光固化成型的耐高温光敏树脂及其制备方法与应用与流程

1.本发明涉及一种光敏树脂，属于3d打印技术领域，具体地涉及一种光固化成型的耐高温光敏树脂及其制备方法与应用。


背景技术：

2.光敏树脂，兴起于上世纪60年代，主要用在早期的照相技术中，之后广泛应用于墨水、涂料或胶黏剂领域，与热敏树脂相比，光敏树脂只需要少量的能量就可以固化，挥发性有机溶剂含量极少。
3.立体光刻快速成型是最早、最广泛用于工业3d打印的技术，成型步骤是利用计算机控制紫外激光在光敏树脂液面上按二维截面的形状逐点扫面，使树脂固化，固化后的树脂形成一个二维图形，如此逐层扫描固化，最终得到完整的三维实体(俗称：零件)，零件的好坏取决于光敏树脂自身性能，而光敏树脂材料的缺点是韧性和强度不足，容易断裂，同时在高温状态下，打印件易弯曲变形，承重力不够。
4.中国发明专利申请(申请公布号：cn104765251a，申请公布日：2015
‑
07
‑
08)公开了一种高韧性3d打印用光敏树脂及其制备方法，它包括光敏树脂(韧性光敏树脂和刚性光敏树脂)、活性稀释剂、光引发剂和助剂四部分。本发明先合成韧性光敏树脂(韧性聚氨酯丙烯酸酯和环氧改性聚氨酯)，然后与刚性光敏树脂、活性稀释剂、光引发剂和助剂混合而成。韧性光敏树脂用聚环氧丙烷醚二醇、聚四氢呋喃醚二醇、端羟基聚丁二烯、端羟基丁苯橡胶、端羟基丁腈橡胶、端羟基聚硅氧烷中的一种或几种的混合物为聚合物的软段，甲苯二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯为聚合物的硬段，丙烯酸羟乙酯或环氧丙醇封端制备而成。本光敏树脂适用于dlp或sla型3d打印机，用于改性现有3d打印光敏树脂，使其具有优良的弯曲强度，并能直接打印出有弹性的模型。
5.中国发明专利申请(申请公布号：cn105785714a，申请公布日：2016
‑
07
‑
20)公开了一种3d打印用光敏树脂及其制备与应用方法，所述的光敏树脂包括以下质量配比的原料组分：丙烯酸酯20～70份、活性稀释剂30～80、纳米氧化锌粉末0.1～5份、光引发剂0.1～5份、荧光增白剂0.01～1份。本发明方法将原料组分按所述质量配比混合，然后加热，搅拌至均匀，即制得3d打印用光敏树脂。本光敏树脂适用于dlp或sla型3d打印机，用于替代现有3d打印光敏树脂，使其具有优良的拉伸强度和弯曲强度，较高的韧性，可直接打印出高强度、高韧性的模型。
6.中国发明专利申请(申请公布号：cn106947034a，申请公布日：2017
‑
07
‑
14)公开了一种可热后固化的3d打印光敏树脂及其制备方法，所述光敏树脂包括：预聚物、稀释剂、光引发剂、热引发剂，其中所述热引发剂在其半衰期为一小时时的分解温度大于或等于100℃；各组分重量份如下：预聚物50～70份，稀释剂30～50份，光引发剂1～5份，热引发剂0.5～5份。本发明的3d打印光敏树脂，在光固化3d打印成型后，后固化方式可选择烘箱等稳定的恒温加热设备进行热后固化。本发明的可使用热后固化的3d打印光敏树脂，扩展了在不透明样品、形状复杂样品、超厚样品及有色样品等中的应用，并且使样品具有更加优异的力
学性能。
7.然而对于上述专利申请来说，打印产品的弯曲拉伸强度具体数据指标没有呈现，对于特殊作业环境下的打印配件来说，量化指标能决定材料是否适用起到关键作用。


技术实现要素：

8.为解决上述技术问题，本发明公开了一种光固化成型的耐高温光敏树脂及其制备方法与应用，该光敏树脂材料不仅具备较好韧性和强度，不易断裂，同时在高温状态下，打印件不易弯曲变形。并且弯曲拉伸强度得到一定增强。
9.为实现上述目的，本发明公开了一种光固化成型的耐高温光敏树脂，它包括如下质量份的各原料组分经混匀后再加热制得耐高温光敏树脂；
10.其中，低聚物：20～50份，活性稀释剂：30～60份，光引发剂：1～5份，助剂：0～2份，粉体：0～5份；
11.所述低聚物包括脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯和酚醛环氧丙烯酸酯中的一种或任意两种及两种以上的混合物；
12.所述粉体包括气相纳米二氧化硅、纳米氧化铝、纳米聚醚醚酮、纳米聚四氟乙烯中的至少一种；
13.所述活性稀释剂为丙烯酸酯、丙烯酰吗啉和丙烯酰胺中的一种或任意两种及两种以上的混合物。
14.进一步地，所述活性稀释剂为新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚a二甲基丙烯酸酯、三(2
‑
羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、4
‑
丙烯酰吗啉或二甲基丙烯酰胺中的至少一种。
15.进一步地，所述助剂包括主要由荧光增白剂、紫外吸收剂和流平剂组成的混合物，其中，所述荧光增白剂质量为耐高温光敏树脂总质量的0～0.5％，所述紫外吸收剂质量为耐高温光敏树脂总质量的0～1％，所述流平剂质量为耐高温光敏树脂总质量的0～1％；
16.还包括向所述耐高温光敏树脂中添加质量百分比为0～0.2％的色浆，所述色浆包括无机颜料和/或有机染料。
17.进一步地，所述耐高温光敏树脂在120～210℃下受热0.3～1h后，其拉伸强度提高0.5～15mpa，其弯曲强度提高5～15mpa。
18.为更好的实现本发明技术目的，本发明还公开了上述光固化成型的耐高温光敏树脂的制备方法，它包括取配方质量份数的低聚物、活性稀释剂、光引发剂、助剂和粉体在60～80℃温度下混匀，制得耐高温光敏树脂。
19.此外，本发明还公开了上述光固化成型的耐高温光敏树脂通过3d打印机打印成汽车零部件，建筑工程路面修补料，牙齿修补料或树脂锚杆。
20.进一步地，所述汽车零部件包括散热器，所述建筑工程路面修补料包括道路、桥梁或大坝路面。
21.有益效果：
22.本发明设计的光敏树脂耐高温且光固化成形性好，在120～210℃下受热0.3～1h后，测试其拉伸强度及弯曲强度得到一定增强，其中在烘箱中热处理0.5h所达到的热变形温度最高。故其在打印汽车零部件，建筑工程路面修补料，牙齿修补料或树脂锚杆等方面具
备较好应用。
具体实施方式
23.本发明为解决现有的光敏树脂材料韧性和强度不足，容易断裂，同时在高温状态下，打印件易弯曲变形，承重力不够的技术问题，提供了一种光固化成型的耐高温光敏树脂及其制备方法与应用。
24.首先，本发明公开了一种光固化成型的耐高温光敏树脂，它包括如下质量份的各原料组分经混匀后再加热制得耐高温光敏树脂；
25.其中，低聚物：20～50份，活性稀释剂：30～60份，光引发剂：1～5份，助剂：0～2份，粉体：0～5份；助剂含量不包括零，粉体含量也不包括零。
26.且所述低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯和酚醛环氧丙烯酸酯中的一种或任意两种及两种以上的混合物；本发明选择肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯和酚醛环氧丙烯酸酯为常用种类。
27.所述粉体包括纳米聚醚醚酮、纳米聚四氟乙烯、气相纳米二氧化硅、纳米氧化铝。
28.其中，所述活性稀释剂为丙烯酸酯、丙烯酰吗啉和丙烯酰胺中的一种或任意两种及两种以上的混合物；其中，丙烯酸酯包括新戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚a二甲基丙烯酸酯、三(2
‑
羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯或三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
29.本发明优选所述活性稀释剂为三(2
‑
羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、4
‑
丙烯酰吗啉、二甲基丙烯酰胺中的至少一种。
30.所述光引发剂为α
‑
羟基酮衍生物、二苯甲酮类、硫杂蒽酮类中的一种或任意两种及两种以上的混合物；其中，α
‑
羟基酮衍生物包括1173(2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙酮)、184(1
‑
羟基
‑
环己基苯甲酮)、2959(2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑
对羟乙基醚基苯基丙酮
‑
1)，二苯甲酮类包括bp(二苯甲酮)、2,4,6
‑
三甲基二苯甲酮，(mbp)4
‑
甲基二苯甲酮，硫杂蒽酮类包括itx(异丙基硫杂蒽)、ctx(2
‑
氯硫杂蒽酮)。
31.优选的，所述光引发剂为2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙酮、1
‑
羟基环己基苯基甲酮、2,4,6
‑
三甲基二苯甲酮中的至少一种。
32.与此同时，所述助剂包括主要由荧光增白剂、紫外吸收剂和流平剂组成的混合物，其中，所述荧光增白剂质量为耐高温光敏树脂总质量的0～0.5％，所述荧光增白剂包括二本乙烯三嗪、1
‑
对磺酰氨基苯基
‑3‑
对氯苯基
‑2‑
吡唑啉、2,5
‑
双
‑
(5
‑
叔丁基
‑2‑
苯并恶唑基)噻吩，其为提高树脂产品增白、增亮效果，提高树脂的润湿效果，使荧光强度持久，优选的，所述荧光增白剂为2,5
‑
双
‑
(5
‑
叔丁基
‑2‑
苯并恶唑基)噻吩。所述紫外吸收剂质量为耐高温光敏树脂总质量的0～1％，所述紫外吸收剂包括2,4
‑
二羟基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
正辛氧基二本甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮，为提高树脂紫外光吸收能力，优选的，所述紫外吸收剂为2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮。所述流平剂质量为耐高温光敏树脂总质量的0～1％。所述流平剂包括聚二甲基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷、丙烯酸酯类、氟改性丙烯酸酯类等的一种或几种，优选的，所述流平剂为聚醚聚酯改性有机硅氧烷。
33.其中，荧光增白剂、紫外吸收剂和流平剂含量均不包括零。
34.为增加耐高温光敏树脂颜色，还包括向所述耐高温光敏树脂中添加质量百分比为
0～0.2％的色浆，所述色浆包括无机颜料和/或有机染料。其中，无机颜料如烟黑、白垩、朱砂、红土、雄黄和氧化铁等，有机染料为金属氧化物类、铬酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、硫化物类、硝酸盐类、醋酸盐类
。
35.为更好的实现本发明技术目的，本发明还公开了上述光固化成型的耐高温光敏树脂的制备方法，它包括取具备上述配方质量份数的低聚物、活性稀释剂、光引发剂、助剂和粉体在60～80℃温度下混匀，制得耐高温光敏树脂；为保证加热稳定，本发明优选在水浴或油浴中加热混合物且边加热边搅拌。室温下冷却得到树脂材料。
36.本发明制备的所述耐高温光敏树脂在120～210℃下受热0.3～1h后，测试其拉伸强度及弯曲强度得到一定增强，具体的，其拉伸强度提高0.5～15mpa，其弯曲强度提高5～15mpa。测试其热变形温度有明显增长，其中在烘箱中热处理0.5h所达到的热变形温度最高。
37.为更好的解释本发明，以下结合具体实施例进行详细阐明。
38.实施例1
39.本实施例公开了一种光固化成型的耐高温光敏树脂的制备方法，它包括取45份低聚物、53份活性稀释剂、3份光引发剂、0.42份助剂和1.5份粉体加热混合均匀后，于60℃水浴锅内分散30min后制得耐高温光敏树脂产品。
40.其中，所述低聚物为常用脂肪族聚氨酯丙烯酸酯；
41.所述活性稀释剂包括22份4
‑
丙烯酰吗啉，13份二甲基丙烯酰胺，8份三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯和10份三(2
‑
羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯；
42.所述光引发剂为2,4,6
‑
三甲基二苯甲酮；
43.所述助剂包括0.02份荧光增白剂、0.2份紫外吸收剂和0.2份流平剂；
44.所述粉体为纳米聚醚醚酮。
45.将上述制得的耐高温光敏树脂在汇丰打印机上打印测试性能样条，经后处理工艺后得到成品零件。
46.其中，后处理工艺为将固化样条置于120℃烘箱内分别加热0.3h、0.5h和1h，取出样条，采用astm的测试方法对成品零件进行性能测试，具体测试数据如表1。
47.表1实施例1制得成品零件性能测试表
[0048][0049]
实施例2
[0050]
本实施例公开了一种光固化成型的耐高温光敏树脂的制备方法，它包括取35份低聚物、50份活性稀释剂、3份光引发剂、0.42份助剂、0.5份粉体和0.174份颜料加热混合均匀后，于60℃水浴锅内分散30min后制得耐高温光敏树脂产品。
[0051]
其中，所述低聚物为常用芳香族聚氨酯丙烯酸酯；
[0052]
所述活性稀释剂为25份三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯和25份三(2
‑
羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯；
[0053]
所述光引发剂为2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙酮；
[0054]
所述助剂包括0.02份荧光增白剂、0.1份紫外吸收剂和0.3份流平剂；
[0055]
所述粉体为纳米氧化铝。
[0056]
所述颜料为无机颜料。
[0057]
后处理工艺为将固化样条置于150℃烘箱内加热0.3h、0.5h和1h，采用astm的测试方法对成品零件进行性能测试，具体测试数据如表2。
[0058]
表2实施例2制得成品零件性能测试表
[0059][0060]
实施例3
[0061]
本实施例公开了一种光固化成型的耐高温光敏树脂的制备方法，它包括取50份低聚物、45份活性稀释剂、3份光引发剂、0.42份助剂、1.5份粉体和0.18份颜料加热混合均匀后，于60℃水浴锅内分散30min后制得耐高温光敏树脂产品。
[0062]
其中，所述低聚物为常规酚醛环氧丙烯酸酯；
[0063]
所述活性稀释剂为4
‑
丙烯酰吗啉；
[0064]
所述光引发剂为1
‑
羟基环己基苯基甲酮；
[0065]
所述助剂包括0.02份荧光增白剂、0.3份紫外吸收剂和0.1份流平剂；
[0066]
所述粉体为纳米聚四氟乙烯
[0067]
所述颜料为有机染料。
[0068]
后处理工艺为将固化样条置于180℃烘箱内加热0.3h、0.5h和1h，采用astm的测试方法对成品零件进行性能测试，具体测试数据如表3。
[0069]
表3实施例3制得成品零件性能测试表
[0070][0071]
实施例4
[0072]
本实施例公开了一种光固化成型的耐高温光敏树脂的制备方法，它包括取47份低聚物、48份活性稀释剂、3份光引发剂、0.5份助剂、1.5份粉体加热混合均匀后，于60℃水浴锅内分散30min后制得耐高温光敏树脂产品。
[0073]
其中，所述低聚物为常用芳香族聚氨酯丙烯酸酯；
[0074]
所述活性稀释剂为4
‑
丙烯酰胺与4
‑
丙烯酰吗啉的混合物；
[0075]
所述光引发剂为2,4,6
‑
三甲基二苯甲酮；
[0076]
所述助剂包括0.05份荧光增白剂、0.2份紫外吸收剂和0.2份流平剂；
[0077]
所述粉体为纳米聚四氟乙烯。
[0078]
所述颜料为无机颜料和有机染料的混合物。
[0079]
后处理工艺将固化样条置于210℃烘箱内加热0.3h、0.5h和1h，采用astm的测试方
法对成品零件进行性能测试，具体测试数据如表4。
[0080]
表4实施例4制得成品零件性能测试表
[0081][0082]
实施例5
[0083]
本实施例公开了一种光固化成型的耐高温光敏树脂的制备方法，它包括取20份低聚物、30份活性稀释剂、1份光引发剂、0.1份助剂、0.1份粉体加热混合均匀后，于60℃水浴锅内分散30min后制得耐高温光敏树脂产品。
[0084]
其中，所述低聚物为常用芳香族聚氨酯丙烯酸酯；
[0085]
所述活性稀释剂为三(2
‑
羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯与4
‑
丙烯酰吗啉的混合物；
[0086]
所述光引发剂为2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙酮；
[0087]
所述助剂包括0.02份荧光增白剂、0.04份紫外吸收剂和0.04份流平剂；
[0088]
所述粉体为聚醚醚酮粉体。
[0089]
所述颜料为无机颜料。
[0090]
后处理工艺将固化样条置于210℃烘箱内加热0.3h、0.5h和1h，采用astm的测试方法对成品零件进行性能测试，具体测试数据如表5。
[0091]
表5实施例5制得成品零件性能测试表
[0092][0093]
实施例6
[0094]
本实施例公开了一种光固化成型的耐高温光敏树脂的制备方法，它包括取20份低聚物、30份活性稀释剂、5份光引发剂、2份助剂、5份粉体加热混合均匀后，于60℃水浴锅内分散30min后制得耐高温光敏树脂产品。
[0095]
其中，所述低聚物为常用芳香族聚氨酯丙烯酸酯；
[0096]
所述活性稀释剂为三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、4
‑
丙烯酰吗啉、二甲基丙烯酰胺的混合物。
[0097]
所述光引发剂为2,4,6
‑
三甲基二苯甲酮；
[0098]
所述助剂包括0.8份荧光增白剂、0.6份紫外吸收剂和0.6份流平剂；
[0099]
所述粉体为相纳米二氧化硅。
[0100]
所述颜料为有机颜料。
[0101]
后处理工艺将固化样条置于210℃烘箱内加热0.3h、0.5h和1h，采用astm的测试方法对成品零件进行性能测试，具体测试数据如表6。
[0102]
表6实施例6制得成品零件性能测试表
[0103][0104]
实施例7
[0105]
与实施例2不同的是低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和芳香族聚氨酯丙烯酸酯的混合物。
[0106]
实施例8
[0107]
与实施例2不同的是低聚物为芳香族聚氨酯丙烯酸酯和酚醛环氧丙烯酸酯的混合物。
[0108]
实施例9
[0109]
与实施例2不同的是低聚物为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、芳香族聚氨酯丙烯酸酯和酚醛环氧丙烯酸酯的混合物。
[0110]
实施例10
[0111]
与实施例2不同的是粉体为纳米氧化铝,同时为提高材料自身的抗菌性能，还加入纳米银抗菌剂。
[0112]
实施例7～9探究得到不同丙烯酸酯混合物制得的样条耐温性能较好。
[0113]
实施例10探究得到加入粉体的耐温样条表面更光滑，韧性更好。
[0114]
以本次发明所述配方为基础，延伸具体应用，对于工程机械零部件、牙科矫正、道路修复等相关领域具有突破性应用。
[0115]
应用例1
[0116]
以实施例1配方为基础的树脂材料用于打印汽车零部件，如汽车散热器。
[0117]
汽车散热器一般位于汽车前端迎风处，不仅要经受风吹雨淋和汽车排出的废弃以及沙土、泥浆的污染，而且还要承受反复的热循环和周期性振动，此外，汽车散热器内长期流动着冷却液，其中可能混有腐蚀性及有害成分，对散热器表面具备腐蚀作用。
[0118]
而本申请制备的树脂材料经性能探究发现其具备一定的耐酸碱等腐蚀性，同时还具备一定硬度能抵抗清洗时高压气泵施加的压力。
[0119]
打印得到汽车散热器的性能数据如表7所示；
[0120]
表7用于散热器制造性能数据对比
[0121][0122][0123]
由表7可知，本发明材料在耐酸碱和耐热性能上与常规材料相比均有一定优势，这可能是因为实施例1中应用4
‑
丙烯酰吗啉单体具备较低的吸湿性，其与其它种类的活性稀释剂复合后进一步的提高了产品的耐酸耐碱、耐溶剂性能，同时，由于配方中使用的是三官脂肪族丙烯酸酯低聚物，其与纳米聚醚醚酮复合，进一步的交联成膜形成规整的网状结构，使得产品树脂具备硬度高，抗拉伸强度好等优点。
[0124]
因此，本发明制备的耐温树脂在汽车散热器材料方面具备一定优势。
[0125]
应用例2
[0126]
以实施例2配方为基础的树脂材料在牙科领域作用明显。
[0127]
实施例2配方为基础的树脂材料采用的无机填料纳米氧化铝的折射率和树脂基体的折射率匹配较好，使得可见光在复合材料中的传输效率可以达到最高，同时，其还具有较低的热膨胀系数，在牙齿修复中，热膨胀系数是影响修复材料与牙齿结合的关键因素，好的修复材料应该与牙齿的热膨胀系数相匹配，当两者不匹配时会导致微漏而引发继发龋。具体性能列表如表8所示；
[0128]
表8耐高温树脂与传统树脂性能对比
[0129][0130]
由表8可见，由于加入纳米氧化铝，热膨胀系数与折射率匹配度较普通阳离子树脂有明显优势，其中，所使用芳香族聚氨酯丙烯酸脂分子量较高，还具备较高的硬度性能，能够较好的契合牙模市场对材料的要求。
[0131]
应用例3
[0132]
以实施例3配方为基础的树脂材料用于打印模型并应用到修补道路以及桥梁和大坝上，可增强道路修复及弹性技术。
[0133]
高温稳定性是沥青路面最基本的性能要求，需要达到路面在不同荷载反复作用下抵抗永久变形的能力，稳定性不足通常发生在高温季节，表现为车辙、推移、泛油和波浪等，其中车辙的存在严重影响了行车舒适性和安全性。所以修补材料需要具备良好的弹性恢复能力，同时，在中国南方地区，由于高温多雨，路面同时需要防范酸雨侵袭。
[0134]
在炎热的夏季，柏油路面气温可高达60℃以上，由于普通沥青耐热性不足，路面会出现软化现象，对于路面存在的坑洼又会再次伤害，因此需要保证材料具有较高的软化点，使用本发明设计的光固化耐高温树脂材料，首先将坑洼地段经过仪器扫描处理，利用三维建模制作模型，将光敏树脂打印成契合路面缺损部分的固体形态，能较好的满足路面坑洼的处理，同时耐高温树脂具有良好的耐酸性能，对路面遭遇酸雨浸泡导致腐蚀起到一定的防治作用。
[0135]
具体性能参数测试如表9所示：
[0136]
表9耐高温树脂与沥青性能对比
[0137][0138]
由表9可见，由于加入纳米聚四氟乙烯，其具有较好的耐酸性能，同时能提供良好的弹性恢复能力，再借助于酚醛环氧树脂分子结构中的两个以上的环氧基，固化后交联密
度高，在与纳米聚四氟乙烯的共同作用下，软化点可达到88℃以上，本发明材料在80℃温度下几乎不发生形变，因此应用于路面修复具有明显优势。
[0139]
应用例4
[0140]
以实施例4配方为基础的树脂材料在煤炭生产领域树脂锚杆中的应用，加入纳米聚四氟乙烯的耐温树脂具有良好的耐腐蚀性，耐温树脂经高温热处理后热变形温度可达115℃以上，在高温环境下能达到不变形，强度不减弱的效果。
[0141]
由于地下煤矿巷道内存在高温火区，即使使用冷冻降温技术，巷道内的顶板孔口温度依然会达到70～80℃，孔底温度(1.8～1.9m孔深)最高可达85～90℃，测试常规树脂锚杆支护，其锚固力下降达到40～50％，影响安全生产。
[0142]
对于耐高温树脂用于树脂锚杆的制作，其耐热要求在100℃环境下外形、重量没有变化。本发明设计的树脂材料能在此温度下具备优良的耐候性。
[0143]
(1)老化性能测试，对树脂浇铸体在10％的naoh溶液中煮沸8h，称其前后重量。
[0144]
表10老化对树脂浇铸体失重的影响
[0145][0146]
由表10可知，本发明设计的材料所用低聚物为芳香族聚氨酯丙烯酸酯，低聚物为4
‑
丙烯酰胺与4
‑
丙烯酰吗啉的混合物都具有较好的耐酸碱性能，复合后由于分子内部结构的进一步交联，能更好的提高酸碱性能。
[0147]
煮沸后常用树脂浇铸体失重达22.62％，而本发明设计的耐高温树脂浇铸体的失重仅在0.54％，耐高温树脂具有较好的耐碱能力。
[0148]
(2)耐热性能测试，对耐高温树脂与普通树脂分别在常温和高温状态下测试锚固力变化情况。
[0149]
表11耐热锚固力实验列表
[0150][0151][0152]
由表11可知，本发明设计的耐高温树脂在应用温度60～100℃条件下锚固力下降不明显，而通用树脂锚固剂在高温时下降明显。
[0153]
由上可知，本发明设计的耐高温光敏树脂经过热处理后，在210℃温度下受热0.5h，其热变形温度高达115℃，拉伸强度提高0.5～15mpa，其弯曲强度提高5～15mpa，故其
在100℃以内锚固力不会有明显变化，用作树脂锚杆在煤炭生产领域具有一定优势。
[0154]
因此，本发明设计的树脂材料在打印汽车零部件，建筑工程路面修补料，牙齿修补料或树脂锚杆等方面具备较好应用。