用作芳香化学品的双环和三环化合物的制作方法

文档序号:26359698发布日期:2021-08-20 20:35阅读:121来源:国知局
本发明涉及本文所述的双环和三环的式(i)化合物,尤其涉及双环和三环酮;涉及制备所述化合物的方法;涉及双环或三环化合物、或者两种或更多种双环和三环化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物用作芳香化学品的用途;涉及所述双环或三环化合物用于改进芳香组合物的香气特征的用途;涉及芳香化学品组合物,其含有双环或三环化合物、或者两种或更多种双环和三环化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物;和涉及制备芳香组合物或改进芳香组合物的香气特征的方法,包括将所述双环或三环化合物、或者两种或更多种双环和三环化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物引入所述组合物中。
背景技术
:在化妆品和清洁和洗衣组合物的领域中特别关注芳香化学品,尤其是香料。天然来源的香料大部分是昂贵的,通常受到其可得量的限制,并且考虑到环境条件的波动,也在其含量、纯度等方面发生变化。所以,为了防止这些不利的因素,十分关注制备合成物质,其具有与更昂贵的天然香料相似的感官性能,或具有新的令人感兴趣的感官分布。虽然已经有大量的合成芳香化学品(香料和调料),但是仍然需要新型组分以能满足广泛应用领域所需的多种性能。这些性能首先包括感官性能,即化合物应当具有有利的嗅觉(嗅觉)或味觉性能。另外,芳香化学品也应当具有额外的积极辅助性能,例如有效的制备方法,在与其它香料的协同作用下提供更好的感官分布,在特定应用条件下具有较高的稳定性,具有更高的可延展性,更好更高的持续性等。但是,因为即使在化学结构方面的小变化也导致感官性能的明显改变,例如气味和味道,所以有目的地寻求具有特定感官性能例如特定气味的物质是极为困难的。所以,在大多数情况下,对于新型香料和调料的寻求是困难和费力的,甚至不知道是否实际发现了具有所需气味和/或味道的物质。e.d.bergmann等人在j.am.chem.soc.81(1959),221-225中描述了与1-甲酰基环己烯的第尔斯-阿尔德反应。反应产物之一是6,7-二甲基-2,3,4,5,8,8a-六氢-1h-萘-4a-甲醛。hsing-jangliu等人在j.chem.soc.,chem.commun.,1990,1419-1421中描述了外消旋异棘刺醛(isoacanthodoral)的整体合成。在整体合成中形成的副产物之一是(3,8,8-三甲基-1,4,5,6,7,8a-六氢萘-4a-基)甲醇。ep1070699描述了含有羟基甲基的脂环化合物,及其用于制备可聚合的化合物的用途。羟基甲基化合物之一是2-萘烷-4a-基丙-2-醇。g.baddeley等人在j.chem.soc.1961,3838-3842中描述了从10β-(1,2-二羟基乙基)-反式-1β-萘烷醇制备萘烷衍生物。其中尤其描述了1-萘烷-4a-基乙-1-醇和萘烷-4a-基甲醛。g.baddeley等人在j.chem.soc.1959,1324-1327中描述了萘烷在friedl-crafts反应中反应。所形成的衍生物之一是9-乙酰基-反式-萘烷,即2-萘烷-4a-基乙酮。c.l.lyall等人在org.biomol.chem.,11(2013),1468–1475中描述了相似的反应。y.hayashi等人在j.am.chem.soc.118(1996),5502-5503中描述了用于对映异构选择性合成的手性超级路易斯酸性催化剂。在环己烯-1-甲醛与环戊二烯的反应中使用这种催化剂,得到三环[4.4.12,5.01,6]十一碳-3-烯-1-甲醛。j.h.lee等人在tetrahedronletters51(2010)1252-1253中描述了2-(环己烯-1-基)-1,3-二氧戊环与1-或2-甲基丁二烯或2,3-二甲基丁二烯进行离子性第尔斯-阿尔德反应,得到5-甲基-2,3,4,5,8,8a-六氢-1h-萘-4a-甲醛,7-甲基-2,3,4,5,8,8a-六氢-1h-萘-4a-甲醛或6,7-二甲基-2,3,4,5,8,8a-六氢-1h-萘-4a-甲醛。这些文献都没有暗示这些化合物可以用作芳香化学品。本发明的目的是提供新的芳香化学品。这些芳香化学品应当具有令人愉悦的感官性能。本发明的另一个目的是提供可以在即用型组合物中用作芳香化学品的物质。特别是,寻求气味增强物质,其具有令人愉悦的气味和/或可以提供其它感官效果,例如清凉效果。另外,它们应当能与其它芳香化学品组合使用,允许形成新的有利的感官分布。此外,这些芳香化学品应当能从可获得的原料形成,允许快速和经济可行地制备,和应当不存在毒性问题。此目的是通过下文所示的式(i)化合物或其混合物或其立体异构体实现的。发明概述本发明涉及通式(i)化合物:其中虚线各自独立地表示单键或双键,x表示式x1至x3基团:其中星号表示与分子其余部分之间的连接点,r1a和r1b各自独立地选自氢或甲基,或r1a与r1b一起形成亚甲基或亚乙基,r2、r3a、r3b、r4、r5a和r5b各自独立地选自氢或甲基,r6是选自氢、甲基或乙基,和r7是选自甲基或乙基。本发明也涉及通式(i)化合物的立体异构体,涉及式(i)化合物的混合物,和涉及式(i)化合物的立体异构体的混合物。本发明的一个方面涉及通式(i)化合物,涉及式(i)化合物的混合物,和涉及式(i)化合物的立体异构体的混合物,但不包括以下化合物:6,7-二甲基-2,3,4,5,8,8a-六氢-1h-萘-4a-甲醛,(3,8,8-三甲基-1,4,5,6,7,8a-六氢萘-4a-基)甲醇,2-萘烷-4a-基丙-2-醇,1-萘烷-4a-基乙-1-醇,萘烷-4a-基碳醛,2-萘烷-4a-基乙酮,三环[4.4.12,5.01,6]十一碳-3-烯-1-甲醛,5-甲基-2,3,4,5,8,8a-六氢-1h-萘-4a-甲醛,7-甲基-2,3,4,5,8,8a-六氢-1h-萘-4a-甲醛和6,7-二甲基-2,3,4,5,8,8a-六氢-1h-萘-4a-甲醛。本发明的另一个方面涉及制备通式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或者其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物的方法,此方法包括:(i)使通式(ii)化合物与通式(iii)的二烯化合物在催化剂的存在下反应:其中虚线表示单键或双键,x′表示式x1基团:其中星号表示与分子其余部分之间的连接点,r2、r5a和r5b各自独立地选自氢或甲基,和r6是选自氢、甲基或乙基,其中r1a和r1b各自独立地选自氢或甲基,或r1a与r1b一起形成亚甲基或亚乙基,和r3a、r3b和r4各自独立地选自氢或甲基,由此得到通式(i)化合物,其中在带有基团r3a和r3b的碳原子之间的虚线是双键,并且x表示基团x1,和任选地包括一个或两个以下步骤:(ii.a)在步骤(i)中所得化合物的一个或多个c=c双键在氢化催化剂的存在下与氢气进行选择性催化氢化,得到通式(i)化合物,其中虚线表示单键,且x表示基团x1,或(ii.b)在步骤(i)中所得化合物的一个或多个c=c双键和c=o双键在氢化催化剂的存在下与氢气进行催化氢化,得到通式(i)化合物,其中虚线表示单键,且x表示基团x2,(iii.a)使在步骤(i)中得到的化合物或在步骤(ii.a)中得到的化合物进行羰基向羟基的还原反应,得到通式(i)化合物,其中虚线各自独立地表示单键或双键,且x表示基团x2,或(iii.b)使在步骤(i)中得到的化合物或在步骤(ii.a)中得到的化合物与甲基亲核物质或乙基亲核物质反应,得到通式(i)化合物,其中虚线各自独立地表示单键或双键,且x表示基团x3。此方法也称为方法a。本发明的另一个方面涉及制备通式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或者其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物的方法,此方法包括:(i′)使通式(ii’)化合物与通式(iii’)的二烯化合物在催化剂的存在下反应:其中虚线表示单键或双键,x′表示式x1基团:其中星号表示与分子其余部分之间的连接点,r1a和r1b各自独立地选自氢或甲基,或r1a与r1b一起形成亚甲基或亚乙基,和r3a、r3b和r4各自独立地选自氢或甲基,r6是选自氢、甲基或乙基,其中r2、r5a和r5b各自独立地选自氢或甲基,由此得到通式(i)化合物,其中在带有基团r2和r5b的碳原子之间的虚线是双键,并且x表示基团x1,和任选地包括一个或两个以下步骤:(ii’.a)在步骤(i’)中所得化合物的一个或多个c=c双键在氢化催化剂的存在下与氢气进行选择性催化氢化,得到通式(i)化合物,其中虚线表示单键,且x表示基团x1,或(ii’.b)在步骤(i’)中所得化合物的一个或多个c=c双键和c=o双键在氢化催化剂的存在下与氢气进行催化氢化,得到通式(i)化合物,其中虚线表示单键,且x表示基团x2,(iii’.a)使在步骤(i’)中得到的化合物或在步骤(ii’.a)中得到的化合物进行羰基向羟基的还原反应,得到通式(i)化合物,其中虚线各自独立地表示单键或双键,且x表示基团x2,或(iii’.b)使在步骤(i’)中得到的化合物或在步骤(ii’.a)中得到的化合物与甲基亲核物质或乙基亲核物质反应,得到通式(i)化合物,其中虚线各自独立地表示单键或双键,且x表示基团x3。此方法也称为方法b。本发明的另一个方面涉及式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或者其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物用作芳香化学品的用途。本发明的另一个方面涉及式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或者其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物用于改进芳香组合物的香气特征的用途。本发明的再一个方面是芳香化学品组合物,其包含式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或者其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物,以及包含至少一种其它芳香化学品和/或非芳香化学品的载体,其中非芳香化学品的载体是特别选自表面活性剂、油组分和溶剂。本发明也涉及制备芳香组合物、例如芳香即用型组合物的方法,或改进芳香组合物的香气特征的方法,例如改进芳香即用型组合物的香气特征,包括将式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或者其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物引入所述组合物中。式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物具有有利的感官性能,特别是具有令人愉悦的气味。所以,它们可以有利地用作芳香化学品,例如用于以下产品中:香料组合物,身体护理组合物(包括化妆品组合物和用于口腔和牙齿卫生的产品),卫生制品,清洁组合物(包括洗碗组合物),织物洗涤剂组合物,用于香气分配剂的组合物,食品,食品补剂,药物组合物,作物保护组合物和其它即用型组合物。另外,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物可以提供其它感官效果,例如尤其清凉效果。通过其物理性能,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物具有对于在芳香即用型组合物中的其它香料和其它常规成分而言特别优良的、基本上普适的溶剂性能,特别例如是香料组合物。所以,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物可以有利地与其它芳香化学品组合使用,特别是允许形成具有新型的有利感官分布的香料组合物。另外,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物可以通过简单的合成方法从容易获得的原料化合物以优良的产率和纯度制备,其中通常需要仅仅一个或两个步骤。因此,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物可以大规模地以简单和成本有效的方式制备。发明详述根据制备方法,式(i)化合物可以纯的形式或以混合物的形式存在。如果式(i)化合物是经由[4+2]-环加成反应、即第尔斯-阿尔德反应制备,则化合物(i)可以区域异构体混合物的形式存在。另外,式(i)化合物可以立体异构体混合物的形式存在,例如反式-和顺式-立体异构体混合物,其通常是在[4+2]-环加成反应中形成的,和/或由于在化合物(i)的双环和三环碳环核结构上存在一个或多个取代基所得到的立体异构体混合物。因此,本发明涉及单种的纯的通式(i)化合物,以及涉及两种或更多种式(i)化合物的混合物和/或其立体异构体的混合物。术语“立体异构体”涵盖旋光异构体,例如对映异构体或非对映异构体,后者是由于在分子中存在多于一个立构中心。式(i)化合物可以具有数个立构中心。这些立构中心可以是双环和三环碳环的桥头碳原子,即带有基团r1a、r1b、r4和r5a的碳原子,前提是存在特定的基团r1a、r1b、r4或r5a,即它们不是氢;和/或带有基团r2、r3a、r3b和r5b的碳原子,前提是存在特定的基团r2、r3a、r3b或r5b,即它们不是氢;并且,相应的虚线不表示双键。另外,例如如果x是选自基团x2或x3,并且在x2中的基团r6不是氢,在x3中的基团r6和r7是不同的,则在化合物(i)中的基团x也可以具有立构中心。本发明不仅提供纯的对映异构体或非对映异构体和其混合物,也根据本发明提供化合物(i)的纯的对映异构体或纯的非对映异构体或其混合物的用途。本发明的化合物(i)可以具有特定的立体化学排布,这主要由二烯和二烯亲合体的双键的构型确定,它们作为原料经由优选的[4+2]-环加成反应进行制备。例如,在化合物(i)中,基团r1a和r1b可以具有顺式-或反式-构型,这通常是由二烯原料的双键构型(e-或z-构型)确定:如果二烯的双键之一具有e-构型、且另一个双键具有z-构型,或相反,则在所得化合物(i)中的基团r1a和r1b典型地具有反式-构型。另一方面,如果二烯的两个双键都具有e-构型或都具有z-构型,则在所得化合物(i)中的基团r1a和r1b典型地具有顺式-构型。另外,可以形成内型-或外型-[4+2]-环加成产物(非对映异构体)。因此,在化合物(i)中的基团x可以按照相对于基团r1b而言的顺式-或反式-构型排布。在本发明中,术语“纯的对映异构体”需要理解为特定化合物的非外消旋型混合物,其中所需的对映异构体是按照>90%ee的对映异构体过量存在。在本发明中,术语“纯的非对映异构体”需要理解为特定化合物的非对映异构体的混合物,其中所需的非对映异构体是按照>90%的量存在,基于所述化合物的非对映异构体的总量计。在本文中,当没有指定为特定的立体异构体或特定的立体异构体的混合物时,术语“化合物(i)”或“式(i)化合物”表示该化合物在通过非立体选择性制备方法制得时的形式。但是,若非必要,或如果不可能确定化合物(i)的更详细的立体化学结构,也可以使用此术语。优选,x表示基团x1或x2。特别是,x表示基团x1,尤其是–(c=o)ch3。优选,在带有基团r2和r5b的碳原子之间的虚线表示单键。优选,r1a是选自氢或甲基,并且r1b是氢,或r1a与r1b一起形成亚甲基或亚乙基。更优选,r1a和r1b是氢,或r1a与r1b一起形成亚甲基或亚乙基。特别是,r1a和r1b是氢,或r1a与r1b一起形成亚甲基。优选,r2是甲基。优选,r4是氢。优选,基团r5a和r5b之一是氢,且另一个是甲基。特别是,基团r5a和r5b都是氢。优选,r6是甲基或乙基,特别是甲基。优选,若存在的话,r7是甲基或乙基,特别是甲基。其它优选的是化合物(i),其中r2、r3a、r3b、r4、r5a和r5b中的1、2或3个基团各自独立地是甲基,且其余基团是氢。特别是,在带有基团r2和r5b的碳原子之间的虚线表示单键;x表示基团x1,尤其是–(c=o)ch3;r2是甲基,和r6是甲基或乙基,特别是甲基;并且基团r5a和r5b都是氢。本发明的一组优选实施方案涉及通式(i’)化合物,其立体异构体,式(i’)化合物的混合物,以及式(i’)化合物的立体异构体的混合物。式(i’)对应于式(i),其中在带有基团r2和r5b的碳原子之间的虚线表示单键,并且在带有基团r3a和r3b的碳原子之间的虚线表示单键或双键。在式(i’)中,x、r1a、r1b、r2、r3a、r3b、r4、r5a、r5b、r5b和r5b具有对于式(i)所述的含义。在本发明的这组优选实施方案中,优选的是通式(i’)化合物,其中在带有基团r3a和r3b的碳原子之间的虚线表示单键或双键,x表示式x1至x3基团:其中星号表示与分子其余部分之间的连接点,和其中x是特别x1,尤其是–(c=o)ch3;r1a是选自氢或甲基,和r1b是氢,或r1a与r1b一起形成亚甲基或亚乙基,r2、r3a、r3b、r4、r5a和r5b中的1、2或3个基团各自独立地是甲基,且其余基团是氢,r6是甲基或乙基,特别是甲基,和r7是甲基或乙基,特别是甲基,以及涉及其混合物,其立体异构体,和其立体异构体的混合物。本发明的一组更优选的实施方案涉及通式(i’)化合物:其中在带有基团r3a和r3b的碳原子之间的虚线表示单键或双键,x是选自–(c=o)ch3或–ch(oh)ch3,特别是–(c=o)ch3;r1a和r1b是氢,或r1a与r1b一起形成亚甲基或亚乙基,r2、r3a、r3b和r4各自独立地选自氢或甲基,r5a和r5b是氢,和r6是甲基或乙基,以及涉及其混合物,其立体异构体,和其立体异构体的混合物。本发明的一组特别优选的实施方案涉及通式(i.a)化合物,其立体异构体,式(i.a)化合物的混合物,和式(i.a)化合物的立体异构体的混合物。式(i.a)对应于式(i’),其中r2是甲基,并且r5a和r5b都是氢。在式(i.a)中,虚线表示单键或双键,符号x、r1a、r1b、r3a、r3b、r4具有对于式(i)所述的含义,和特别具有对于式(i)和(i’)所述的优选含义,和特别具有对于式(i’)所述的特别优选或尤其优选的含义。在式(i.a)化合物中,特别优选的是其中:x是选自–(c=o)ch3或–ch(oh)ch3,r1a和r1b是氢,或r1a与r1b一起形成亚甲基,和r3a、r3b和r4各自独立地选自氢和甲基,以及其混合物,其立体异构体,和其立体异构体的混合物。本发明的一组特定实施方案涉及通式(i.a-r)化合物,其混合物,其立体异构体,和其立体异构体的混合物,其中虚线表示单键或双键,x是选自–(c=o)ch3或–ch(oh)ch3,r1a和r1b是氢,或r1a与r1b一起形成亚甲基,和r3a、r3b和r4各自独立地选自氢和甲基。本发明的一个更特别的实施方案涉及通式(i.a-r)化合物,其混合物,其立体异构体,和其立体异构体的混合物,其中:虚线表示单键或双键,x是选自–(c=o)ch3或–ch(oh)ch3,特别是–(c=o)ch3,r1a和r1b是氢,或r1a与r1b一起形成亚甲基,和r3a和r3b各自独立地是氢或甲基,和r4是氢。从式(i.a-r)可见,通式(i.a-r)化合物具有在六氢-或八氢-萘骨架的2-位上的碳原子处的r-构型。如上文关于通式(i)化合物所述的那样,通式(i.a)和(i.a-r)的化合物可以具有一个或多个其它立构中心。一个或多个其它立构中心可以是双环和三环碳环的桥头碳原子,带有基团r1a、r1b和r4的碳原子,前提是存在特定的基团r1a、r1b或r4,即它们不是氢;和/或带有基团r3a和r3b的碳原子,前提是存在特定的基团r3a或r3b,即它们不是氢;并且虚线不表示双键。另外,如果x是选自-ch(oh)ch3,则在化合物(i.a)中的基团x也可以具有立构中心。本发明既提供化合物(i.a)的纯的对映异构体或非对映异构体和其混合物,也根据本发明提供化合物(i.a)的纯的对映异构体或纯的非对映异构体或其混合物的用途。另外,通式(i.a)和(i.a-r)的化合物也可以具有特定的立体化学排布,其主要是由二烯和二烯亲合体的双键构型确定,它们作为原料用于优选经由[4+2]-环加成反应进行制备。例如,在化合物(i.a)和(i.a-r)中,如果二烯的双键之一具有e-构型、且另一个双键具有z-构型或相反,则基团r1a和r1b典型地具有反式-构型。另一方面,如果二烯的双键都具有e-构型或都具有z-构型,则在化合物(i.a)和(i.a-r)中的基团r1a和r1b典型地具有顺式-构型。另外,可以形成内型-或外型-[4+2]-环加成产物(非对映异构体)。因此,在化合物(i.a)和(i.a-r)中的基团x可以按照相对于基团r1b而言的顺式-或反式-构型排布。除此之外,与在六氢-或八氢-萘骨架的2-位上的碳原子连接的甲基可以按照相对于基团x而言的顺式-或反式-构型排布。优选的式(i)、(i’)和(i.a)化合物的例子是通式(i-1)至(i-7)的化合物:其中x是如本文所定义,特别是选自–(c=o)ch3、–ch(oh)ch3和–c(oh)(ch3)2。也优选的是一种或多种式(i-1)至(i-7)化合物的混合物,式(i-1)至(i-7)化合物的立体异构体,以及两种或更多种其立体异构体的混合物。更优选的式(i)、(i’)和(i.a)化合物是选自如上所定义的通式(i-1)至(i-7)的化合物,其中x是–(c=o)ch3或–ch(oh)ch3。甚至更优选的式(i)、(i’)和(i.a)化合物是选自如上所定义的通式(i-1)至(i-7)的化合物,其中x是–(c=o)ch3。在式(i-1)至(i-7)化合物中,在左侧碳环中的带有甲基的碳原子可以具有r-构型或s-构型。优选的是式(i-1)至(i-7)化合物,其中所述碳原子主要具有r-构型。但是,也优选的是式(i-1)至(i-7)中的其中所述碳原子具有r-构型的化合物之一与式(i-1)至(i-7)中的其中所述碳原子具有s-构型的相应化合物的混合物。优选的式(i)、(i’)和(i.a)化合物的例子是选自通式(i-1-r)至(i-6-r)和(i-7)的化合物:其中x是选自–(c=o)ch3、–ch(oh)ch3和–c(oh)(ch3)2。也优选的是一种或多种式(i-1-r)至(i-7-r)化合物的混合物,式(i-1-r)至(i-7-r)化合物的立体异构体,和两种或更多种所述立体异构体的混合物。尤其优选的化合物(i)是选自如上所定义的通式(i-1-r)至(i-6-r)和(i-7)的化合物,其中x是–(c=o)ch3或–ch(oh)ch3,特别是其中x是–(c=o)ch3。尤其优选的化合物(i)的例子是:1-(7-甲基-1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮,1-(7-甲基八氢-1,4-亚甲基萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-(2,7-二甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-(2,7-二甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-(2,6,7-三甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-(2,3,7-三甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,和1-(1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮,特别是:1-((7-甲基-1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮,1-(7-甲基八氢-1,4-亚甲基萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-(2,7-二甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-(2,7-二甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-(2,6,7-三甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,和1-(2,3,7-三甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮。尤其优选的化合物(i)的例子也是:1-((7r)-7-甲基-1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮,1-((7r)-7-甲基八氢-1,4-亚甲基萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-((2r)-2,7-二甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-((2r)-2,7-二甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-((2r)-2,6,7-三甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-((7r)-2,3,7-三甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,和1-(1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮,特别是:1-((7r)-7-甲基-1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮,1-((7r)-7-甲基八氢-1,4-亚甲基萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-((2r)-2,7-二甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-((2r)-2,7-二甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,1-((2r)-2,6,7-三甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,和1-((7r)-2,3,7-三甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮。式(i)化合物可以通过标准有机化学方法制备,特别是通过本文所述的方法a和b制备。具体而言,通式(i)化合物可以有效地通过合适的烯烃前体与合适的二烯前体在第尔斯-阿尔德反应条件下经由[4+2]-环加成反应来制备。若需要的话,这些[4+2]-环加成产物可以在进一步的步骤中进行一个或多个c=c双键的选择性催化氢化反应,从而得到通式(i)化合物,其中虚线表示单键,并且x表示基团x1。或者,[4+2]-环加成产物可以进行完全的催化氢化反应,其中基团x1的一个或多个c=c双键以及c=o双键被还原以得到通式(i)化合物,其中虚线表示单键,并且x表示基团x2。作为替代或除c=c双键的氢化之外,若需要的话,含有基团x1的[4+2]-环加成产物可以进行还原或取代反应,从而将基团x1转化成基团x2或x3。本发明方法a的步骤(i)包括如上所定义的通式(iii)二烯化合物与如上所定义的通式(ii)化合物在催化剂的存在下反应以得到通式(i)化合物,其中在带有基团r3a和r3b的碳原子之间的虚线是双键,并且x表示基团x1。同样,本发明方法b的步骤(i’)包括如上所定义的通式(iii’)二烯化合物与如上所定义的通式(ii’)化合物在催化剂的存在下反应以得到通式(i)化合物,其中在带有基团r3a和r3b的碳原子之间的虚线是双键,并且x表示基团x1。通常,步骤(i)和(i′)是在第尔斯-阿尔德反应的条件下进行,即,[4+2]-环加成反应。这对于方法a表示:通式(iii)二烯化合物与通式(ii)烯烃化合物在合适催化剂的存在下和通常在非水性溶剂的存在下在足以制备[4+2]-环加成产物的条件下接触,其中通式(ii)烯烃化合物也称为"二烯亲合体"。这对于方法b表示:通式(iii’)二烯化合物与通式(ii’)化合物在合适催化剂的存在下和通常在非水性溶剂的存在下在足以制备[4+2]-环加成产物的条件下接触,通式(ii’)化合物也称为"二烯亲合体"。在第尔斯-阿尔德反应中,含有双键或三键的化合物加成到共轭二烯基团的1,4-位上,形成六元环。通常,通过与不饱和点位相邻的羰基,显著改进不饱和化合物向共轭二烯的加成。第尔斯-阿尔德反应的各个反应条件是本领域技术人员公知的。例如,可以相似地采用h.-j.liu等人,can.j.chem.72,1883(1994);f.fringuelli等人,org.lett.8(12),2487(2006);joc,51(26),5178(1986);w.e.delaney等人,wo2012/087596a1;t.k.m.shing等人,tetrahedron60(2004)9179中所述的工艺。在步骤(i)和(i′)中分别适用于环加成反应的合适催化剂通常是路易斯酸,例如铝、锌和钛的卤化物,它们可以未负载或负载的形式使用。合适的负载型路易斯酸可以例如是负载于二氧化硅上的alcl3。在步骤(i)和(i’)的反应中,催化剂的用量通常在0.001-1当量的范围内,优选在0.01-0.5当量的范围内,基于1当量的各自式(ii)和(ii’)化合物计。在步骤(i)和(i’)的反应中,式(ii)和(ii’)化合物各自与式(iii)和(iii’)二烯化合物各自之间的比率通常是在1:0.9至1∶10的范围内,优选在1∶1至1∶5的范围内。在步骤(i)和(i’)中的反应通常是在惰性溶剂的存在下进行,即,不会与在第尔斯-阿尔德反应中所用的原料、中间体和试剂反应,或不会与所得的产物反应。合适的溶剂例如是芳族和取代的芳族烃,例如苯、氯苯、二氯苯、甲苯、二甲苯;脂族烃,例如戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、挥发油和石油醚;卤代脂族烃,例如二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷;醚,例如二丁基醚、四氢呋喃(thf)、1,4-二恶烷、1,2-二甲氧基乙烷;及其混合物。分别在(i)和(i’)步骤中,在环加成反应中所用的反应温度通常是0-100℃,优选10-70℃。以此方式得到通式(i)化合物,其中在带有基团r3a和r3b的碳原子之间的虚线是双键,并且x表示基团x1。根据本发明方法,分别在(i)和(i’)步骤中所得的这些环化产物可以以纯形式获得,或以产物混合物的形式获得。通常,步骤(i)和(i’)各自的环化产物是以区域异构体和/或立体异构体混合物的形式获得,这是因为烯烃本身可以在环加成反应期间按照相对于二烯亲合体不同的方式排布。烯烃相对于二烯亲合体的排布在很大程度上取决于在化合物(ii)/(ii’)中的c=c双键的碳原子上存在的取代基及其性质、和/或在二烯(iii)/(iii’)的共轭二烯体系中的1,4-碳原子上存在的取代基及其性质。如果得到立体异构体混合物,则它们通常是反式-和顺式-立体异构体混合物,即,通常在第尔斯-阿尔德反应中形成的非对映异构体混合物。若需要的话,这些产物混合物可以进一步进行提纯步骤,从而得到纯的区域异构体和/或立体异构体。所述提纯步骤可以例如通过使用色谱法、通过结晶和/或通过蒸馏进行,如果可行的话。分别在步骤(i)和(i’)中得到的式(i)化合物,即式(i)化合物或式(i)化合物的混合物,其中在带有基团r3a和r3b的碳原子之间的虚线是双键、并且x表示基团x1,所述式(i)化合物的一个或多个c=c双键分别在步骤(ii.a)和(ii’.a)中在氢化催化剂的存在下与氢气进行选择性氢化反应,从而得到通式(i)化合物或通式(i)化合物的混合物,其中虚线表示单键,且x表示基团x1。适合用于使在不饱和醛和酮中的c=c键进行选择性氢化且不会影响羰基的方法是已知的,例如参见p.gallezot等人,catal.rev.-sci.eng.40(1&2),(1998),第81-126页以及其中引用的文献;p.claus,topicsincatalysis5,(1998),第51-62页以及其中引用的文献;v.pandarus等人,org.processres.dev.,2012,16,1230;j.p.camarena-diaz等人,organometallics,2019,38,844;j.ishiyama等人,chemlett.(1983),8,1234;p.gosselin等人,tetrahedron,2001,57(4),733。通常,分别在步骤(ii.a)和(ii’.a)中的选择性氢化反应是在液相中在非均相氢化催化剂的存在下用氢气进行。非均相氢化催化剂和反应条件的选择使得羰基不受影响。可用于分别步骤(ii.a)和(ii’.a)的选择性氢化反应中的合适氢化催化剂是常用于使c=c双键在羰基的存在下进行选择性氢化的那些。非均相氢化催化剂优选包含至少一种viii族金属。合适的viii族金属是选自钌、钴、铑、镍、钯和铂,优选选自钌、镍、钯和铂。非均相氢化催化剂尤其包含钯作为催化活性物质。优选,可用于分别步骤(ii.a)和(ii’.a)中的非均相氢化催化剂是负载的非均相氢化催化剂。载体可以是在其上可涂覆催化活性材料的任何各种材料。通常,优选的是载体材料,其具有较高的表面积并且在所用反应下是稳定的,和如果需要的话,在所施加的再生条件下是稳定的。合适的材料例如是无机材料,例如天然和合成的矿物,金属氧化物,玻璃或陶瓷,碳,例如活性炭或炭黑,塑料例如合成或天然的聚合物,或它们的组合。优选的载体材料例如是活性炭,二氧化硅、特别是无定形二氧化硅,氧化铝,二氧化钛,二氧化铬;以及碱土金属的硫酸盐和碳酸盐,例如碳酸钙、硫酸钙、碳酸镁、硫酸镁、碳酸钡和硫酸钡。负载的非均相氢化催化剂可以粉末、粒子、片剂、整料、蜂窝状材料、填充床、泡沫材料、气溶胶、颗粒、珠、丸、圆柱体、三叶形、挤出物、球或其它圆形的形式使用,或以其它制造结构的形式使用。反应温度通常是10-120℃,优选20-100℃,特别是30-90℃。氢气压力通常是2-100巴绝对(0.2-10mpa),优选5-50巴绝对(0.5-5mpa)。氢化可以在各种已知的反应器中进行。优选的是固定床反应器,特别是滴流床反应器。氢化反应可以在存在或不存在惰性溶剂的情况下进行。优选,氢化反应是在惰性溶剂的存在下进行。合适的惰性溶剂例如是:醇,例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇;芳族和取代的芳族烃,例如苯、氯苯、二氯苯、甲苯、二甲苯;脂族烃,例如戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、挥发油和石油醚;卤代脂族烃,例如二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷;醚,例如二丁基醚、thf、1,4-二恶烷、1,2-二甲氧基乙烷;及其混合物。分别在步骤(i)和(i’)中所得的产物,即式(i)化合物或式(i)化合物的混合物,其中在带有基团r3a和r3b的碳原子之间的虚线是双键、且x表示基团x1,所述产物的一个或多个c=c双键和c=o双键分别在步骤(ii.b)和(ii’.b)中用氢气在氢化催化剂的存在下氢化,从而得到通式(i)化合物或通式(i)化合物的混合物,其中虚线表示单键,且x表示基团x2。氢化反应可以按照与ep1318131或wo2006/056435所述相似的方法进行。分别在步骤(i)和(i’)中得到的化合物、或分别在步骤(ii.a)和(ii.a’)中得到的化合物,即其中虚线各自独立地表示单键或双键、且x表示基团x1的通式(i)化合物,分别在步骤(iii.a)和(iii.a’)中进行羰基向羟基的(选择性)还原反应,从而得到通式(i)化合物,其中虚线各自独立地表示单键或双键,并且x表示基团x2。适合用于在c=c双键的存在下使羰基还原以得到醇或使羰基进行选择性还原以得到烯丙基醇的方法是本领域技术人员熟知的。羰基的还原可以例如通过使分别在步骤(i)和(i’)中得到的化合物、或分别在步骤(ii.a)和(ii’.a)中得到的化合物,其中x表示基团x1,与硼氢化物例如锂、钠或钾的四氢硼酸盐或与铝氢化物例如氢化锂铝反应来实现。此反应可以例如通过与以下文献所述相似的方法进行:s.krishnamurthy等人,org.chem.,1977,42(7),第1197–1201页;j.c.fuller等人,tetrahedronlett.34,1993,257-260;b.zeynidazeh等人,bull.koreanchem.soc.24(3),2003,295-298。但是,羰基的还原也可以通过使在步骤(i)中得到的化合物或在步骤(ii.a)中得到的化合物,其中x表示基团x1,与氢气在过渡金属催化剂的存在下反应来实现,例如按照与ep71787所述相似的方法进行。或者,分别在步骤(i)和(i’)中得到的化合物、或分别在步骤(ii.a)和(ii.a’)中得到的化合物,即其中虚线各自独立地表示单键或双键、且x表示基团x1的通式(i)化合物,分别在步骤(iii.b)和(iii.b’)中与甲基亲核物质或乙基亲核物质进行亲核取代反应,由此得到通式(i)化合物,其中虚线各自独立地表示单键或双键,且x表示基团x3。通常,在本发明方法中,分别在步骤(iii.b)和(iii.b’)中,甲基亲核物质或乙基亲核物质是金属有机试剂,其具有与式r7am的烷基键接的金属,其中r7a是甲基或乙基,并且m是金属原子或金属卤化物基团,例如锂原子或卤化镁基团,例如mgcl、mgbr或mgi。此反应可以通过与公知方法相似的方式进行,其中羰基与金属有机化合物r7am反应,例如在格式(grignard)反应条件下进行–参见例如k.nützel等人,methodenorgchem(houbenweyl)1973,vol.13/2a,第49-527页;j.c.stowell,chem.rev.1984,84,409-435;h.m.walborsky,acc.chem.res.1990,23,286-293;j.f.garst,acc.chem.res.1991,24,95-97;a.fürstner,angew.chem.int.ed.engl.1993,32,164-189,以及其中引用的文献。通常,在步骤(i)、(i′)、(ii.a)、(ii’.a)、(ii.b)、(ii’.b)、(iii.a)、(iii.b)、(iii.b)和/或(iii’.b)中得到的反应混合物按照常规方式进行后处理,例如与水混合,并且在反应中使用酸例如路易斯酸、碱和/或金属有机试剂的情况下中和反应混合物,分离各相,从有机相分离产物,并且如果合适的话通过常规方法提纯粗产物,例如通过蒸馏、萃取或色谱法进行。如果反应不是在非均相催化剂、例如负载的路易斯酸催化剂或非均相氢化催化剂的存在下进行,则催化剂通常在后处理之前被过滤出去。通式(ii)和(ii’)的化合物以及通式(iii)和(iii’)的二烯化合物在本发明方法中分别用作在步骤(i)和(i’)中的[4+2]-环加成反应的原料,这些化合物是可商购的,或可以通过可商购的前体使用现有技术公知的方法来制备。例如,其中x’是基团x1的式(ii)化合物可以按照反应式1a中所示的反应顺序制备:同样,其中x’是基团x1的式(ii’)化合物可以按照反应式1b中所示的反应顺序制备:用于进行反应式1a和1b所示反应的合适方法例如描述在gadzhiev等人,azerbaidzhanskiikhimicheskiizhurnal(2005),(2),第63-66页中。如上所定义的式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物可以用作芳香化学品。因此,本发明的另一方面是如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或者其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物用作芳香化学品的用途。术语“芳香化学品”表示用于获得感官印象的物质,更准确的是嗅觉或味觉印象,特别是香气或风味印象。术语“嗅觉”表示气味印象,且不含任何正面或负面的评判,而术语“香气”(也称为“香氛”或“香味”)是与通常令人愉悦的感觉相关的气味印象。味觉引起味道印象。“令人愉悦的气味”、“令人愉悦的气味印象”、“令人愉悦的气味性能”是感受型的表述,其描述由芳香化学品传递的气味印象的美好和清晰。更常规的感受型表述“有利的感受性能”或“有利的感官性能”描述由芳香化学品传递的感官印象的美好和清晰。“美好”(niceness)和“清晰”(conciseness)是本领域香料技术人员熟知的术语。美好通常表示自发形成的具有积极作用的令人愉悦的感官印象。但是,“美好的”并非必须是“甜味”的同义词。“美好的”也可以是麝香或檀香的气味。“清晰”通常表示自发形成的感官印象,其对于相同的测试者而言带来关于特定事物的可重现的相同记忆。例如,物质可以具有能自发回忆“苹果”的气味,则该气味将被感知为“苹果”。如果苹果气味是非常令人愉悦的,因为此气味例如是甜的、完全成熟苹果的回忆气味,则该气味将称为“美好的”。但是,典型的酸苹果气味也可以是清晰的。如果在闻该物质的气味时同时引起这两种反应,例如美好且清晰的苹果气味,则此物质具有特别有利的感官性能。术语“气味增强物质”表示显示强烈的气味印象的物质或芳香化学品。强烈的气味印象是理解为表示即使在非常低的气味空间浓度时也给予冲击感觉的那些芳香化学品性能。此强度可以通过检测阈值来确定。阈值是物质在相关气体空间中的浓度,在该浓度下的气味印象可以刚好被代表性测试者们感受到,虽然其不再必须限定。可属于大多数能增强气味的已知物质类别、即具有非常低的气味阈值的一种物质类别是硫醇,其阈值通常在ppb/m3的范围。优选,如上所定义的式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物用作香料、特别是,1-((7r)-7-甲基-1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮是用于赋予烟草、琥珀、温暖和木质的气味;或是用于产生具有烟草、琥珀、温暖和木质气味的香气。特别是,1-((7r)-7-甲基八氢-1,4-亚甲基萘-4a(2h)-基)乙-1-酮是用于赋予木质和琥珀的气味;或是用于产生具有木质和琥珀气味的香气。特别是,1-((2r)-2,7-二甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮是用于赋予绿感(green)、胡椒和草本的气味;或是用于产生具有绿感、胡椒和草本气味的香气。特别是,1-((2r)-2,7-二甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮是用于赋予木质、温暖和琥珀的气味;或是用于产生具有木质、温暖和琥珀气味的香气。特别是,1-((2r)-2,6,7-三甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮是用于赋予类似橡胶的、木质和微弱的气味;或是用于产生具有类似橡胶的、木质和微弱气味的香气。特别是,1-((7r)-2,3,7-三甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮是用于赋予柏木和木质的气味;或用于产生具有柏木和木质气味的香气。特别是,1-(1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮是用于赋予草本和现代型(technical)的气味;或是用于产生具有草本和现代型气味的香气。如上所定义的式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物通常用于即用型组合物中,特别是用于芳香即用型组合物中。本文所用的“芳香即用型组合物”表示即用型组合物,其主要产生令人愉悦的气味印象。芳香即用型组合物例如是用于个人护理中的组合物,用于家居护理中的组合物,用于工业应用中的组合物,以及用于其它应用中的组合物,例如药物组合物或作物保护组合物。优选,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物是用于选自以下的组合物中:香料组合物,身体护理组合物(包括化妆品组合物和用于口腔和牙齿卫生的产品),卫生制品,清洁组合物(包括洗碗组合物),织物洗涤剂组合物,用于香气分配剂的组合物,食品,食品补剂,药物组合物和作物保护组合物。式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物用作在上述组合物中的芳香化学品,优选用作香料。特别是,1-((7r)-7-甲基-1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮是用于向上述组合物赋予烟草、琥珀、温暖和木质的气味。特别是,1-((7r)-7-甲基八氢-1,4-亚甲基萘-4a(2h)-基)乙-1-酮是用于向上述组合物赋予木质的和琥珀的气味。特别是,1-((2r)-2,7-二甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮是用于向上述组合物赋予绿感、胡椒和草本的气味。特别是,1-((2r)-2,7-二甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮是用于向上述组合物赋予木质的、温暖的和琥珀的气味。特别是,1-((2r)-2,6,7-三甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮是用于向上述组合物赋予类似橡胶的、木质的和微弱的气味。特别是,1-((7r)-2,3,7-三甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮是用于向上述组合物赋予柏木和木质的气味。特别是,1-(1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮是用于向上述组合物赋予草本和现代型的气味。下面描述上述组合物的细节。因此,本发明的另一个方面涉及式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或其立体异构体的混合物用于改进芳香组合物的香气特征的用途。除了嗅觉性能之外,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物还显示有利的辅助性能。例如,它们具有与其它香料的协同效果,所以可以提供更好的感官分布,这意味着它们可以提供对于其它香料的促进剂效果。所以,它们可以用作其它香料的促进剂。因此,本发明的另一个方面涉及式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或其立体异构体的混合物用作其它香料的促进剂的用途。促进剂效果表示该物质改进和增强在香料配制剂中的混合物的整体印象。在薄荷的情况下,例如已经知道薄荷甲基醚能增强薄荷油混合物的香气或口味,特别是在前调的情况下,带来显著更强和更复杂的感受,尽管这种醚本身是纯物质且没有特定的强烈气味。在香料应用中,(二氢茉莉酸甲基酯),其作为纯物质仅仅显示弱的茉莉花气味,但是作为气味促进剂能增强香料组合物的扩散、新鲜感和体积。当需要以前调为特征的应用、其中需要特别快且强烈地传递气味印象时,特别需要这种促进剂作用,例如在除臭剂、空气清新剂中,或在口香糖中的调味部分中。为了实现这种促进剂效果,式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或其立体异构体的混合物通常按照总量为0.1-20重量%使用,优选0.5-5重量%,特别是0.6-3重量%,基于香料混合物的总重量计。另外,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物可以对使用它们的组合物具有其它有利效果。例如,它们可以改进包含它们的组合物的总体性能,例如稳定性,例如配制稳定性,组合物的可延展性或持久力。另外,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物可以提供其它感觉效果,例如特别是清凉效果。因此,这些化合物是特别适合用于香料组合物、身体护理组合物(特别用于口腔和牙齿卫生的产品)和卫生制品中的芳香化学品。另一方面,本发明涉及芳香化学品组合物,其包含式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或其立体异构体的混合物。本文所用的术语“芳香化学品组合物”表示能引起令人愉悦的气味印象的组合物。优选,芳香化学品组合物包含:-式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物;和-至少一种其它芳香化学品和/或非芳香化学品的载体,其中非芳香化学品的载体是特别选自表面活性剂、油组分和溶剂。当然,其它芳香化学品是与式(i)化合物、或其立体异构体、或其立体异构体的混合物不同的。通过它们的物理性能,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物具有对于其它香料和在芳香即用型组合物中的其它常规成分而言的特别优良的、基本上普适的溶剂性能,特别是香料组合物。所以,它们能很好地与其它芳香化学品组合使用,这特别允许形成具有新型有利感官分布的香料组合物。另外,如上文所述,它们可以提供对于其它香料的促进剂效果。因此,在一个优选实施方案中,芳香化学品组合物包含:如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体或其立体异构体的混合物;和至少一种其它芳香化学品。其它芳香化学品可以例如是选自以下的1种、优选2、3、4、5、6、7、8种或更多的芳香化学品:乙酸香叶基酯(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基乙酸酯),α-己基肉桂醛,异丁酸2-苯氧基乙基酯(phenirat1),二氢月桂烯醇(2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇),二氢茉莉酸甲基酯(优选含有大于60重量%的顺式异构体)(hedione9,hedionehc9),4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊[g]苯并吡喃(galaxolid3),四氢里哪醇(3,7-二甲基辛-3-醇),乙基里哪醇,水杨酸苄基酯,2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛(lysmeral2),肉桂醇,4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-茚基乙酸酯和/或4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-6-茚基乙酸酯(herbaflorat1),香茅醇,乙酸香茅基酯,四氢香叶醇,香草醛,乙酸里哪基酯,乙酸苯乙烯基酯(乙酸1-苯基乙基酯),八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘乙酮和/或2-乙酰基-1,2,3,4,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基萘(isoesuper3),水杨酸己基酯,乙酸4-叔丁基环己基酯(oryclone1),乙酸2-叔丁基环己基酯(agrumexhc1),α-紫罗酮(4-(2,2,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮),n-α-甲基紫罗酮,α-异甲基紫罗酮,香豆素,乙酸萜品基酯,2-苯基乙基醇,4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛(lyral3),α-戊基肉桂醛,十三烷二酸亚乙基酯,(e)-和/或(z)-3-甲基环十五碳-5-烯酮(muscenon9),15-环十五碳-11-烯内酯和/或15-环十五碳-12-烯内酯(globalide1),15-环十五内酯(macrolide1),1-(5,6,7,8-四氢-3,5,5,6,8,8-六甲基-2-萘基)乙酮(tonalid10),2-异丁基-4-甲基四氢-2h-吡喃-4-醇(florol9),2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(sandolen1),乙酸顺-3-己烯基酯,乙酸反-3-己烯基酯,反-2/顺-6-壬二烯醇,2,4-二甲基-3-环己烯甲醛(vertocitral1),2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮(claritone1),2,6-二甲基-5-庚烯-1-醛(melonal2),冰片,3-(3-异丙基苯基)丁醛(florhydral2),2-甲基-3-(3,4-亚甲基二氧基苯基)丙醛(helional3),3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(florazon1),7-甲基-2h-1,5-苯并二氧杂庚-3(4h)-酮(calone),乙酸3,3,5-三甲基环己基酯(优选含有70重量%或更多的异构体),和2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘-2-醇(ambrinols1)。因此在本发明中,上述一种或多种芳香化学品优选与如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体或其立体异构体的混合物组合使用。当提到上述商品名时,这些商品名表示以下来源:1德国symrisegmbh的商品名;2basfse的商品名;3美国internationalflavors&fragrancesinc.的商品名;9瑞士firmenichs.a.的商品名;10荷兰pfwaromachemicalsb.v.的商品名。本发明的另一个实施方案涉及组合物,其包含:如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或其立体异构体的混合物,和包含至少一种选自苯甲酸甲基酯、乙酸苄基酯、乙酸香叶基酯、2-异丁基-4-甲基四氢-2h-吡喃-4-醇和里哪醇的其它芳香化学品。本发明的另一个实施方案涉及组合物,其包含如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或其立体异构体的混合物,和包含2-异丁基-4-甲基四氢-2h-吡喃-4-醇。本发明的另一个实施方案涉及组合物,其包含如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或其立体异构体的混合物,和包含苯甲酸甲基酯。如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或其立体异构体的混合物可以与其它芳香化学品组合,例如得到根据本发明的组合物,所述其它芳香化学品例如可以参见s.arctander,香料和调料化学品(perfumeandflavorchemicals),vol.i和ii,montclair,n.j.,1969,自主出版;或k.bauer、d.garbe和h.surburg,常规香料和调料材料(commonfragranceandflavormaterials),第4版,wiley-vch,weinheim2001。其中可以具体提及:来自天然原料的提取物,例如精油、浓缩物、净油、树脂、香膏、香脂、酊剂,例如:龙涎香酊剂;阿米香树油;当归子油;白芷根油;大茴香油;缬草油;罗勒油;树藓净油;月桂油;艾蒿油;苯偶姻树脂;佛手柑油;蜂蜡净油;桦木焦油;苦杏仁油;香薄荷油;南非季叶油;香脂木豆油;刺桧油;菖蒲油;樟脑油;衣兰油;豆蔻油;卡藜油;肉桂油;肉桂净油;海狸香净油;柏木叶油;柏木油;岩蔷薇油;香茅油;柠檬油;苦配巴香脂;苦配巴香脂油;胡荽油;海棠根油;小茴香油;柏油;印蒿油;莳萝油;莳萝籽油;淡香水(eaudebrouts)净油;栎苔净油;榄香油;龙蒿油;柠檬桉油;桉树油;茴香油;松针油;加尔巴努姆油;加尔巴努姆树脂;天竺葵油;柚子油;愈创木油;古芸香脂;古芸香脂油;蜡菊净油;蜡菊油;姜油;鸢尾根净油;鸢尾根油;茉莉净油;菖蒲油;蓝甘菊油;罗马甘菊油;胡萝卜籽油;卡藜油;松针油;绿薄荷油;葛缕子油;岩茨脂油;岩茨脂净油;岩茨脂树脂;醒目薰衣草净油;醒目薰衣草油;薰衣草净油;薰衣草油;柠檬草油;圆叶当归油;蒸馏白柠檬油;压榨白柠檬油;里哪醇油;山苍子油;月桂叶油;豆蔻油;马郁兰油;橘子油;香厚壳桂皮油;金合欢净油;麝香籽油;麝香酊;鼠尾草油;肉豆蔻油;没药净油;没药油;桃金娘油;丁香叶油;丁香花油;橙花油;乳香净油;乳香油;红没药油;橙花净油;橙油;牛至油;玫瑰草油;广藿香油;紫苏油;秘鲁香脂油;欧芹叶油;欧芹籽油;橙叶油;薄荷油;胡椒油;甜椒油;松油;胡薄荷油;玫瑰净油;蔷薇木油;玫瑰油;迷迭香油;大麦町鼠尾草油;西班牙鼠尾草油;檀香油;芹菜籽油;宽叶熏衣草油;八角油;安息香油;万寿菊油;冷杉针油;茶树油;松节油;百里香油;吐鲁香脂;零陵香净油;晚香玉净油;香草提取物;紫罗兰叶净油;马鞭草油;香根油;杜松子油;酒糟油;苦艾油;冬青油;牛膝草油;灵猫香精油;肉桂叶油;桂皮油,以及它们的馏分,或从它们分离的成分;选自烃的各种香料,例如3-蒈烯;α-蒎烯;β-蒎烯;α-萜品烯;γ-萜品烯;p-伞花烃;红没药烯;崁烯;石竹烯;柏木烯;金合欢烯;柠檬烯;长叶烯;月桂烯;罗勒烯;朱栾倍半萜;(e,z)-1,3,5-十一碳三烯;苯乙烯;二苯基甲烷;脂族醇,例如己醇;辛醇;3-辛醇;2,6-二甲基庚醇;2-甲基-2-庚醇;2-甲基-2-辛醇;(e)-2-己烯醇;(e)-和(z)-3-己烯醇;1-辛烯-3-醇;3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚烷-2-醇的混合物;(e,z)-2,6-壬二烯醇;3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇;9-癸烯醇;10-十一碳烯醇;4-甲基-3-癸烯-5-醇;脂族醛及其缩醛,例如己醛;庚醛;辛醛;壬醛;癸醛;十一烷醛;十二烷醛;十三烷醛;2-甲基辛醛;2-甲基壬醛;(e)-2-己烯醛;(z)-4-庚烯醛;2,6-二甲基-5-庚烯醛;10-十一碳烯醛;(e)-4-癸烯醛;2-十二碳烯醛;2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛;2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛;庚醛二乙基缩醛;1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯;香茅基氧基乙醛;(e/z)-1-(1-甲氧基丙氧基)-己-3-烯;脂族酮以及它们的肟,例如2-庚酮;2-辛酮;3-辛酮;2-壬酮;5-甲基-3-庚酮;5-甲基-3-庚酮肟;2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮;6-甲基-5-庚烯-2-酮;脂族的含硫化合物,例如3-甲基硫代己醇;乙酸3-甲基硫代己基酯;3-巯基己醇;乙酸3-巯基己基酯;丁酸3-巯基己基酯;乙酸3-乙酰基硫代己基酯;1-薄荷烯-8-硫醇;脂族腈,例如2-壬烯腈;2-十一碳烯腈;2-十三碳烯腈;3,12-十三碳二烯腈;3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈;3,7-二甲基-6-辛烯腈;脂族羧酸的酯,例如甲酸(e)-和(z)-3-己烯基酯;乙酰乙酸乙基酯;乙酸异戊基酯;乙酸己基酯;乙酸3,5,5-三甲基己基酯;乙酸3-甲基-2-丁烯基酯;乙酸(e)-2-己烯基酯;乙酸(e)-和(z)-3-己烯基酯;乙酸辛基酯;乙酸3-辛基酯;乙酸1-辛烯-3-基酯;丁酸乙基酯;丁酸丁基酯;丁酸异戊基酯;丁酸己基酯;异丁酸(e)-和(z)-3-己烯基酯;巴豆酸己基酯;异戊酸乙基酯;2-甲基戊酸乙基酯;己酸乙基酯;己酸烯丙基酯;庚酸乙基酯;庚酸烯丙基酯;辛酸乙基酯;(e,z)-2,4-癸二烯酸乙基酯;2-辛炔酸甲基酯(octinate);2-壬炔酸甲基酯(noninate);2-异戊氧基乙酸烯丙基酯;甲基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸酯;巴豆酸4-甲基-2-戊基酯;无环的萜烯醇,例如香叶醇;橙花醇;里哪醇;薰衣草醇;橙花叔醇;法呢醇;四氢里哪醇;2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇;2,6-二甲基辛-2-醇;2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇;2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇;2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇;3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇;3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇;2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇;以及它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯(tiglinates)和3-甲基-2-丁烯酸酯;无环的萜烯醛和酮,例如香叶醛;橙花醛;香茅醛;7-羟基-3,7-二甲基辛醛;7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛;2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛;香叶基丙酮;以及香叶醛、橙花醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛的二甲基-和二乙基缩醛;环状萜烯醇,例如薄荷醇;异胡薄荷醇;α-萜品醇;萜品-4-醇;薄荷-8-醇;薄荷-1-醇;薄荷-7-醇;冰片;异冰片;氧化里哪醇;诺卜醇;雪松醇;金合欢醇(ambrinol);香根醇(vetiverol);愈创木醇;以及它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯;环状的萜烯醛和酮,例如薄荷酮;异薄荷酮;8-巯基薄荷-3-酮;香芹酮;樟脑;茴香酮;α-紫罗酮;β-紫罗酮;α-n-甲基紫罗酮;β-n-甲基紫罗酮;α-异甲基紫罗酮;β-异甲基紫罗酮;α-鸢尾酮;α-突厥酮;β-突厥酮;β-大马烯酮;δ-突厥酮;γ-突厥酮;1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2h-2,4a-亚甲基萘-8(5h)-酮;2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛;诺卡酮;二氢诺卡酮;4,6,8-大柱三烯(megastigmatrien)-3-酮;α-甜橙醛;β-甜橙醛;乙酰基化雪松木油(甲基柏木酮);环状醇,例如4-叔丁基环己醇;3,3,5-三甲基环己醇;3-异崁基环己醇;2,6,9-三甲基-z2,z5,e9-环十二碳三烯-1-醇;2-异丁基-4-甲基四氢-2h-吡喃-4-醇;脂环族醇,例如α-3,3-三甲基环己基甲醇;1-(4-异丙基环己基)乙醇;2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇;2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇;2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇;3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)戊烷-2-醇;3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇;3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇;1-(2,2,6-三甲基环己基)戊烷-3-醇;1-(2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇;环状和脂环族的醚,例如桉油醇;甲基柏木醚;环十二烷基甲基醚;1,1-二甲氧基环十二烷;(乙氧基甲氧基)环十二烷;α-雪松烯环氧化物;3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃;3a-乙基-6,6,9a-三甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃;1,5,9-三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]十三碳-4,8-二烯;玫瑰醚;2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二烷;环状和大环的酮,例如4-叔丁基环己酮;2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮;2-庚基环戊酮;2-戊基环戊酮;2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮;3-甲基-顺-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮;3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮;3-甲基-4-环十五碳烯酮;3-甲基-5-环十五碳烯酮;3-甲基环十五烷酮;4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮;4-叔戊基环己酮;5-环十六碳烯-1-酮;6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5h)-茚满酮;8-环十六碳烯-1-酮;7-环十六碳烯-1-酮;(7/8)-环十六碳烯-1-酮;9-环十七碳烯-1-酮;环十五烷酮;环十六烷酮;脂环族醛,例如2,4-二甲基-3-环己烯碳醛;2-甲基-4-(2,2,6-三甲基环己烯-1-基)-2-丁烯醛;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯碳醛;4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛;脂环族酮,例如1-(3,3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮;2,2-二甲基-1-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-1-丙酮;1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮;2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲基酮;甲基2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯基酮;叔丁基(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮;环状醇的酯,例如乙酸2-叔丁基环己基酯;乙酸4-叔丁基环己基酯;乙酸2-叔戊基环己基酯;乙酸4-叔戊基环己基酯;乙酸3,3,5-三甲基环己基酯;乙酸十氢-2-萘基酯;巴豆酸2-环戊基环戊基酯;乙酸3-戊基四氢-2h-吡喃-4-基酯;乙酸十氢-2,5,5,8a-四甲基-2-萘基酯;乙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基酯;丙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-或6-茚基酯;异丁酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基酯;乙酸4,7-亚甲基八氢-5或6-茚基酯;脂环族醇的酯,例如巴豆酸1-环己基乙基酯;脂环族羧酸的酯,例如3-环己基丙酸烯丙基酯;环己氧基乙酸烯丙基酯;顺-和反-甲基二氢茉莉酸酯;顺-和反-甲基茉莉酸酯;2-己基-3-氧基环戊羧酸甲基酯;2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯羧酸乙基酯;2,3,6,6-四甲基-2-环己烯羧酸乙基酯;2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙基酯;芳脂族醇,例如苄基醇;1-苯基乙基醇,2-苯基乙基醇,3-苯基丙醇;2-苯基丙醇;2-苯氧基乙醇;2,2-二甲基-3-苯基丙醇;2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇;1,1-二甲基-2-苯基乙基醇;1,1-二甲基-3-苯基丙醇;1-乙基-1-甲基-3-苯基丙醇;2-甲基-5-苯基戊醇;3-甲基-5-苯基戊醇;3-苯基-2-丙烯-1-醇;4-甲氧基苄基醇;1-(4-异丙基苯基)乙醇;芳脂族醇和脂族羧酸形成的酯,例如乙酸苄基酯;丙酸苄基酯;异丁酸苄基酯;异戊酸苄基酯;乙酸2-苯基乙基酯;丙酸2-苯基乙基酯;异丁酸2-苯基乙基酯;异戊酸2-苯基乙基酯;乙酸1-苯基乙基酯;乙酸α-三氯甲基苄基酯;乙酸α,α-二甲基苯基乙基酯;丁酸α,α-二甲基苯基乙基酯;乙酸肉桂基酯;异丁酸2-苯氧基乙基酯;乙酸4-甲氧基苄基酯;芳脂族醚,例如2-苯基乙基甲基醚;2-苯基乙基异戊基醚;2-苯基乙基1-乙氧基乙基醚;苯基乙醛二甲基缩醛;苯基乙醛二乙基缩醛;氢化阿托醛二甲基缩醛;苯基乙醛甘油缩醛;2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二烷;4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d]-m-二烯;4,4a,5,9b-四氢-2,4-二甲基茚并[1,2-d]-m-二烯;芳族和芳脂族的醛,例如苯甲醛;苯基乙醛;3-苯基丙醛;氢化阿托醛;4-甲基苯甲醛;4-甲基苯基乙醛;3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛;2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛;2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛;2-甲基-3-(4-异丁基苯基)丙醛;3-(4-叔丁基苯基)丙醛;肉桂醛;α-丁基肉桂醛;α-戊基肉桂醛;α-己基肉桂醛;3-甲基-5-苯基戊醛;4-甲氧基苯甲醛;4-羟基-3-甲氧基苯甲醛;4-羟基-3-乙氧基苯甲醛;3,4-亚甲基二氧基苯甲醛;3,4-二甲氧基苯甲醛;2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛;2-甲基-3-(4-亚甲基二氧基苯基)丙醛;芳族和芳脂族的酮,例如苯乙酮;4-甲基苯乙酮;4-甲氧基苯乙酮;4-叔丁基-2,6-二甲基苯乙酮;4-苯基-2-丁酮;4-(4-羟基苯基)-2-丁酮;1-(2-萘基)乙酮;2-苯并呋喃基乙酮;(3-甲基-2-苯并呋喃基)乙酮;苯甲酮;1,1,2,3,3,6-六甲基-5-茚基甲基酮;6-叔丁基-1,1-二甲基-4-茚基甲基酮;1-[2,3-二氢-1,1,2,6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1h-5-茚基]乙酮;5′,6′,7′,8′-四氢-3′,5′,5′,6′,8′,8′-六甲基-2-萘乙酮;芳族和芳脂族的羧酸及其酯,例如苯甲酸;苯基乙酸;苯甲酸甲基酯;苯甲酸乙基酯;苯甲酸己基酯;苯甲酸苄基酯;苯基乙酸甲基酯;苯基乙酸乙基酯;苯基乙酸香叶基酯;苯基乙酸苯基乙基酯;肉桂酸甲基酯;肉桂酸乙基酯;肉桂酸苄基酯;肉桂酸苯基乙基酯;肉桂酸肉桂基酯;苯氧基乙酸烯丙基酯;水杨酸甲基酯;水杨酸异戊基酯;水杨酸己基酯;水杨酸环己基酯;水杨酸顺-3-己烯基酯;水杨酸苄基酯;水杨酸苯基乙基酯;2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲基酯;3-苯基缩水甘油酸乙基酯;3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙基酯;含氮芳族化合物,例如2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯;3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮;肉桂腈;3-甲基-5-苯基-2-戊腈;3-甲基-5-苯基戊腈;邻氨基苯甲酸甲基酯;甲基-n-甲基邻氨基苯甲酸酯;邻氨基苯甲酸甲基酯与7-羟基-3,7-二甲基辛醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2,4-二甲基-3-环己烯甲醛形成的席夫(schiff)碱;6-异丙基喹啉;6-异丁基喹啉;6-仲丁基喹啉;2-(3-苯基丙基)吡啶;吲哚;3-甲基吲哚;2-甲氧基-3-异丙基吡嗪;2-异丁基-3-甲氧基吡嗪;酚、苯基醚和苯基酯,例如蒿脑;茴香脑;丁子香酚;丁子香基甲基醚;异丁子香酚;异丁子香基甲基醚;百里酚;香芹酚;二苯基醚;β-萘基甲基醚;β-萘基乙基醚;β-萘基异丁基醚;1,4-二甲氧基苯;乙酸丁子香基酯;2-甲氧基-4-甲基苯酚;2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚;苯基乙酸对甲酚酯;杂环化合物,例如2,5-二甲基-4-羟基-2h-呋喃-3-酮;2-乙基-4-羟基-5-甲基-2h-呋喃-3-酮;3-羟基-2-甲基-4h-吡喃-4-酮;2-乙基-3-羟基-4h-吡喃-4-酮;内酯,例如1,4-辛内酯;3-甲基-1,4-辛内酯;1,4-壬内酯;1,4-癸内酯;8-癸烯-1,4-内酯;1,4-环十一烷内酯;1,4-环十二烷内酯;1,5-环癸内酯;1,5-环十二烷内酯;4-甲基-1,4-环癸内酯;1,15-环十五烷内酯;顺-和反-11-环十五碳烯-1,15-内酯;顺-和反-12-十五碳烯-1,15-内酯;1,16-环十六烷内酯;9-十六碳烯-1,16-内酯;10-氧杂-1,16-环十六烷内酯;11-氧杂-1,16-环十六烷内酯;12-氧杂-1,16-环十六烷内酯;1,12-十二烷二酸亚乙基酯;1,13-十三烷二酸亚乙基酯;香豆素;2,3-二氢香豆素;八氢香豆素。至少一种非芳香化学品的载体可以是化合物,化合物的混合物或其它添加剂,其不具有感官性能或没有有价值的感官性能。通常,如果在本发明的芳香化学品组合物中存在的话,至少一种非芳香化学品的载体是化合物,化合物的混合物或其它添加剂,其不具有感官性能或没有有价值的感官性能。非芳香化学品的载体用于稀释和/或固定芳香化学品,即,如上所定义的式(i)化合物和任选地一种或多种与化合物(i)不同的其它芳香化学品,其包含在芳香化学品组合物中。合适的载体材料可以是液体或油状的载体材料,以及蜡状或固体的载体材料。特别是,如果在本发明组合物中存在的话,非芳香化学品的载体是选自表面活性剂、油组分和溶剂。因此,本发明的另一个方面涉及组合物,其包含如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体或其立体异构体的混合物,以及包含至少一种选自表面活性剂、软化剂(油组分)和溶剂的组分。本发明的一个实施方案涉及组合物,其包含如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或其立体异构体的混合物,以及包含至少一种溶剂。在本发明中,“溶剂”用于稀释如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体或其立体异构体的混合物,其根据本发明使用且自身不具有气味性能。一些溶剂同时具有固定性能。一种或多种溶剂可以存在于组合物中,其存在量是基于组合物计的0.01-99重量%。在本发明的一个优选实施方案中,组合物包含0.1-90重量%、优选0.5-80重量%的一种或多种溶剂,基于组合物计。一种或多种溶剂的量可以根据组合物来选择。在本发明的一个实施方案中,组合物包含基于组合物计0.05-10重量%的溶剂,优选0.1-5重量%,更优选0.2-3重量%。在本发明的一个实施方案中,组合物包含基于组合物计的20-70重量%的溶剂,优选25-50重量%。优选的溶剂是乙醇,双丙甘醇(dpg),丙二醇,1,2-丁二醇,甘油,二甘醇单乙基醚,邻苯二甲酸二乙基酯(dep),肉豆蔻酸异丙基酯(ipm),柠檬酸三乙基酯(tec)和苯甲酸苄基酯(bb)。尤其优选的溶剂是选自乙醇,丙二醇,双丙甘醇,柠檬酸三乙酯,苯甲酸苄基酯和肉豆蔻酸异丙基酯.在本发明的一个优选实施方案中,溶剂是选自乙醇,异丙醇,二甘醇单乙基醚,甘油,丙二醇,1,2-丁二醇,双丙甘醇,柠檬酸三乙基酯和肉豆蔻酸异丙基酯。根据另一个方面,式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体以及其立体异构体的混合物适合用于含表面活性剂的组合物中。根据其特征香气分布,它们可以特别用于含表面活性剂的组合物的加香,例如清洁剂(特别是洗衣护理产品和全用途清洁剂)。所以,本发明的一个实施方案涉及组合物,其包含如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体或其立体异构体的混合物,以及包含至少一种表面活性剂。表面活性剂可以选自阴离子、非离子、阳离子和/或两性或两性离子的表面活性剂。含表面活性剂的组合物,例如沐浴凝胶、泡沫浴、洗发剂等,优选含有至少一种阴离子表面活性剂。本发明的组合物通常含有聚集体形式的表面活性剂,其含量是0-40重量%,优选0-20重量%,更优选0.1-15重量%,特别是0.1-10重量%,基于组合物的总重量计。非离子性表面活性剂的典型例子是脂肪醇聚二醇醚,烷基酚聚二醇醚,脂肪酸聚二醇酯,脂肪酸酰胺聚二醇醚,脂肪胺聚二醇醚,烷氧基化甘油三酯,混合醚和混合缩甲醛,任选部分氧化的烷基(链烯基)低聚糖苷或葡糖醛酸衍生物,脂肪酸-n-烷基葡聚糖酰胺,蛋白质水解物(特别是基于小麦的植物产品),多元醇脂肪酸酯,糖酯,脱水山梨醇酯,聚山梨酸酯和胺氧化物。如果非离子性表面活性剂含有聚二醇醚链,则它们可以具有常规的同系物分布,但是它们优选具有窄范围的同系物分布。两性离子性表面活性剂是表面活性化合物,在其分子中含有至少一个季铵基团和至少一个-coo(-)或-so3(-)基团,特别合适的两性离子性表面活性剂是所谓的甜菜碱,例如氨基乙酸n-烷基-n,n-二甲基铵,例如氨基乙酸椰油烷基二甲基铵,氨基乙酸n-酰基氨基丙基-n,n-二甲基铵,例如氨基乙酸椰油酰基氨基丙基二甲基铵,和2-烷基-3-羧基甲基-3-羟基乙基咪唑啉,在其烷基或酰基中含有8-18个碳原子,和椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧基甲基氨基乙酸酯。特别优选的是ctfa名称为椰油酰胺基丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。两性表面活性剂也特别适合作为助表面活性剂。两性表面活性剂是表面活性化合物,其中在分子中除了c8-c18烷基或酰基之外还含有至少一个游离氨基和至少一个-cooh-或-so3h-基团,并能形成内盐。合适的两性表面活性剂的例子是n-烷基甘氨酸,n-烷基丙酸,n-烷基氨基丁酸,n-烷基亚氨基二丙酸,n-羟基乙基-n-烷基酰氨基丙基甘氨酸,n-烷基牛磺酸,n-烷基肌氨酸,2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,在其烷基中含有约8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是n-椰油烷基氨基丙酸酯,椰油酰基氨基乙基氨基丙酸酯和酰基肌氨酸。阴离子表面活性剂的特征是具有水溶性阴离子基团,例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或硫酸根,和亲油性基团。在皮肤学上安全的阴离子表面活性剂是已知的许多物质,可以参见相关教科书并可以商购获得。它们特别是碱金属盐、铵盐或链烷醇铵盐形式的烷基硫酸盐,烷基醚硫酸盐,烷基醚羧酸盐,酰基羟乙基磺酸盐,酰基肌氨酸盐,含有直链c12-8烷基或酰基的酰基牛磺酸,以及磺基琥珀酸盐,和碱金属盐或铵盐形式的酰基谷氨酸盐。特别合适的阳离子表面活性剂是季铵化合物,优选卤化铵,更特别是氯化物和溴化物,例如烷基三甲基氯化铵,二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如鲸蜡基三甲基氯化铵,硬脂基三甲基氯化铵,二硬脂基二甲基氯化铵,月桂基二甲基氯化铵,月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。另外,可生物降解的季酯化合物可以用作阳离子表面活性剂,例如二烷基铵甲硫酸盐和甲基羟基烷基二烷氧基烷基铵甲硫酸盐,以商品名stepantexe和相应的系列的产品。"esterquats"通常理解为表示季化的脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们可以向组合物提供特定的软度。它们是已知的物质,可以通过有机化学的相关方法制备。适用于本发明的其它阳离子表面活性剂是季化的蛋白质水解物。本发明的一个实施方案涉及组合物,其包含如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体或其立体异构体的混合物,以及包含至少一种油组分。油组分的总量通常是基于组合物计的0.1-80重量%,优选0.5-70重量%,更优选1-60重量%,甚至更优选1-50重量%,特别是1-40重量%,更特别是5-25重量%,尤其是5-15重量%。油组分可以例如选自格尔伯特醇,其基于含有6-18个、优选8-10个碳原子的脂肪醇,和其它额外的酯,例如肉豆蔻酸肉豆蔻基酯,棕榈酸肉豆蔻基酯,硬脂酸肉豆蔻基酯,异硬脂酸肉豆蔻基酯,油酸肉豆蔻基酯,山嵛酸肉豆蔻基酯,芥酸肉豆蔻基酯,肉豆蔻酸鲸蜡基酯,棕榈酸鲸蜡基酯,硬脂酸鲸蜡基酯,异硬脂酸鲸蜡基酯,油酸鲸蜡基酯,山嵛酸鲸蜡基酯,芥酸鲸蜡基酯,肉豆蔻酸硬脂基酯,棕榈酸硬脂基酯,硬脂酸硬脂基酯,异硬脂酸硬脂基酯,油酸硬脂基酯,山嵛酸硬脂基酯,芥酸硬脂基酯,肉豆蔻酸异硬脂基酯,棕榈酸异硬脂基酯,硬脂酸异硬脂基酯,异硬脂酸异硬脂基酯,油酸异硬脂基酯,山嵛酸异硬脂基酯,油酸异硬脂基酯,肉豆蔻酸油基酯,棕榈酸油基酯,硬脂酸油基酯,异硬脂酸油基酯,油酸油基酯,山嵛酸油基酯,芥酸油基酯,肉豆蔻酸山嵛基酯,棕榈酸山嵛基酯,硬脂酸山嵛基酯,异硬脂酸山嵛基酯,油酸山嵛基酯,山嵛酸山嵛基酯,芥酸山嵛基酯,肉豆蔻酸瓢儿菜基酯,棕榈酸瓢儿菜基酯,硬脂酸瓢儿菜基酯,异硬脂酸瓢儿菜基酯,油酸瓢儿菜基酯,山嵛酸瓢儿菜基酯和芥酸瓢儿菜基酯。也合适的是c18-c38烷基羟基羧酸与直链或支化c6-c22脂肪醇形成的酯,更特别是二辛基苹果酸酯,直链和/或支化的脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚体二醇或三聚体三醇)的酯,基于c6-c10脂肪酸的甘油三酯,液体的基于c6-c18脂肪酸的单-、二-和三-甘油酯混合物,c6-c22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸、更特别苯甲酸形成的酯,二羧酸与含2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇形成的酯,植物油,支化的伯醇,取代的环己烷,直链和支化的c6-c22脂肪醇碳酸酯,例如二辛酰基碳酸酯(cc),基于含6-18、优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯,苯甲酸与直链和/或支化c6-c22-醇的酯(例如tn),直链或支化、对称或不对称的二烷基醚,其含有6-22个碳原子/每个烷基,例如二辛酰基醚(oe),环氧化脂肪酸酯与多元醇和烃的开环产物,或其混合物。如上所定义的式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体和其立体异构体的混合物可以用于广泛的芳香化学品组合物中。式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体以及其立体异构体的混合物的嗅觉性能、物质性质(例如在常规溶剂中的溶解性以及与这种组合物中的其它常规成分之间的相容性)以及毒理学可接受性使其特别适合用于所述应用目的和组合物。合适的芳香化学品组合物例如是香料组合物,身体护理组合物,卫生制品,清洁组合物,织物洗涤剂组合物,食品,食品补剂,药物组合物和作物保护组合物。香料组合物可以选自精制香料,以液体形式、凝胶形式或施加到固体载体上形式的空气清新剂,气溶胶喷剂,有香气的清洁剂,香水蜡烛和油,例如灯油或用于按摩的油。精制香料的例子是香料提取物,香水(eaudeparfums),淡香水(eaudetoilettes),古龙水(eaudecolognes),苏利德香水(eaudesolide)和浓香精(extraitparfum)。身体护理组合物包括化妆品组合物以及用于口腔和牙齿卫生的产品,并可以选自须后产品,须前产品,古龙水喷剂(splashcolognes),固体和液体皂,淋浴凝胶,洗发剂,剃须皂,剃须泡沫,浴油,水包油型、油包水型和水-包-油-包-水型的化妆乳,例如护肤霜和露,面霜和露,防晒霜和露,晒后霜和露,护手霜和露,护足霜和露,除发霜和露,须后霜和露,晒黑霜和露;头发护理产品,例如喷发剂、发胶、头发定型液、头发调理剂,洗发剂,永久和半永久头发着色剂,头发定型组合物,例如冷烫和头发平滑组合物,养发剂,发乳和洗发液;除臭剂和止汗剂,例如腋下喷剂,滚装剂,除臭棒和除臭乳剂;彩妆产品,例如眼线笔、眼影、指甲油、粉底、唇膏和睫毛膏;以及用于口腔和牙齿卫生的产品,例如牙膏、牙线、漱口液、口气清新剂、牙用泡沫、牙胶和牙用抛光条。卫生制品可以选自焚香,杀虫剂,排斥剂,推进剂,除锈剂,芳香的清洁擦拭巾,腋窝垫,婴儿尿布,卫生巾,卫生纸,化妆巾,口袋纸巾,洗碗剂和除臭剂。清洁组合物,例如用于固体表面的清洁剂,可以选自加香的酸性、碱性和中性的清洁剂,例如地板清洁剂,窗户清洁剂,用于手洗和机洗用途的洗碗洗涤剂,洗浴和卫生清洁剂,擦洗乳,固体和液体厕所清洁剂,粉末和泡沫式地毯清洁剂,蜡和抛光剂,例如家具抛光剂,地板蜡,鞋乳,消毒剂,表面消毒剂和卫生清洁剂,刹车清洁剂,管道清洁剂,石灰去除剂,烤架和烘箱清洁剂,藻类和苔藓去除剂,除霉剂,外立面清洁剂。织物洗涤剂组合物可以选自液体洗涤剂,粉末洗涤剂,洗衣预处理剂,例如漂白剂、浸泡剂和去污剂,织物柔软剂,洗涤皂,洗涤片剂。食品表示原始的、经烹饪的或经加工的可食用物质,冰,饮料,或用于或预期用于全部或部分人体消耗的成分,或者口香糖、软糖、果冻和甜点。食品补剂是用于消化的产品,其含有用于向饮食添加额外营养价值的饮食成分。饮食成分可以是一种或任何以下物质的组合:维生素,矿物质,草本或其它植物,氨基酸,用于通过增加总饮食摄入来补充人体饮食供应的饮食物质,浓缩物,代谢物,成分或提取物。食品补剂可以有许多形式,例如片剂、胶囊、软凝胶、胶丸、液体或粉末。药物组合物包含预期用于诊断、治疗、调节、处理或预防疾病的组合物,以及用于影响人体或其它动物的结构或任何功能的制品(与食品不同)。作物保护组合物包含组合物,其用于管理会损害农作物和丰收的那些植物病虫害、杂草和其它虫害(有脊椎和无脊椎的)。本发明的组合物可以另外包含一种或多种物质,例如:防腐剂,磨料,抗痤疮剂,抗皮肤老化剂,抗菌剂,抗脂肪团剂,去屑剂,抗炎剂,防刺激剂,刺激舒缓剂,抗微生物剂,抗氧化剂,收敛剂,抑汗剂,防腐剂,抗静电剂,粘合剂,缓冲剂,载体材料,螯合剂,细胞刺激剂,清洁剂,护理剂,除发剂,表面活性物质,除臭剂,防汗剂,乳化剂,酶,精油,纤维,成膜剂,固定剂,泡沫形成剂,泡沫稳定剂,用于防起泡的试剂,泡沫促进剂,杀真菌剂,胶凝剂,凝胶形成剂,护发剂,头发定型剂,头发顺滑剂,供湿剂,保湿物质,保湿剂物质,漂白剂,增强剂,去污剂,荧光增白剂,浸渍剂,抗污剂,减少摩擦剂,润滑剂,保湿乳,软膏,不透明剂,增塑剂,遮盖剂,抛光剂,光亮剂,聚合物,粉末,蛋白质,再加脂剂,剥落剂,硅氧烷,皮肤冷静剂,皮肤清洁剂,护肤剂,皮肤愈合剂,皮肤增白剂,皮肤保护试剂,皮肤软化剂,冷却剂,皮肤冷却剂,加热剂,皮肤加热剂,稳定剂,uv吸收剂,uv过滤剂,织物柔软剂,悬浮剂,皮肤晒黑剂,增稠剂,维生素,油,蜡,脂肪,磷脂,饱和脂肪酸,单或多不饱和的脂肪酸,α-羟基酸,聚羟基脂肪酸,液化剂,染料,颜色保护剂,颜料,防腐蚀剂,多元醇,表面活性剂,电解质,有机溶剂或硅氧烷衍生物。如上所定义的式(i)化合物以及两种或更多种式(i)化合物的混合物、其立体异构体以及其立体异构体的混合物、以及根据本发明的包含它们的芳香化学品组合物也可以是微包封的形式,喷雾干燥的形式,包裹复合物的形式,或是挤出产品的形式。其性能可以通过所谓的用合适材料“涂覆”以在更有目标地释放气味方面进一步改进,为此优选使用蜡状合成物质,例如聚乙烯醇。微包封可以例如通过所谓的凝聚方法在胶囊材料的帮助下进行,胶囊例如由聚氨酯类的物质或软明胶制成。喷雾干燥的芳香油可以例如通过对包含如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体或其立体异构体的混合物、和可通过上述方法获得的组合物的乳液或分散液进行喷雾干燥来制备,其中可使用的载体物质是改性淀粉、蛋白质、糊精和植物胶。包裹复合物可以例如通过将香料组合物和环糊精或脲衍生物的分散体引入合适的溶剂例如水来制备。挤出产品可以通过使如上所定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体或其立体异构体的混合物、或可通过上述方法获得的组合物用合适的蜡状物质熔融、挤出并随后固化来制备,这任选地在合适溶剂例如异丙醇中进行。通常,在本发明的芳香化学品组合物中,式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体或其立体异构体的混合物的总量是通常根据具体预期用途或预期应用来调节,因此可以在宽范围内变化。一般而言,使用对于气味的常规标准用量。本发明的组合物可以包含总量为0.001-99.9重量%的如上定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体或其立体异构体的混合物,优选0.01-90重量%,更优选0.05-80%,特别是0.1-60重量%,更特别是0.1-40重量%,例如0.1-10重量%或0.1-15重量%,基于组合物的总重量计。在本发明的一个实施方案,组合物包含总量为0.001-5重量%的如上定义的式(i)化合物、或者两种或更多种式(i)化合物的混合物、或其立体异构体或其立体异构体的混合物,优选0.01-2重量%,基于组合物的总重量计。本发明的另一个方面涉及制备芳香化学品组合物、特别是芳香组合物、尤其是芳香即用型组合物的方法,或用于改进芳香化学品组合物、特别是芳香组合物、尤其是芳香即用型组合物的香气特征的方法,此方法包括将如上定义的式(i)化合物、或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物引入所述组合物中。特别是,本发明涉及制备香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物的方法,此方法包括将如上定义的式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物引入所述香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物中。在一个实施方案中,本发明涉及向香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物赋予烟草、琥珀、温暖和木质的气味的方法,此方法包括使1-((7r)-7-甲基-1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮包含在香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物中。在另一个实施方案中,本发明涉及向香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物赋予木质和琥珀的气味的方法,此方法包括使1-((7r)-7-甲基八氢-1,4-亚甲基萘-4a(2h)-基)乙-1-酮包含在香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物中。在另一个实施方案中,本发明涉及向香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物赋予绿感、胡椒和草本的气味的方法,此方法包括使1-((2r)-2,7-二甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮包含在香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物中。在另一个实施方案中,本发明涉及向香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物赋予木质、温暖和琥珀的气味的方法,此方法包括使1-((2r)-2,7-二甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮包含在香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物中。在另一个实施方案中,本发明涉及向香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物赋予类似橡胶的、木质和微弱的气味的方法,此方法包括使1-((2r)-2,6,7-三甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮包含在香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物中。在另一个实施方案中,本发明涉及向香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物赋予柏木和木质的气味的方法,此方法包括使1-((7r)-2,3,7-三甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮包含在香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物中。在另一个实施方案中,本发明涉及向香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物赋予草本和现代型的气味的方法,此方法包括使1-(1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮包含在香料组合物、身体护理组合物、卫生制品、清洁组合物、织物洗涤剂组合物、食品、食品补剂、药物组合物或作物保护组合物中。下面通过实施例描述本发明。实施例缩写gc:气相色谱mtbe:甲基叔丁基醚etoac:乙酸乙酯分析:通过gc、1h-nmr(cdcl3,500mhz)和/或13c-nmr(125mhz,cdcl3)确定产物的纯度和身份。1.制备实施例1.1制备1-((2r)-2,6,7-三甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮:在配备温度计和250ml滴液漏斗的500ml三颈圆底烧瓶中,合并15g(108.5mmol)的1-[(4r)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮与alcl3(1.5g)和甲苯(200ml)。将2,3-二甲基-1,3-丁二烯(18.2g,221.6mmol)在甲苯(100ml)中的溶液缓慢地经由滴液漏斗在4小时内加入。反应在室温下再搅拌48小时。向反应混合物加入水(100ml)以淬灭反应,并加入乙酸(50%)直到所有凝胶状物质溶解。加入mtbe(100ml),然后进行相分离。另外100ml的mtbe再次用于提取水相。合并的有机相再用水/盐水(1/1,100ml)洗涤,然后用na2co3(10%)中和直到ph为8。有机相用na2so4固体干燥。在过滤后的浓缩得到32g的粗产物。经由柱色谱法(硅胶,etoac/己烷)得到作为无色液体的纯产物,产量是13g。可以通过1h-nmr和13c-nmr确认产物的身份。1h-nmr(cdcl3,500mhz):δ1.69(d,j=6.5hz,3h,-ch3),0.88-0.95(m,1h,-ch-),1.15-1.20(m,1h,-ch-),1.42-1.51(m,2h,-ch2-),1.59(s,j=11hz,6h,-ch3),1.62-1.79(m,4h,-ch2-),1.88-2.01(m,4h,-ch2-),2.14(d,j=2.5hz,3h,-ch3)。13c-nmr(125mhz,cdcl3):δ18.7,18.9,21.6,24.8,26.0,28.0,31.2,31.3,34.2,36.1,39.4,51.1,121.4,124.0,213.7。1.2制备1-((7r)-2,3,7-三甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮:在500ml高压釜parr反应器中,合并来自实施例1.1的3.1g(14.1mmol)第尔斯-阿尔德加合物、pd(c)(150mg)和meoh(50ml)。然后向反应器装入氢气达到30巴的压力。通过gc监控反应,反应在室温下保持搅拌36小时,并在50-60℃下再搅拌3小时。反应混合物经由硅藻土过滤,并浓缩得到2.6g的粗制还原产物。通过柱色谱法(硅胶,etoac/己烷)得到作为无色液体的0.7g纯产物,其是两种非对映异构体的混合物。通过1h-nmr和13c-nmr确认产物的身份。两种主要异构体的混合物:1h-nmr(cdcl3,500mhz):δ0.71-0.91(m,9h,-ch3),0.93-1.02(m,2h,-ch2-),1.08-1.58(m,9h,-ch-,-ch2-),1.70-1.89(m,3h,-ch2-,-ch-,),2.12(s,3h,-ch3)。13c-nmr(125mhz,cdcl3):δ11.5,16.4,19.4,19.7,19.8,22.6,24.6,24.7,26.0,26.1,26.8,26.9,27.0,28.3,29.5,32.8,33.0,33.8,34.9,35.6,37.0,37.1,37.9,37,94,39.0,44.2,52.7,52.9,214.1,224.1。1.3制备1-((2r)-2,7-二甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮:根据实施例1.1所述的方式制备1-((2r)-2,7-二甲基-1,3,4,5,8,8a-六氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮,不同的是使1-[(4r)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮与2-甲基-1,3-丁二烯反应。通过1h-nmr和13c-nmr确认产物的身份。1h-nmr(cdcl3,500mhz):δ0.85(d,j=8.5hz,3h,-ch3),0.91-0.98(m,1h,-ch-),1.16-1.27(m,2h,-ch2-),1.41-1.53(m,2h,-ch2-),1.56-1.60(m,1h,-ch-),1.63(s,3h,-ch3),1.67-1.76(m,2h,-ch2-),1.87-1.92(m,2h,-ch2-),2.03-2.10(m,1h,-ch-),2.15(s,3h,-ch3),2.37(m,1h,-ch-),5.24-5.26(m,1h,-ch=)。13c-nmr(125mhz,cdcl3):δ21.6,23.3,24.8,26.0,28.0,30.9,31.3,31.6,32.4,36.2,50.0,116.9,132.4,213.8。1.4制备1-((2r)-2,7-二甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮:从在实施例1.3中所得的反应产物按照实施例1.2所述的反应工序制备1-((2r)-2,7-二甲基八氢萘-4a(2h)-基)乙-1-酮。所需的产物是作为两种主要异构体的混合物得到。通过1h-nmr和13c-nmr确认产物的身份。主要异构体:1h-nmr(cdcl3,500mhz):δ0.76(d,j=6.5hz,3h,-ch3),0.90(d,j=6.5hz,3h,-ch3),1.04-1.21(m,3h,-ch-,-ch2-),1.28-1.41(m,4h,-ch2-,),1.47-1.64(m,5h,-ch2-,-ch-),1.70-1.82(m,2h,-ch2-),2.13(s,3h,-ch3),2.20-2.23(m,1h,-ch-)。13c-nmr(125mhz,cdcl3):δ22.5,22.6,24.7,26.1,26.2,30.0,32.7,32.8,35.2,35.5,36.5,38.3,51.7,214.5。1.5制备1-((7r)-7-甲基-1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮:根据实施例1.1所述的方式制备1-((7r)-7-甲基-1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮,不同的是使1-[(4r)-4-甲基环己烯-1-基]乙酮与环戊-1,3-二烯反应。所需的产物是作为两种异构体的混合物得到。通过1h-nmr和13c-nmr确认产物的身份。主要异构体:1h-nmr(cdcl3,500mhz):δ0.55-0.60(m,1h,-ch-),0.86(dd,j=7.0hz,j=1.5hz,3h,-ch2-),1.00-1.06(m,1h,-ch-),1.12-1.18(m,2h,-ch2-),1.29-1.35(m,2h,-ch2-),1.64-1.68(m,2h,-ch3),1.78(d,j=13.0hz,1h,-ch-),2.21(d,j=1.0hz,3h,-ch3),2.67(s,1h,-ch-),2.84-2.87(m,1h,-ch-),2.92(s,1h,-ch-),6.15-6.17(m,1h,-ch=),6.25-6.26(m,1h,-ch=)。13c-nmr(125mhz,cdcl3):δ22.5,25.4,25.9,28.0,28.2,33.0,34.4,46.8,47.3,50.0,60.1,134.6,138.5,212.3。1.6制备1-((7r)-7-甲基八氢-1,4-亚甲基萘-4a(2h)-基)乙-1-酮:从在实施例1.5中所得的反应产物按照实施例1.2所述的反应工序制备1-((7r)-7-甲基八氢-1,4-亚甲基萘-4a(2h)-基)乙-1-酮。所需的产物是作为异构体的混合物得到。通过1h-nmr和13c-nmr确认产物的身份。主要异构体:1h-nmr(cdcl3,500mhz):δ0.52-0.61(m,1h,-ch-),0.84-0.90(m,3h,-ch3),1.07-1.25(m,4h,-ch2-),1.34-1.43(m,1h,-ch-),1.47-1.55(m,3h,-ch2-),1.63-1.72(m,4h,-ch2-),2.07-2.11(m,1h,-ch-),2.12-2.14(m,3h,-ch3),2.29(s,1h,-ch-),2.64-2.68(m,1h,-ch-)。13c-nmr(125mhz,cdcl3)δ22.1,22.6,23.3,24.5,25.3,26.1,28.3,29.5,33.1,37.0,41.6,44.0,57.6,212.7。1.7制备1-(1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮:根据实施例1.1所述的方式制备1-(1,5,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基萘-4a(4h)-基)乙-1-酮,不同的是1-(环己烯-1-基)乙酮与环戊-1,3-二烯反应。所需的产物是作为两种异构体的混合物得到。通过1h-nmr和13c-nmr确认产物的身份。两种异构体的混合物(~1/1):1h-nmr(cdcl3,500mhz):δ0.55-0.66(m,1h,-ch-),0.81-0.88(m,1h,-ch-),1.02-1.70(m,16h,-ch2-,-ch-),1.73-1.83(m,3h,-ch-),2.01-2.06(m,1h,-ch-),2.09(s,3h,-ch3),2.20(s,3h,-ch3),2.46(s,1h,-ch-),2.69-2.74(m,2h,-ch-,-ch2-),2.90(d,j=1.5hz,1h,-ch-),5.87(dd,(m,j=3.5hz,j=7.0hz,1h,-ch=),6.13-6.16(m,2h,-ch=),6.21(dd,m,j=3.5hz,j=7.0hz,1h,-ch=)。13c-nmr(125mhz,cdcl3):δ17.6,18.2,19.0,19.2,24.9,25.7,25.9,26.3,26.5,28.3,38.5,39.0,44.3,46.4,46.6,48.0,49.9,50.8,59.4,60.0,132.3,134.3,137.6,138.9,211.3,212.6。2.嗅觉评估:为了测试本发明化合物(i)的气味的品质和强度,进行气味提取实验。为此目的,将吸收纸的样条浸入含有在乙醇中的1-10重量%待检测化合物(i)的溶液中。在蒸发溶剂(约30秒)之后,由受过训练的香料工作者评价气味印象。气味实验的结果汇总于表1。表1:气味实验的结果有利的香料组分:根据表2和3,将实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6和1.7的化合物配制在香料组合物中。表2和3中的数字的单位是重量份。表2:芳香油组合物1a和1b1a1b安息香胶(benzoesiam)20%711711巴西蔷薇木油8585copaivabalmrect.99苯甲酸里哪基酯3131水杨酸3-顺-己烯基酯2121乙酸香叶基酯4747苯甲酸乙基酯1212乙酸肉桂基酯22乙酸苄基酯7171邻氨基苯甲酸甲基酯10%55月桂叶油(bayoil)st.thomas10%55实施例1.1的化合物混合物502010501020表3:芳香油组合物2a和2b芳香油组合物3对应于芳香油组合物1b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.2的化合物代替。芳香油组合物4对应于芳香油组合物1b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.3的化合物代替。芳香油组合物5对应于芳香油组合物1b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.4的化合物代替。芳香油组合物6对应于芳香油组合物1b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.5的化合物代替。芳香油组合物7对应于芳香油组合物1b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.6的化合物代替。芳香油组合物8对应于芳香油组合物1b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.7的化合物代替。芳香油组合物9对应于芳香油组合物2b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.2的化合物代替。芳香油组合物10对应于芳香油组合物2b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.3的化合物代替。芳香油组合物11对应于芳香油组合物2b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.4的化合物代替。芳香油组合物12对应于芳香油组合物2b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.5的化合物代替。芳香油组合物13对应于芳香油组合物2b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.6的化合物代替。芳香油组合物14对应于芳香油组合物2b,其中实施例1.1的化合物被相同量的实施例1.7的化合物代替。式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物,特别是实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6或1.7的化合物,可以用于宽范围的香料应用中,例如在精制和功能香料的任何领域中,例如香水、家居产品、洗衣产品、身体护理产物和化妆品。式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物,特别是实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6或1.7的化合物,可以按照宽范围的不同量使用,这取决于具体应用和其它气味剂成分的性质和用量。其比例通常是占应用组合物的0.001-20重量%。在一个实施方案中,式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物,特别是实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6或1.7的化合物,按照0.001-0.05重量%的量用于织物柔软剂中。在另一个实施方案中,式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物,特别是实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6或1.7的化合物,按照0.1-20重量%的量用于精制香料中,更优选0.1-5重量%。但是,这些数值仅仅作为例子给出,这是因为有经验的香料技术人员也可以根据较低或较高的浓度实现效果或可以创新。式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物,特别是实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6或1.7的化合物,可以简单地通过直接使香料组合物与香料应用组合物混合而用于香料应用中,或它们可以在更早的步骤中被捕捉材料捕捉,例如聚合物,胶囊、微胶囊和纳米胶囊,脂质体,成膜剂,吸收剂例如碳或沸石,环状低聚糖及其混合物,或它们可以化学键连至基材,后者适合用于在施加外部刺激例如光、酶等的情况下释放出香料分子,然后与应用组合物混合。因此,本发明另外提供制备香料应用组合物的方法,此方法包括将式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物、特别是实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6或1.7的化合物作为香料成分引入,这通过采用常规技术和方法,直接将式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物、特别是实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6或1.7的化合物混合入应用组合物中进行,或通过将含有式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物、特别是实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6或1.7的化合物的香料组合物混合,然后混合入香料应用组合物中进行。本文所用的“香料应用组合物”表示任何产品,例如精制香料,例如香水和淡香水(eaudetoilette);家居产品,例如用于洗碗机的洗涤剂、表面清洁剂;洗衣产品,例如柔软剂、漂白剂、洗涤剂;身体护理产物,例如洗发剂、淋浴凝胶;以及化妆品,例如除味剂、含有除味剂的保湿霜(vanishingcreme)。上述产品是作为例子给出,并不起任何限制作用。式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物,特别是实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6或1.7的化合物,可以用作上述应用组合物中的香料的一部分。式(i)化合物、或者两种或更多种通式(i)化合物的混合物、或其立体异构体、或者两种或更多种其立体异构体的混合物,特别是实施例1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6或1.7的化合物,可以单独使用或作为一部分香料使用。术语“香料”是作为“芳香油”或“芳香(油)组合物”的同义词使用。当前第1页12
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