一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法
技术领域
1.本发明涉及农药有机合成技术领域，尤其涉及一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法。
背景技术：
2.琥珀酸脱氢酶抑制剂(sdhis)是一类作用于病原菌琥珀酸脱氢酶而抑制其呼吸作用的杀菌剂，这类杀菌剂作用特异，药效强、作用持久、增产效果显著。
3.拜耳作物科学公司开发的氟吡菌酰胺是sdhis类杀菌剂的代表之一，除用于葡萄、梨树、香蕉、苹果、黄瓜、番茄等蔬菜及大田作物等上的斑点落叶病、叶斑病、灰霉病、白粉病、菌核病、早疫病等的防控外，还可以用于防治多种线虫，是一种高效、绿色、低毒的杀线虫剂。氟吡菌酰胺(fluopyram)，分子式：c
16
h
11
clf6n2o，化学名称：n
‑
{2
‑
[3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)
‑2‑
吡啶基]乙基}
‑
α,α,α
‑
邻三氟甲基苯甲酰胺。氟吡菌酰胺是由2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺和2
‑
三氟甲基苯甲酰氯反应所得，其中的2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺是合成氟吡菌酰胺的关键中间体。已报道的有关2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺合成路线，绝大多数是以2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶为原料，使用贵金属催化剂经高压氢化还原制备，收率大约80％左右。反应条件苛刻，且操作繁琐。
技术实现要素：
[0004]
因此，针对以上内容，本发明提供一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，解决现有2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺合成的反应条件苛刻，操作繁琐且收率不高的问题。
[0005]
为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
[0006]
一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，包括以下步骤：
[0007]
(1)在惰性气体保护下，将硼烷溶液冷却至
‑
10～0℃，缓慢添加2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶，滴加完毕后，继续搅拌30～60min，然后升温至30～35℃搅拌反应1～3h，待反应结束后降温至0～5℃，滴加一定比例的甲醇，然后在室温下搅拌6～8h；
[0008]
(2)将反应液减压蒸馏，得到的浓缩液中加入一定比例的水，静置后析出固体，过滤、洗涤、烘干后得到2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺。
[0009]
进一步的改进是：所述甲醇的添加量为2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶的20～30wt.％。
[0010]
进一步的改进是：所述水的添加量为2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶的60～80wt.％。
[0011]
进一步的改进是：所述硼烷溶液为硼烷二甲硫醚溶液或硼烷四氢呋喃溶液。
[0012]
进一步的改进是：所述硼烷溶液由碱金属硼氢化物与酸在有机溶剂中反应制得。
[0013]
进一步的改进是：所述碱金属硼氢化物为硼氢化钾或硼氢化钠。
[0014]
进一步的改进是：所述酸为盐酸、硫酸、磷酸、醋酸、三氟乙酸、三氟化硼乙醚溶液
中的一种或两种或两种以上的混合。
[0015]
进一步的改进是：所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、1,4
‑
二氧六环、乙腈、乙酸乙酯、n,n
‑
二甲基甲酰胺、n,n
‑
二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜中的一种或两种以上的混合物。
[0016]
进一步的改进是：所述的惰性气体为氮气或氩气。
[0017]
通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：
[0018]
本发明的合成条件温和，操作简单，产品的收率和纯度高。所用的原料易得，可以直接从市场上购得或自制，自制过程简单，成本低廉，无需如现有技术使用贵金属催化剂经高压氢化还原制备，大大降低了生产成本，适合工业化生产。
具体实施方式
[0019]
以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。
[0020]
若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。
[0021]
实施例一
[0022]
一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，包括以下步骤：
[0023]
(1)在氮气保护下，将50ml硼烷四氢呋喃溶液冷却至0℃，缓慢添加8g的2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶，滴加完毕后，继续搅拌30min，然后升温至30℃搅拌反应1h，待反应结束后降温至5℃，滴加1.6g甲醇，然后在室温下搅拌6h；
[0024]
(2)将反应液减压蒸馏，得到的浓缩液中加入5g水，静置后析出固体，过滤、洗涤、烘干后得到7.8g2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺。收率89.7％，纯度98.5％。
[0025]
实施例二
[0026]
一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，包括以下步骤：
[0027]
(1)将硼氢化钾溶于n,n
‑
二甲基甲酰胺中，然后滴加三氟乙酸使硼氢化钾原料完全反应掉，制得硼烷溶液；
[0028]
(2)在氮气保护下，取50ml步骤(1)制得的硼烷溶液，冷却至0℃，缓慢添加8g的2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶，滴加完毕后，继续搅拌30min，然后升温至30℃搅拌反应1h，待反应结束后降温至5℃，滴加1.6g甲醇，然后在室温下搅拌6h；
[0029]
(3)将反应液减压蒸馏，得到的浓缩液中加入5g水，静置后析出固体，过滤、洗涤、烘干后得到8.0g2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺。收率92.0％，纯度98.8％。
[0030]
实施例三
[0031]
一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，包括以下步骤：
[0032]
(1)将硼氢化钾溶于甲苯中，然后滴加盐酸使硼氢化钾原料完全反应掉，制得硼烷溶液；
[0033]
(2)在氮气保护下，取50ml步骤(1)制得的硼烷溶液，冷却至
‑
5℃，缓慢添加8g的2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶，滴加完毕后，继续搅拌45min，然后升温至32℃搅拌反应2h，待反应结束后降温至3℃，滴加2g甲醇，然后在室温下搅拌7h；
[0034]
(3)将反应液减压蒸馏，得到的浓缩液中加入5.6g水，静置后析出固体，过滤、洗涤、烘干后得到8.1g2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺。收率93.1％，纯度98.1％。
[0035]
实施例四
[0036]
一种2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺的合成方法，包括以下步骤：
[0037]
(1)将硼氢化钾溶于1,4
‑
二氧六环中，然后滴加醋酸使硼氢化钾原料完全反应掉，制得硼烷溶液；
[0038]
(2)在氮气保护下，取50ml步骤(1)制得的硼烷溶液，冷却至
‑
10℃，缓慢添加8g的2
‑
氰基
‑3‑
氯
‑5‑
三氟甲基吡啶，滴加完毕后，继续搅拌60min，然后升温至35℃搅拌反应3h，待反应结束后降温至0℃，滴加2.4g甲醇，然后在室温下搅拌8h；
[0039]
(3)将反应液减压蒸馏，得到的浓缩液中加入6.4g水，静置后析出固体，过滤、洗涤、烘干后得到8.1g2
‑
(3
‑
氯
‑5‑
(三氟甲基)吡啶
‑2‑
基)乙胺。收率93.1％，纯度98.7％。
[0040]
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。