苯并咪唑类的二胺单体及其制备方法与流程

文档序号:21448842发布日期:2020-07-10 17:41阅读:来源:国知局

技术特征:

1.苯并咪唑类的二胺单体,其特征是,结构通式如下:

其中,x1、x2、y1和y2选自于-f、-h、-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3或-ch(ch3)2中的一种。

2.根据权利要求1所述的苯并咪唑类的二胺单体,其特征在于,x1、x2、y1和y2都为-h,或者分别为-ch3、-h、-ch3和-h,或者分别为-ch2ch3、-h、-ch3和-h,或者分别为-ch2ch2ch3、-h、-ch3和-h,或者分别为-ch(ch3)2、-h、-ch3和-ch3,或者分别为-ch3、-ch3、-ch(ch3)2和-h,或者分别为-f、-h、-f和-h。

3.根据权利要求1所述的苯并咪唑类的二胺单体,其特征在于,苯并咪唑类的二胺单体的5%热分解温度为500~550℃。

4.制备如权利要求1所述的苯并咪唑类的二胺单体的方法,其特征是:先将结构式如式(iii)的苯并咪唑中间体还原,再将其还原产物与结构式如式(iv)的化合物混合后依次进行取代反应和还原反应得到苯并咪唑类的二胺单体;

结构式如式(iii)的苯并咪唑中间体是通过先将结构式如式(i)的化合物进行部分还原反应,再将其部分还原产物与结构式如式(ii)的化合物混合后依次进行取代反应和关环反应制得的;

部分还原反应是指仅将最靠近-nh-的-no2还原为-nh2的反应;

式(i)、式(ii)、式(iii)和式(iv)的结构式分别如下:

结构式如式(i)的化合物是以为原料通过一步反应制得的。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,合成结构式如式(i)的化合物时,和溶剂的摩尔比为1:1:20~50,取代反应的温度为20~80℃,时间为8~48h。

6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,具体步骤如下:

(1)将结构式如式(i)的化合物、有机溶剂和还原剂混合后进行部分还原反应;

(2)将结构式如式(i)的化合物的部分还原产物、有机溶剂、结构式如式(ii)的化合物和缚酸剂混合后先进行取代反应,再向其中加入催化剂后进行关环反应得到结构式如式(iii)的苯并咪唑中间体;

(3)将结构式如式(iii)的苯并咪唑中间体、有机溶剂和加氢催化剂混合后进行还原反应;

(4)将结构式如式(iii)的苯并咪唑中间体的还原产物、有机溶剂、结构式如式(iv)的化合物和催化剂混合后先进行取代反应,再向其中加入加氢催化剂后进行还原反应得到苯并咪唑类的二胺单体。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(1)和步骤(2)中的有机溶剂为二氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃、三氯甲烷、氯苯和甲苯中的一种以上;

步骤(1)中的还原剂为硫化钠、硫氢化纳、硫化钾、硫氢化钾和硫化铯中的一种以上;

步骤(2)中的缚酸剂为三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、甲基吡啶、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾中的一种以上,催化剂为氟化钾、氟化钠、氟化钙和氟化铯中的一种以上;

步骤(3)和步骤(4)中的有机溶剂为四氢呋喃、二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、1,4-二氧六环、苯、甲苯、氯苯和二甲苯中的一种以上;加氢催化剂为钯碳、铂碳、铑碳和活性镍中的一种以上;

步骤(4)中的催化剂为冰醋酸、浓度6~12mol/l的浓盐酸或浓度5~18.4mol/l的浓硫酸。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,结构式如式(i)的化合物、有机溶剂和还原剂的摩尔比为1:20~100:1~20;

步骤(2)中,结构式如式(i)的化合物的部分还原产物、有机溶剂、结构式如式(ii)的化合物和缚酸剂的摩尔比为1:20~100:1~5:5~20;催化剂与步骤(2)的取代产物的摩尔比为1:50~100;

步骤(3)中,结构式如式(iii)的苯并咪唑中间体、有机溶剂和还原剂的摩尔比为1:20~100:0.01~0.05;

步骤(4)中,结构式如式(iii)的苯并咪唑中间体的还原产物、有机溶剂、结构式如式(iv)的化合物和催化剂的摩尔比为1:20~100:1~5:0.02~0.1;氢化催化还原剂与步骤(4)的取代产物的摩尔比为0.01~0.05:1。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,部分还原反应的温度为40~100℃,时间为8~48h;

步骤(2)中,取代反应的温度为20~80℃,时间为8~48h;关环反应的温度为40~200℃,时间为8~48h;

步骤(3)中,还原反应的温度为0~100℃,压力为0.1~5.0mpa,时间为8~48h;

步骤(4)中,取代反应的温度为20~80℃,时间为8~48h;还原反应的温度为0~100℃,压力为0.1~5.0mpa,时间为8~48h。


技术总结
本发明涉及一种苯并咪唑类的二胺单体及其制备方法,制备方法为:先将结构式如式(III)的苯并咪唑中间体还原,再将其还原产物与结构式如式(IV)的化合物混合后依次进行取代反应和还原反应得到苯并咪唑类的二胺单体;结构式如式(III)的苯并咪唑中间体是通过先将结构式如式(I)的化合物进行部分还原反应,再将其部分还原产物与结构式如式(II)的化合物混合后依次进行取代反应和关环反应制得的;式(I)、式(II)、式(III)和式(IV)的结构式分别为: 最终制得的苯并咪唑类的二胺单体的结构通式如下: 本发明的制备方法简单易行,制得的苯并咪唑类的二胺单体用于制备聚酰亚胺,可提高聚酰亚胺的耐热性和溶解性。

技术研发人员:张振宇
受保护的技术使用者:常州环峰电工材料有限公司
技术研发日:2020.04.08
技术公布日:2020.07.10
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