,50.01and50.00,43.39and43.35,40.25and40.13,35.79and35.65,33.81and33.77,25.74,22.29,21.77and21.71,16.73and16.61,13.85(q).(f)(±)-2-((2-羟乙基)硫代)辛-4-酮的合成(化合物6)在45～50℃下，将2-巯基乙醇(3.12g，39.5mmol)在四氢呋喃(thf，25ml)中的溶液滴加到(e)-2-辛烯-4-酮(5.37g，41.6mmol)和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(dbu，0.65ml，4.3mmol)在thf(50ml)中的溶液中。在约50℃下搅拌过夜后，将反应混合物用乙酸乙酯和nahco3水溶液(10％)的混合物处理。倾析后，有机层用饱和nacl水溶液洗涤，水层再用乙酸乙酯萃取。将有机相干燥(na2so4)并浓缩。球对球蒸馏(150℃，0.056mbar)，得到7.66g(90％)的无色油。1h-nmr:3.82–3.70(m,2h),3.36–3.27(m,1h),2.83–2.68(m,4h),2.56(dd,j＝17.0,7.1hz,1h),2.47–2.36(m,2h),1.61–1.52(m,2h),1.37–1.27(m,2h),1.30(d,j＝6.7hz,3h),0.91(t,j＝7.4,3h).13c-nmr:209.32,61.13,50.00,43.33,34.79,34.11,25.74,22.29,22.13,13.84.(g)(2-((4-氧代辛-2-基)硫代)乙基)氨基甲酸(±)-叔丁酯的合成(化合物7)如对于化合物6所描述的那样，使用thf(20ml)中的(2-巯基乙基)氨基甲酸叔丁酯(4.62g，25.0mmol)和(e)-2-辛烯-4-酮(3.28g，25.4mmol)和thf(30ml)中的dbu(0.40ml，2.6mmol)。球对球蒸馏(170℃，0.05mbar)，得到7.01g(87％)的无色油。1h-nmr:4.99(br.s,1h),3.37–3.23(m,3h),2.74–2.60(m,3h),2.54(dd,j＝17.0,7.4hz,1h),2.47–2.35(m,2h),1.61–1.52(m,2h),1.45(s,9h),1.36–1.27(m,2h),1.29(d,j＝6.7hz,3h),0.91(t,j＝7.4hz,3h).13c-nmr:208.90,155.80,79.36,49.99,43.35,40.02,34.84,31.10,28.40,25.73,22.30,21.89,13.85.(h)(±)-2-(十二烷基亚磺酰基)辛-4-酮的合成(化合物8)在冰浴上，将(±)-2-(十二烷基硫代)辛-4-酮(1.68g，5.1mmol)在甲醇(20ml)中的溶液添加到naio4(1.14g，5.3mmol)的水(11ml)溶液中。将反应混合物温热至室温，并加入乙醇(30ml)。将悬浮液搅拌18小时，然后用乙酸乙酯(100ml)萃取，用饱和nacl水溶液(50ml)，nahso3水溶液(10％，50ml)，水(50ml)，nahco3饱和水溶液(50ml)和nacl饱和水溶液(50ml)洗涤。将水相各自用乙酸乙酯(70ml)再萃取。将合并的有机相干燥(na2so4)，过滤并浓缩，并在高真空下干燥2小时。快速色谱法(sio2，正庚烷/乙酸乙酯7:3，然后1:1，然后1:4)得到0.66g(37％)的白色固体。1h-nmr:3.20(hex.,j＝6.8hz,1h),3.04(dd,j＝18.0,6.2hz,1h),2.71–2.62(m,1h),2.60(dd,j＝18.1,7.4hz,1h),2.56–2.39(m,3h),1.84–1.65(m,2h),1.62–1.54(m,2h),1.53–1.37(m,2h),1.37–1.19(m,18h),1.23(d,j＝7.1hz,3h),0.91(t,j＝7.4hz,3h),0.88(t,j＝7.1hz,3h).13c-nmr:207.96,48.92,48.44,43.61,43.11,31.92,29.62(2x),29.54,29.37,29.34,29.21,28.95,25.83,23.16,22.69,22.28,14.13,13.82,10.45.(i)(±)-2-(十二烷基磺酰基)辛-4-酮的合成(化合物9)在冰浴上，将oxone(2khso5/khso4/k2so4，4.71g，31.0mmol)在水(25ml)中的溶液添加至2-(十二烷基硫代)辛-4-酮(2.09g，6.4mmol)的甲醇(50ml)溶液中。使温度达到10℃。除去冰浴，并将悬浮液搅拌2小时。反应混合物用乙酸乙酯(100ml)萃取，用nacl饱和水溶液(50ml)，水(50m)，nahco3饱和水溶液(50ml)和nacl饱和水溶液(50ml)洗涤。将水相各自用乙酸乙酯(50ml)再萃取。将合并的有机相干燥(na2so4)，过滤，浓缩并在高真空下干燥2小时。快速色谱法(sio2，正庚烷/乙酸乙酯9:1，然后1:1)得到1.42g(62％)的白色固体。1h-nmr:3.66–3.57(m,1h),3.18(dd,j＝18.1,3.9hz,1h),2.93(t,j＝8.1hz,2h),2.60(dd,j＝18.3,8.7hz,1h),2.56–2.40(m,2h),1.93–1.76(m,2h),1.65–1.54(m,2h),1.48–1.39(m,2h),1.39–1.20(m,18h),1.36(d,j＝6.7hz,3h),0.91(t,j＝7.4hz,3h),0.88(t,j＝7.4hz,3h).13c-nmr:206.86,52.42,50.41,43.10,41.00,31.91,29.60,29.59,29.51,29.33,29.27,29.07,28.59,25.81,22.69,22.26,21.52,14.49,14.12,13.80.(j)(±)-2-(十二烷基氨基)辛-4-酮的合成(化合物10)将(e)-2-辛烯-4-酮(1.00g，7.9mmol)，1-十二烷基胺(0.98g，5.3mmol)和二甲基亚砜(dmso，1ml)在50℃下加热5小时，得到粗制化合物。取出样品(1ml)，用水(3ml)洗涤，并用乙酸乙酯(4ml)萃取。通过球对球蒸馏(35℃，0.2mbar)2小时除去剩余的挥发性化合物，得到0.5g的黄色油，仍然含有少量的(e)-2-辛烯-4-酮。通过球对球蒸馏直接从剩余的粗制化合物中除去挥发物，得到另外0.89g的黄色油。1h-nmr:3.16–3.07(m,1h),2.65–2.46(m,3h),2.46–2.35(m,3h),1.63–1.51(m,2h),1.50–1.39(m,2h),1.37–1.20(m,20h),1.06(d,j＝6.4hz,3h),0.90(t,j＝7.4hz,3h),0.88(t,j＝6.9hz,3h).13c-nmr:210.88,49.91,49.43,47.32,43.39,31.95,30.38,29.70,29.66,29.65,29.62,29.60,29.38,27.45,25.83,22.71,22.34,20.54,14.13,13.87.(k)n,s-双(4-氧代辛-2-基)-l-半胱氨酸(±)-甲酯的合成(化合物11)将2-氨基-3-巯基丙酸(r)-甲酯盐酸盐(l-半胱氨酸甲酯盐酸盐，2.23g，13.0mmol)，n-乙基-n-异丙基丙-2-胺(1.85g，14.3mmol)和(e)-2-辛烯-4-酮(3.30g，26.0mmol)溶于dmso(35ml)，并在室温下搅拌8天。用水(150ml)洗涤反应混合物，并用乙酸乙酯(150ml，2x)萃取。用水(50ml，3x)洗涤有机相，干燥(na2so4)并浓缩。在真空下干燥(0.5mbar干燥2小时，在50℃干燥15分钟)，得到橙色油。快速色谱法(sio2，正庚烷/乙酸乙酯9:1至4:1)并在高真空下干燥(0.07mbar，在30℃下2小时)，得到1.63g(32％)的橙黄色油(非对映异构体的混合物)。1h-nmr:3.75(t,j＝1.8hz,3h),3.54and3.49(q,j＝6.6and6.4hz,1h),3.34–3.23(m,1h),3.18–3.09(m,1h),2.84–2.75(m,2h),2.75–2.66(m,1h),2.60and2.57(dd,j＝7.7and6.1hz,1h),2.55–2.46(m,2h),2.46–2.34(m,4h),1.93(br.s,1h),1.60–1.50(m,4h),1.36–1.24(m,7h),1.06(m,3h),0.94–0.87(m,6h).13c-nmr:210.32,210.29,210.04,208.72,174.54,174.52,174.03,174.02,59.52,59.40,58.83,58.73,52.13,52.00,50.33,49.96,49.93,49.92,48.58,48.57,47.61,43.50,43.48,43.34,43.31,43.20,35.77,35.74,35.57,35.54,34.31,34.27,34.24,25.75,22.32,22.30,21.66,21.64,21.21,21.20,20.21,20.19,13.88,13.86.(l)(±)-2-(苄氧基)辛-4-酮的合成(化合物12)向(e)-2-辛烯-4-酮(27.00g，214.0mmol)在苄醇(69.40g，642.0mmol)中的溶液中添加1,1,3,3-四甲基胍(4.95g，43.0mmol)。将反应混合物在40℃下搅拌40小时。真空分馏(0.08mbar，80～109℃)，得到33.26g(66％)的浅黄色油。1h-nmr:7.37–7.23(m,5h),4.55(d,j＝11.5hz,1h),4.44(d,j＝11.5hz,1h),4.09–4.00(m,1h),2.77(dd,j＝15.7,7.4hz,1h),2.48–2.35(m,3h),1.58–1.50(m,2h),1.35–1.24(m,2h),1.23(d,j＝6.1hz,3h),0.89(t,j＝7.4hz,3h).13c-nmr:209.72,138.56,128.33,127.70,127.54,71.77,70.91,49.89,43.73,25.65,22.28,19.92,13.86.(m)十一碳烯-10-烯酸(±)-4-氧代辛-2-基酯的合成(化合物13)(i)将4,5-二氯-3,6-二氧代环己-1,4-二烯-1,2-二腈(ddq，11.60g，51.2mmol)和水(20ml)添加到(±)-2-(苄氧基)辛-4-酮(化合物12，10.00g，42.7mmol，如前所述制备)在二氯甲烷(180ml)中的溶液中。6小时后，将混合物经过滤。将滤液用nahco3饱和水溶液(50ml)和nacl(2×50ml)洗涤。将有机相干燥(na2so4)并过滤。蒸发溶剂，并通过柱色谱法(sio2，正庚烷/乙酸乙酯95:5至70:30至50:50)纯化残留物，得到3.89g(63％)的(±)-2-羟基辛-4-酮，为橙色油。1h-nmr(400mhz):4.28–4.16(m,1h),3.23(d,j＝2.8hz,1h),2.60(dd,j＝17.6,3.2hz,1h),2.51(dd,j＝17.5,8.7hz,1h),2.42(t,j＝7.4hz,2h),1.62–1.51(m,2h),1.38–1.24(m,2h),1.19(d,j＝6.4hz,3h),0.91(t,j＝7.4hz,3h).13c-nmr(100.6mhz):212.46,63.89,50.45,43.31,25.71,22.37,22.28,13.83.(ii)在室温下将10-十一碳酰氯(2.32g，11.4mmol)添加到(±)-2-羟基辛-4-酮(1.50g，10.4mmol)，4-二甲基氨基吡啶(dmap，1.67g，13.7mmol)和三乙胺(1.37g，13.5mmol)的二氯甲烷(30ml)的搅拌溶液中。将反应混合物在室温搅拌30小时，然后倒入hcl水溶液(10％，30ml)中，用乙醚(30ml)萃取，并用饱和nacl水溶液(30ml)，nahco3(30ml)和nacl(2x30ml)洗涤。将有机相干燥(na2so4)，过滤并浓缩。重复柱色谱法(sio2，正庚烷/乙酸乙酯90:10和95:5)得到1.23g(38％)的十一碳-10-烯酸(±)-(1-甲基-3-氧代-庚基)酯，为无色油。1h-nmr:5.86–5.75(m,1h),5.29(m,1h),5.03–4.90(m,2h),2.77(dd,j＝16.0,7.4hz,1h),2.52(dd,j＝16.0,6.1hz,1h),2.41(t,j＝7.4,2h),2.24(t,j＝7.5hz,2h),2.07–2.00(m,2h),1.63–1.50(m,4h),1.41–1.23(m,12h),1.26(d,j＝6.4hz,3h),0.90(t,j＝7.4,3h).13c-nmr:207.87,173.04,139.17,114.15,66.94,48.58,43.09,34.53,33.79,29.29,29.21,29.08,29.06,28.90,25.67,24.96,22.28,20.11,13.85.(n)2-((4-氧代辛-2-基)硫代)乙酸(±)-2-乙基己酯的合成(化合物14)在室温下将(e)-2-辛烯-4-酮(3.00g，23.8mmol)和2-巯基乙酸2-乙基己酯(4.86g，23.8mmol)搅拌24天。柱色谱法(sio2，正庚烷/乙酸乙酯90:10)得到0.57g(7％)的浅黄色油，为非对映异构体的混合物。1h-nmr:4.09–4.00(m,2h),3.45–3.34(m,1h),3.32–3.24(m,2h),2.77(dd,j＝17.0,5.8hz,1h),2.55(dd,j＝17.0,8.0hz,1h),2.46–2.35(m,2h),1.65–1.51(m,3h),1.42–1.23(m,16h),0.91(t,j＝7.4hz,3h),0.90(t,j＝7.4hz,3h).13c-nmr:208.50,170.81,67.83,49.73,43.16,38.74,36.03,33.02,30.32,30.31,28.90,25.76,23.69,22.97,22.31,21.18,14.05,13.85,10.95,10.94.(o)双(2-((4-氧代辛-2-基)硫代)乙酸)(±)-乙烷-1,2-二基酯的合成(化合物15)在室温下将(e)-2-辛烯-4-酮(3.00g，23.8mmol)和双(2-巯基乙酸)乙烷-1,2-二基酯(2.30g，10.9mmol)搅拌72小时。连续柱色谱法(sio2，首先是甲苯/甲基叔丁基醚(mtbe)90:10，然后从纯甲苯开始，移至甲苯/mtbe90:10)并在高真空下干燥(3小时)，得到3.06g(60％)的淡黄色油，为非对映异构体的混合物，含有约6％的2-((4-氧代辛-2-基)硫代)乙酸2-(2-巯基乙酰氧基)乙酯。1h-nmr:4.36(s,4h),3.47–3.37(m,2h),3.36–3.28(m,4h),2.81–2.73(m,2h),2.56(dd,j＝17.0,7.7hz,2h),2.47–2.35(m,4h),1.60–1.51(m,4h),1.36–1.27(m,4h),1.30(d,j＝7.1hz,6h),0.91(t,j＝7.4hz,6h).13c-nmr:208.45,170.37,62.84,49.63,43.17,35.97,32.70,25.73,22.29,21.23,13.85.实施例2包含本发明式(i)化合物的织物柔软剂基料的性能在具有以下最终组成的织物柔软表面活性剂乳液中测试了由本发明的式(i)化合物产生的持久草莓气味：a)顶空的测量在烧瓶中，将实施例1中所述的本发明的一种式(i)化合物(0.055mmol)在乙醇(10ml)中的溶液(0.1ml)加入到在水(0.90ml)中的织物柔软剂(0.07g)中。均质后，将样品用软化的冷自来水(23.3ml)稀释。一张棉布(empa棉质测试布nr.221，来源：materialprüfanstalt)，用未加香的洗涤剂粉末预洗并切成约15x15厘米的片，约5.2g)并手动搅拌3分钟，静置2分钟，然后用手拧干，称重(约10.0g)，得到恒定量的残留水。将由等摩尔量的未改性的(e)-2-辛烯-4-酮(0.055mmol)的乙醇(10ml)溶液组成的参考样品(0.1ml)添加到在水(0.90ml)中的织物柔软剂(0.07g)中，并以相同的方式进行分析。在分析之前，将棉片晾干1或3天。为了进行测量，将片材放入顶空进样池(内部容积约160ml)中，将其恒温在25℃并暴露于约200ml/分钟的恒定空气流中。空气通过活性炭过滤，并通过饱和nacl水溶液吸气(以确保空气的恒定湿度约为75％)。该系统在15分钟内达到平衡，同时将挥发物吸附在废滤筒(装有100mgta吸附树脂)上。然后，连续七次将挥发物在干净的滤筒上吸附15分钟，然后在废滤筒上吸附45分钟。或者，将系统平衡135分钟后，将挥发物吸附在废滤筒上，记录一个数据点。然后将挥发物在干净的滤筒上吸附15分钟。将废筒丢弃；其他筒在与配备hp-1毛细管柱(30m，内径0.32μm，膜0.25μm)和fid检测器的agilenttechnologies7890a气相色谱仪相连的perkinelmerturbomatrixatd解吸器上脱附。使用以15℃/min从60℃移至220℃的温度梯度分析挥发物。顶空浓度(以ng/l空气计)是通过使用不同浓度的要在乙醇中释放的香料通过外标校准获得的。将每种校准溶液(0.2ml)注入干净的滤筒中，然后在相同条件下进行解吸和分析。表1总结了晾干1天和3天后，在干燥棉布之上150分钟总采样时间后，(e)-2-辛烯-4-酮的蒸发结果。所有数据均为至少两次测量的平均值。表1：晾干1天和3天后，在干燥棉布上取样150分钟后测得的(e)-2-辛烯-4-酮的平均顶空浓度。与参考样品相比，根据式(i)的化合物向干棉布上方的顶部空间释放至少等量但大部分更高量的(e)-2-辛烯-4-酮。因此，根据本发明的式(i)化合物能够赋予棉布表面持久的草莓气味。b)感官评估在40℃的欧洲洗衣机(mielenovotronicw300-33ch)中，用30g未加香的洗涤剂使用短周期程序洗涤棉质毛巾(30条，18cmx18cm，每条约30g)。洗涤后，以900rpm用12.7g上述的包含化合物2或等摩尔量的(e)-2-辛烯-4-酮的浓缩的织物柔软剂漂洗。然后将毛巾晾干24小时，然后由20位经过训练的小组成员进行评估。要求小组成员用1到7的等级对毛巾的气味强度进行评分，1对应于无味，7对应于很强的气味。结果示于下表2。表2：织物柔软剂应用中的嗅觉性能从本发明化合物释放(e)-2-辛烯-4-酮的干织物的性能要高于(e)-2-辛烯-4-酮，特别是3天后。因此，根据本发明的式(i)化合物能够赋予持久的草莓气味，证实了表1中报道的上述顶空分析。实施例3包含发明式(i)化合物的通用硬表面清洁剂配方的性能在通用型表面清洁剂(apc)中测试了由本发明的式(i)化合物产生的持久的草莓气味。已制备出具有以下最终组成的apc配方：在烧瓶中，将本发明的一种式(i)化合物(0.0369mmol)溶解在乙醇(100μm)中。然后加入apc配方(3.0g)，轻轻摇动样品。移取这些样品的等分试样(1ml)，并用软化的自来水(9ml)稀释。将该溶液的膜(0.75ml)吸移到多孔陶瓷板上(约5×10cm)，用结晶皿(2.5l)覆盖并在室温下静置。类似地，制备了由未改性的(e)-2-辛烯-4-酮(0.0369mmol)代替本发明的一种式(i)化合物在乙醇(100μm)中组成的参考样品，并以相同的方式处理。一天后，将每个陶瓷板放置在顶空进样池(约625ml)中，并暴露于约200ml/分钟的恒定空气流中。空气通过活性炭过滤，并通过饱和nacl水溶液吸气(以确保空气的恒定湿度约为75％)。通过将挥发物吸附到废滤筒上，将顶空系统平衡15分钟。然后将挥发物交替吸附到干净的滤筒上10分钟，再吸附到废弃的滤筒(6x)上20分钟。将废筒丢弃；如实施例2中所述解吸干净的滤筒并进行分析。所有测量至少进行两次。在多孔陶瓷板上取样115分钟后从实施例1中制备的式(i)化合物或从参考样品中释放的(e)-2-辛烯-4-酮的平均顶空浓度列于表3中。表3还表明了相对于参考样品，从本发明的式(i)化合物释放的(e)-2-辛烯-4-酮增加的倍数。表3：在陶瓷板上方的apc应用中采样115分钟后测量的(e)-2-辛烯-4-酮的平均顶空浓度，以及相对于参考样品，从本发明的式(i)化合物释放的顶空浓度的增加倍数。1天后，实施例1中制备的本发明式(i)化合物比参考样品向顶部空间释放的(e)-2-辛烯-4-酮更多。因此，通过apc应用，本发明的式(i)化合物能够为硬质表面提供持久而亲和性的草莓气味。实施例4包含本发明式(i)化合物的头发调理配方的性能在头发调理应用中，测试了由本发明的式(i)化合物产生的持久草莓气味。已制备具有以下最终组成的头发调理配方：通过精确称取0.4mmol化合物到容量瓶(5ml)中并填充乙醇来制备本发明的一种式(i)化合物在乙醇中的溶液。类似地，制备了包含等摩尔量的(e)-2-辛烯-4-酮的参考溶液。将上述头发调理剂配方(920mg)在样品管(3ml)中称重，然后在乙醇溶液(100μl)中加入本发明的一种式(i)化合物或(e)-2-辛烯-4-酮(参考)。封闭试管，摇动(50x)，并用手动离心机(约3500rpm)离心持续30秒。将白种人头发样本(来源：kerlinginternationalhaarfabrikgmbh，约10厘米长，约0.5g)在37℃的自来水下用2l/min的水流冲洗并擦拭持续30秒，并用指尖将多余的水挤出。将未加香的洗发剂(0.1g)抹在头发样本上，然后洗涤30秒。然后在37℃下用自来水将洗发剂冲洗30秒钟，然后用指尖将多余的水挤出。然后将含有本发明的一种式(i)化合物或(e)-2-辛烯-4-酮作为参考的头发调理配方(0.1g)抹在头发样本上。将头发样本在指尖之间轻轻擦拭1分钟，梳理一次并晾干。6小时后，将梳子梳理(10x)，并用胶带固定在恒温(25℃)顶空进样池中，其内部容积约为165ml。将恒定流量的空气(200ml/min)泵入流过样品。进入的空气通过活性炭和饱和nacl水溶液过滤。通过将挥发物吸收到废滤筒上，使系统平衡10分钟。然后将挥发物在第一个干净的滤筒上吸附10分钟，再在第二个干净的滤筒上吸附10分钟。然后，泵停止运转。头发样本没有连接滤筒而留在顶空采样池内。24小时后，连接了废滤筒，打开泵，并平衡系统10分钟。然后将挥发物连续吸附10分钟到两个干净的滤筒上。将废筒丢弃；如实施例2中所述解吸干净的滤筒并进行分析。所有测量至少进行两次。在6小时和24小时之后，从实施例1中制备的式(i)化合物或参考样品(从第一个药筒中解吸)释放的(e)-2-辛烯-4-酮的平均顶空浓度列在表4中。表4还表明了相对于参考样品，从本发明的式(i)化合物释放的(e)-2-辛烯-4-酮增加的倍数。表4：在6小时和24小时后在头发样本上的头发调理应用中测量的(e)-2-辛烯-4-酮的平均顶空浓度，以及相对于参考样品，从本发明的式(i)化合物释放的顶空浓度的增加倍数。6小时和24小时后，实施例1中制备的本发明式(i)化合物比参考样品向顶部空间释放的(e)-2-辛烯-4-酮更多。因此，通过头发调理应用，本发明的式(i)化合物能够为头发提供持久而亲和性的草莓气味。实施例5制备包含本发明化合物的液体洗涤剂表5：液体洗涤剂配方的组成1)hostapursas60；来源：clariant2)edenork12-18；来源：cognis3)genapolla070；来源：clariant4)来源：genencorinternational5)aculyn88；来源：dowchemical通过在轻柔摇动下向表5的未加香的液体洗涤剂配方中添加相对于液体洗涤剂总重量为0.01至5％(重量)，优选0.5至1.5％(重量)的本发明化合物2来制备液体洗涤剂。实施例6包含本发明组合物的透明均质洗发剂的制备表6：透明均质洗发剂配方的组成1)ucarepolymerjr-400，来源：noveon2)来源：schweizerhall3)glydant，来源：lonza4)texaponnsois，来源：cognis5)tegobetainf50，来源：evonik6)amphotensidgb2009，来源：zschimmer&schwarz7)monomuls90l-12，来源：gruenau8)尼泊金单钠，来源：nipa通过将聚季铵盐-10分散在水中制备洗发剂。将a相的其余成分逐个添加，同时在每种助剂添加后充分混合。然后将该预混合物加入到聚季铵盐-10分散体中，并再混合5分钟。然后，在搅拌的同时添加预混合的b相和预混合的c相(将monomuls90l-12加热以熔融在texaponnsois中)。在搅拌的同时添加d相和e相。用柠檬酸溶液调节ph值直到ph：5.5～6.0，得到未加香的洗发剂配方。通过在轻柔摇动下向表6的未加香的洗发剂配方中添加相对于洗发剂总重量为0.01至5％(重量)，优选0.5至1.5％(重量)的本发明化合物2来制备已加香的洗发剂。实施例7包含本发明组合物的结构化沐浴露的制备表7：沐浴露配方的组成成分量(％重量)去离子水49.350edta四钠1)0.050丙烯酸酯共聚物2)6.000c12-c15链烷醇聚醚硫酸钠3)35.000氢氧化钠20％水溶液1.000椰油酰胺丙基甜菜碱4)8.000甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮5)0.100柠檬酸(40％)0.5001)edetab粉末；商标和来源：basf2)carbopolaquasf-1聚合物；商标和来源：noveon3)zetesolao328u；商标和来源：zschimmer&schwarz4)tego-betainf50；商标和来源：goldschmidt5)kathoncg；商标和来源：rohm&hass通过在轻柔摇动下向表7的未加香的沐浴露配方中添加相对于沐浴露总重量为0.01至5％(重量)，优选0.5至1.5％(重量)的本发明化合物2来制备沐浴露。实施例8包含本发明组合物的透明沐浴露的制备表8：透明沐浴露配方的组成成分浓度(％重量)去离子水52.40edta四钠1)0.10苯甲酸钠0.50丙二醇2.00c12-c15链烷醇聚醚硫酸钠2)35.00椰油酰胺丙基甜菜碱3)8.00聚季铵盐-74)0.20柠檬酸(40％)1.00氯化钠0.801)edetab粉末；商标和来源：basf2)zetesolao328u；商标和来源：zschimmer&schwarz3)tego-betainf50；商标和来源：goldschmidt4)merquat550；商标和来源：lubrizol通过在轻柔摇动下向表8的未加香的沐浴露配方中添加相对于沐浴露总重量为0.01至5％(重量)，优选0.5至1.5％(重量)的本发明化合物2来制备透明沐浴露。实施例9包含本发明组合物的乳状沐浴露的制备表9：乳状沐浴露配方的组成成分浓度(％重量)去离子水50.950edta四钠1)0.050苯甲酸钠0.500甘油86％3.500十二烷基聚氧乙醚硫酸钠2)27.000聚季铵盐-73)1.000椰油基甜菜碱(coco-betaine)4)6.000peg-120三油酸甲基葡萄糖酯5)1.000柠檬酸(40％)1.000二硬脂酸乙二醇酯&月桂醇聚醚-4&椰油酰胺丙基甜菜碱6)3.000氯化钠20％5.000peg-40氢化蓖麻油7)1.0001)edetab粉末；商标和来源：basf2)texaponnsois；商标和来源：cognis3)merquat550；商标和来源：lubrizol4)dehytonab-30；商标和来源：cognis5)glucamatelt；商标和来源：lubrizol6)euperlanpk3000am；商标和来源：cognis7)cremophorrh40；商标和来源：basf通过在轻柔摇动下向表8的未加香的沐浴露配方中添加相对于沐浴露总重量为0.01至5％(重量)，优选0.5至1.5％(重量)的本发明化合物9来制备透明沐浴露。实施例10包含本发明组合物的手洗餐具洗涤剂的制备表10：手洗餐具洗涤剂配方的组成成分量(％重量)直链烷基苯磺酸(1)20二乙醇酰胺(2)3.5氢氧化钠(50％)(3)3.4仲醇乙氧酸酯(ethoxolate)(4)2.5二甲苯磺酸钠6.3水64.31)biosoft商标和来源：stepancompany2)ninol商标和来源：stepancompany3)stepanate商标和来源：stepancompany4)tergitol商标和来源：dowchemicalcompany将水与氢氧化钠和二乙醇酰胺混合。添加las。中和las后，添加剩余的成分。检查ph(＝7～8)，并在必要时进行调节。通过在轻柔摇动下向表10的未加香的手洗餐具洗涤剂配方中添加相对于手洗餐具洗涤剂总重量为0.01至5％(重量)，优选0.5至1.5％(重量)的本发明化合物2来制备已加香的手洗餐具洗涤剂。当前第1页12