一种抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂及其制备方法与流程

文档序号:20680577发布日期:2020-05-08 18:21阅读:581来源:国知局

本发明涉及了一种抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂及其制备方法,特征是采用宽分子量分布均聚聚丙烯为基础树脂(分子量分布/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。如中石化天津分公司的pph-cm01粉,台湾台塑石化公司的k1005或韩国sk石化公司的b-110等同类型均聚聚丙烯树脂均可),在此基础树脂中添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)和辅助助剂体系,生产一种透明(雾度≤30%);抗冲(简支梁缺口冲击强度(23℃)≥5.0kj/m2;简支梁缺口冲击强度(0℃)≥2.0kj/m2);分子量分布较宽(mw/mn=4.5~7.0);熔指0.5~2.5g/10min;光泽度≥90;弯曲模量≥1550mpa的抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂。



背景技术:

透明聚丙烯(pp)主要应用在包装材料、微波用具、医疗器具等领域,可作为牛奶、糖浆、化妆品和药品的小型包装瓶、小型器具部件等方面。与其它材料相比,pp具有明显的性能价格优势,如化学稳定性好、透明性好、不吸潮,耐温性好等优点,但光学性能和阻隔性不如pet,通过引入共聚单体及成核剂等可改变pp结晶结构提高光学性能。因此,透明的pp将在包装市场上可与pvc、pet、ps、pc、abs等传统高透明树脂相竞争,随着聚丙烯生产工艺的进步,特别是新型高效催化剂的使用,透明宽分子量分布聚丙烯的开发和应用取得了很大进展。

通常,宽分子量分布聚丙烯产品内包括相对高分子量组分和相对低分子量组分。其中,高分子量部分提供给产品良好的机械性能,低分子量部分则可提供良好的加工性能。这样宽分子量分布聚丙烯产品既可保留高分子量部分优异的综合性能,同时又赋予材料更好的加工性能,以使聚合物的机械性能和加工性能都达到最佳。在spheripol工艺单环管聚丙烯装置上生产聚丙烯树脂,其分子量分布mw/mn小于4,分子量分布比较窄,在用于吹塑中空制品及热成型等制品时往往存在一些问题。

国内外用于热成型及中空吹塑级树脂一般要求相对分子质量分布较宽(mw/mn≥4),另外,为了满足包装产品后的使用要求和美观要求,以及运输和销售储存过程中的冷藏问题,pp原材料要具有一定的挺度、低温抗冲击性能和较高的透明性,较优的表面光泽度。国内热成型及中空吹塑制品加工企业多采用在均聚聚丙烯中添加线性低密度聚乙烯lldpe以提高树脂的抗冲击性能,由于线性低密度聚乙烯lldpe本身不透明,所以此法会影响树脂的透明度。客户难以找到一种兼顾抗冲击性能和较好透明度的树脂,成为制约热成型及中空挤吹成型行业发展的一个突出问题。所以加强透明抗冲均聚聚丙烯牌号的开发,加快高透明抗冲中空挤吹成型用聚丙烯及吹塑,热成型用聚丙烯树脂的加工应用研究是非常紧迫的。

综上所述,用于热成型及中空挤吹成型用专用料一般要求具有较高的熔体强度,因此需要较宽的分子量分布(mw/mn≥4),高分子量的部分提供树脂高模量、高冲击强度和高熔体强度;低分子量部分提供高熔体熔指。同时要求具有良好的加工性,优异的挺度,较好的抗冲击性能和较高的透明性,均聚聚丙烯可以成为该专用料的基础原料,后期通过添加适宜助剂体系及线性低密度聚乙烯lldpe提高树脂的透明度及冲击强度。

在宽分子量分布的无规共聚聚丙烯树脂工业化合成生产中,大多采用分步聚合法。spheripol工艺为单环管或双环管反应器,再串联一个或两个气相反应器的装置,国内多家企业采用spheripol工艺装置。但是国内采用lbi公司spheripol工艺单环管聚丙烯装置的企业,难以通过分步聚合生产宽分子量分布无规共聚聚丙烯产品。

当前对于宽分子量分布无规共聚聚丙烯专用料的研制和应用,专利及文献很少。如:公开号cn101724111a(申请号为200810224868.4)的发明专利,公开的“一种宽分子量分布聚丙烯的制备方法及其聚合物;该专利中分子量分布mw/mn大于5.5,优选mw/mn:5.8-9.0,是均聚物。是在催化剂存在下,在单反应器中或在多个串联反应器中,进行丙烯的聚合反应,所述的催化剂包含下述组分的反应产物:(1)至少一种固体催化剂组分,该固体催化剂组分包括镁、钛、卤素和至少两种给电子体a和b,其中所述的给电子体a选自一种二醇酯化合物;给电子体化合物b选自一元或多元脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯或二醚类化合物;给电子体化合物a与给电子体化合物b的重量比为2~80;(2)烷基铝化合物;(3)任选地,外给电子体组分。该发明设计的丙烯聚合物具有分子量分布宽、等规度高等优点,同时该制备方法操作简单。该专利重点介绍了采用的催化剂,实现实验室小试及中试规模生产宽分子量分布聚丙烯,并未有针对这种宽分布产品的透明度及抗冲击性能改进优化的过程。

公开号cn1560093a(申请号为200410014194.7)的发明专利,公开的“一种宽分子量分布聚丙烯的制备方法”是改进了三井油化开发的hypol聚丙烯生产工艺,在液相聚合物d-202,和气相聚合釜d-203中增加一个闪蒸罐,采用改进后的生产装置,进行多釜分段聚合方法,第一段液相本体聚合在40~70℃进行,生成高或超高分子量的聚丙烯,第二段气相聚合在70~90℃,氢气体积比浓度0.5~30%的条件下聚合,生成低分子量的聚丙烯。这种聚丙烯含有一定量的高分子量聚丙烯,具有比较高的刚性和熔体强度,较好的熔指、热变形温度,具有较好的成型加工性能。可用于要求聚丙烯刚性较高的场合;该专利重点介绍了改进了三井油化hypol聚丙烯生产工艺生产宽分子量分布聚丙烯。目前产品都是聚丙烯的纯聚合体,也就是均聚聚丙烯。但是并未对均聚聚丙烯树脂的透明性及抗冲击性能进行改性研究。均聚聚丙烯本身刚性高,抗冲击性能较低,且透明性能不佳。在均聚聚丙烯中增透性能上有人做过研究,但是提高抗冲击性能有时严重影响树脂透明度。能够兼顾透明度和抗冲击性能的还没有人成功研究过。

当前用于热成型及中空挤吹成型用专用料一般要求具有较高的熔体强度,因此需要较宽的分子量分布(mw/mn≥4)。单环管spheripol工艺聚丙烯装置由于装置只有一个反应器(单环管),无法通过控制参数调节来生产合适的宽分布聚丙烯基础树脂用于热成型及中空挤吹成型加工生产。市售的一些均聚聚丙烯牌号产品本身没有针对热成型及中空挤吹成型领域要求的性能要求进行优化改进。均聚聚丙烯本身刚性高,抗冲击性能较低,且透明性能不佳。在均聚聚丙烯中单独进行增透改性及提高抗冲击性能有人做过研究,并取得了一定的成果。但是提高抗冲击性能有时严重影响树脂透明度。能够兼顾透明度和抗冲击性能的研究还少见报道,可以实现工业化的则未见有专利及文献。



技术实现要素:

本发明的目的是在spheripol工艺装置上,采用宽分子量分布均聚聚丙烯为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min),在此基础树脂中再添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)和高效辅助助剂体系,设计生产一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂及制备方法。

国内热成型及中空吹塑制品加工企业一般在聚丙烯树脂中添加线性低密度聚乙烯lldpe,以提高pp树脂的冲击强度,但此法会明显影响树脂的透明度,以往的助剂体系只对pp树脂的透明度有用,对添加有线性低密度聚乙烯的树脂的透明度无能为力;所以提高pp树脂抗冲击性能同时又不影响树脂的透明度,是一直困扰下游加工企业的的一个突出难点,影响了相关产业的发展。而我们研发抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂在保证树脂具有良好的透明性的同时,可以大幅度提高树脂的抗冲击性能,解决了下游客户的用料难点,填补国内空白。

本发明的技术方案如下:

一种抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂;其组成和含量为:均聚聚丙烯基础树脂为80~95份,线性低密度聚乙烯lldpe5~20份,两者合计为100份;辅助添加剂0.28~0.36份。

所述的均聚聚丙烯基础树脂分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。优选均聚聚丙烯基础树脂优选包括中石化天津分公司的pph-cm01粉,台湾台塑石化公司的k1005或韩国sk石化公司的b-110等具有同类型特征的均聚聚丙烯树脂。

所述的线性低密度聚乙烯lldpe密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min。优选包括中石化天津分公司的0505、1210或美国陶氏化学4100g等具有同类型特征的lldpe。

所述的辅助助剂体系包括主抗氧剂1010、辅助抗氧剂168、吸酸剂硬脂酸钙、抗静电剂单硬脂酸甘油酯、成核剂(1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐。优选他们的质量分比为0.6:1.2:0.4:0.4:0.2~1。

本发明的均聚聚丙烯树脂的制备方法;将均聚聚丙烯基础树脂与辅助添加剂及线性低密度聚乙烯lldpe共同放置在高速混合机中,高速混合机先选用低速0-600r/min混合1-2分钟,再选用高速600-2000r/min混合0.5-1分钟;经双螺杆挤出机挤出。

优选挤出机从加料到机头的温度设置为:195℃-205℃、197℃-207℃、200℃-210℃、205℃-215℃、208℃-218℃、205-210℃、203℃-208℃、200℃-205℃、195℃-200℃、190℃-195℃。

本发明制备的抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂,粒料烘干得到一种透明(雾度≤30%);抗冲(简支梁缺口冲击强度(23℃)≥5.0kj/m2;简支梁缺口冲击强度(0℃)≥2.0kj/m2);分子量分布较宽(mw/mn=4.5~7.0);熔指0.5~2.5g/10min;光泽度≥90;弯曲模量≥1550mpa的抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂。

本发明设计的辅助助剂体系是几种助剂的组合,包括主抗氧剂,辅助抗氧剂,吸酸剂,抗静电剂,成核剂;现有技术一般只注重单方面性能的提高,例如高透明树脂一般韧性不高,或者韧性佳的树脂不透明;现在尚无专利明确提出可以将高透明与韧性佳有限结合的助剂体系配方,本发明通过适宜配方体系解决了这个难题。

本发明设计的一种抗冲透明高光泽均聚聚丙烯树脂的制备方法在basell公司spheripol工艺单环管聚丙烯装置已实现工业应用,具有工艺操作简单,聚合物性能指标可控的特点。且树脂加工性能好,产品无毒无害、符合环保要求、力学性能和透明性能优良、安全卫生,目前已经实现工业化生产并推广到多家热成型及中空吹塑制品加工企业。

具体实施方式

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:采用宽分子量分布均聚聚丙烯为基础树脂(分子量分布/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min,如市售的pph-cm01粉,k1005,b-110等具有同类型特征均聚聚丙烯树脂均可,此基础树脂80~95份;在此基础树脂中添加5~20份线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min;两者合计为100份;另辅助添加剂0.28~0.36份;其中辅助助剂中的助剂组份及比例为:主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)、吸酸剂cast(硬脂酸钙)、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)、成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)和的质量份数比例为0.6:1.2:0.4:0.4:0.2~1;将透明抗冲宽分子量分布无规共聚聚丙烯基础树脂与辅助添加剂置于在高速混合机中,高速混合机的转速为60~600r/min,再经双螺杆挤出机挤出,挤出机从加料到机头的温度设置为:195℃-205℃、197℃-207℃、200℃-210℃、210℃-220℃、208℃-215℃、205-210℃、203℃-208℃、200℃-205℃、195℃-200℃、190℃-195℃。冷却切粒,粒料烘干就得到就得到分子量分布mw/mn为4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min;雾度≤30%;简支梁缺口冲击强度(23℃)≥5.0kj/m2;简支梁缺口冲击强度(0℃)≥2.0kj/m2;光泽度≥90;弯曲模量≥1550mpa的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。

实施例一:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为95份,线性低密度lldpe为5份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.02份,辅助助剂总添加量为0.28份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、204℃、208℃、205℃、203℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例二:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为94份,线性低密度lldpe为6份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.03份,辅助助剂总添加量为0.29份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:196℃、198℃、201℃、205℃、209℃、206℃、204℃、201℃、196℃、191℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例三:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为93份,线性低密度lldpe为7份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.04份,辅助助剂总添加量为0.30份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:197℃、199℃、202℃、206℃、210℃、207℃、205℃、202℃、197℃、192℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例四:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为92份,线性低密度lldpe为8份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.05份,辅助助剂总添加量为0.31份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:198℃、200℃、203℃、213℃、211℃、208℃、206℃、203℃、198℃、193℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例五:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为91份,线性低密度lldpe为9份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.06份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,辅助助剂总添加量为0.32份,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:199℃、201℃、204℃、208℃、212℃、205℃、203℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例六:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为90份,线性低密度lldpe为10份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.07份,辅助助剂总添加量为0.33份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:200℃、202℃、205℃、210℃、212℃、208℃、205℃、203℃、198℃、192℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例七:

宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为89份,线性低密度lldpe为11份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.08份,辅助助剂总添加量为0.34份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、210℃、208℃、205℃、203℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例八:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为88份,线性低密度lldpe为12份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.09份,辅助助剂总添加量为0.35份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:197℃、199℃、205℃、215℃、218℃、210℃、203℃、202℃、199℃、195℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例九:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为87份,线性低密度lldpe为13份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.10份,辅助助剂总添加量为0.36份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:196℃、200℃、203℃、210℃、208℃、206℃、200℃、198℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例十:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为86份,线性低密度lldpe为14份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.03份,辅助助剂总添加量为0.29份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、210℃、208℃、205℃、203℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例十一:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为85份,线性低密度lldpe为15份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.09份,辅助助剂总添加量为0.35份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:199℃、200℃、203℃、215℃、218℃、205℃、200℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例十二:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为84份,线性低密度lldpe为16份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.04份,辅助助剂总添加量为0.30份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、210℃、208℃、205℃、203℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例十三:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为83份,线性低密度lldpe为17份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.06份,辅助助剂总添加量为0.32份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、210℃、208℃、205℃、203℃、200℃、197℃、195℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例十四:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为82份,线性低密度lldpe为18份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.08份,辅助助剂总添加量为0.34份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、210℃、208℃、205℃、203℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例十五:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为81份,线性低密度lldpe为19份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.10份,辅助助剂总添加量为0.36份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、210℃、208℃、210℃、208℃、205℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例十六:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯pph-cm01粉为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min。),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(密度≤0.915g/m3;熔指0.3~1.2g/10min)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为80份,线性低密度lldpe为20份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.06份,辅助助剂总添加量为0.32份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、210℃、208℃、205℃、203℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例十七:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯b-110为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(mfr=0.3~0.5g/10min;密度≤0.905g/m3)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为82份,线性低密度lldpe为18份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.07份,辅助助剂总添加量为0.33份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、208℃、210℃、205℃、203℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例十八:

本发明设计的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂的制备方法:步骤如下:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯k1005为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(mfr=0.3~0.5g/10min;密度≤0.905g/m3)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为87份,线性低密度lldpe为13份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.05份,辅助助剂总添加量为0.31份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、215℃、218℃、205℃、203℃、200℃、199℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

实施例十九:

采用宽分子量分布均聚聚丙烯k1005为基础树脂(分子量分布mw/mn=4.5~7.0;熔指0.5~2.5g/10min),在此树脂中通过添加线性低密度聚乙烯lldpe(mfr=0.3~0.5g/10min;密度≤0.905g/m3)及透明剂等辅助助剂体系,提高透明性及抗冲击性能,生产出一种抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。线性低密度lldpe及高效助剂体系均以重量份表示,均聚丙烯基础树脂原料为88份,线性低密度lldpe为12份,辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.06份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.12份、吸酸剂cast(硬脂酸钙)为0.04份、抗静电剂gms(单硬脂酸甘油酯)为0.04份,成核剂((1r,2s)-rel-1,2-环己烷二甲酸钠盐)0.06份,辅助助剂总添加量为0.32份,加入高速混合机中充分混合,低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟,然后加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:195℃、197℃、200℃、210℃、208℃、205℃、203℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂。树脂经过注塑样条,采用单螺杆注塑机注塑测试样条,注塑温度设定为:200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征,见表1和表2。

分子量分布检测结果:表1

性能测试结果:表2

通过实施例的性能测试结果可知,线性低密度聚乙烯lldpe对均聚聚丙烯有较好的增韧作用,成核剂对抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚丙烯树脂有较好的提高透明度的作用。

研发的线性低密度聚乙烯lldpe和助剂配方体系的合理搭配可以兼顾树脂的韧性及透明度,解决了热成型及中空吹塑制品加工企业长久以来困扰其发展的突出难题。

与市面上常见的普通透明均聚聚丙烯相比,本发明开发的抗冲透明高光泽宽分子量分布均聚聚丙烯树脂拥有与其相近的透明度基础上,冲击强度及光泽度有了明显提高。与添加了lldpe的均聚聚丙烯相比,本发明开发的树脂在透明度上又有了明显的优势。具体比较结果见下表;

对比料力学性能比较结果,表4

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