紫外线吸收性聚合物、成形用树脂组合物及成形体的制作方法

1.本发明涉及一种紫外线吸收性聚合物、成形用树脂组合物及成形体。


背景技术：

2.自先前以来，树脂成形体(以下，称为成形体)被用作医药用药剂或化妆品等的包装材料。医药用药剂或化妆品等内容物在紫外线下容易劣化，但若调配紫外线吸收剂，则存在紫外线吸收剂转移而污染内容物的情况。
3.因此，在专利文献1及专利文献2中公开有一种包含聚烯烃及组入了紫外线吸收剂的树脂的组合物。在专利文献3中公开有一种将紫外线吸收性单体共聚而成的聚合物。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本专利特开2001
‑
72722号公报
7.专利文献2：日本专利特开2001
‑
114842号公报
8.专利文献3：日本专利特开2005
‑
008785号公报


技术实现要素：

9.发明所要解决的问题
10.但是，在专利文献1及专利文献2中，将聚烯烃与紫外线吸收性单体等在双轴挤出机中聚合的树脂组合物存在成形体的雾度(haze)大，且越增加紫外线吸收性单体单元，透明性越降低的问题。另外，在专利文献3中，将紫外线吸收性单体随机聚合而成的聚合物存在如下问题：分子量分布广，与聚烯烃的相容性低，特别是在增加厚度时，透明性不足。
11.本发明的目的在于提供一种紫外线吸收性聚合物，其与聚烯烃的相容性良好且能够形成透明性良好的成形体，例如，在形成包装材料时可抑制内容物的紫外线劣化。
12.解决问题的技术手段
13.本发明的一实施方式是一种紫外线吸收性聚合物，
14.其具有下述通式(12)所表示的单量体单元及下述通式(1)所表示的单量体单元。
15.[化1]
[0016][0017]
通式(12)中，r6表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，u表示烃基，所述烃基可包含含有吸收紫外线的骨架的杂原子，
[0018]
通式(1)中，r
16
表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，z表示选自由碳数10以上的链状烃基及多环式烃基所组成的群组中的任一个。
[0019]
本发明的另一实施方式是一种紫外线吸收性聚合物，
[0020]
其含有a嵌段及b嵌段，
[0021]
所述a嵌段为含有下述通式(12)所表示的单量体单元的聚合物嵌段，
[0022]
所述b嵌段为含有下述通式(1)所表示的单量体单元的聚合物嵌段(其中，不含有通式(12)所表示的单量体单元)。
[0023]
[化2]
[0024][0025]
通式(12)中，r6表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，u表示烃基，所述烃基可包含含有吸收紫外线的骨架的杂原子，
[0026]
通式(1)中，r
16
表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，z表示选自由碳数10以上的链状烃基及多环式烃基所组成的群组中的任一个。
[0027]
本发明的又一实施方式是一种成形用树脂组合物，
[0028]
其包含热塑性树脂及所述紫外线吸收性聚合物，
[0029]
所述紫外线吸收性聚合物的重量平均分子量为5,000～100,000。
[0030]
本发明的又一实施方式是一种成形体，其包含所述成形用树脂组合物。
[0031]
发明的效果
[0032]
根据本发明的实施方式，可提供一种紫外线吸收性聚合物、成形用树脂组合物、成形体，所述紫外线吸收性聚合物与聚烯烃的相容性良好且能够形成透明性良好的成形体，例如，在形成包装材料时可抑制内容物的紫外线劣化。
具体实施方式
[0033]
以下，对本发明的实施方式进行详细说明，以下记载的实施方式或要件的说明是本发明的实施方式的一例，本发明只要不超出其主旨，则并不限定于这些内容。
[0034]
本发明的实施方式如下所述。
[0035]
＜1＞一种紫外线吸收性聚合物，具有下述通式(12)所表示的单量体单元及下述通式(1)所表示的单量体单元。
[0036]
[化3]
[0037][0038]
通式(12)中，r6表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，u表示烃基，所述烃基可包含含有吸收紫外线的骨架的杂原子，
[0039]
通式(1)中，r
16
表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，z表示选自由碳数10以上的链状烃基及多环式烃基所组成的群组中的任一个。
[0040]
＜2＞一种紫外线吸收性聚合物，含有a嵌段及b嵌段，所述a嵌段为含有下述通式(12)所表示的单量体单元的聚合物嵌段，所述b嵌段为含有下述通式(1)所表示的单量体单元的聚合物嵌段(其中，不含有通式(12)所表示的单量体单元)。
[0041]
[化4]
[0042][0043]
通式(12)中，r6表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，u表示烃基，所述烃基可包含含有吸收紫外线的骨架的杂原子，
[0044]
通式(1)中，r
16
表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，z表示选自由碳数10以上的链状烃基及多环式烃基所组成的群组中的任一个。
[0045]
＜3＞根据＜2＞所述的紫外线吸收性聚合物，其中，在所述a嵌段中含有30质量％～100质量％的所述通式(12)所表示的单量体单元。
[0046]
＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所述的紫外线吸收性聚合物，其中，所述吸收紫外线的骨架为选自由苯并三唑骨架、三嗪骨架及二苯甲酮骨架所组成的群组中的一种以上。
[0047]
＜5＞根据＜4＞所述的紫外线吸收性聚合物，其中，所述吸收紫外线的骨架为选自由所述苯并三唑骨架及所述三嗪骨架所组成的群组中的一种以上，具有所述苯并三唑骨架的单量体单元包含选自由下述通式(a1
‑
1)所表示的单量体单元及下述通式(3)所表示的单量体单元所组成的群组中的一种，具有所述三嗪的单量体单元包含下述通式(a1
‑
4)所表示的单量体单元。
[0048]
[化5]
[0049]
通式(a1
‑
1)
[0050][0051]
通式(a1
‑
1)中，r1表示选自由氢原子及碳数1～8的烃基所组成的群组中的任一个，r2表示选自由碳数1～6的亚烷基及
‑
o
‑
r5所组成的群组中的任一个，r5表示碳数1～6的亚烷基，r3表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，x1表示选自由氢原子、卤素原子、碳数1～8的烃基、碳数1～6的烷氧基、氰基及硝基所组成的群组中的任一个。
[0052]
[化6]
[0053]
通式(3)
[0054]
[0055]
通式(3)中，r
1d
表示选自由氢原子、碳数1～20的烷基及碳数3～20的环烷基所组成的群组中的任一个，r
2d
及r
3d
分别独立地表示选自由氢原子、碳数1～20的烷基、碳数3～20的环烷及碳数1～20的烷氧基所组成的群组中的任一个，r
4d
表示选自由碳数1～20的亚烷基及碳数3～5的羟基亚烷基所组成的群组中的任一个。
[0056]
[化7]
[0057]
通式(a1
‑
4)
[0058][0059]
通式(a1
‑
4)中，r
41a
、r
41b
及r
41c
分别独立地表示选自由氢原子、碳数1～20的烷基、碳数6～20的芳基、
‑
o
‑
r
44a
及
‑
o
‑
r
45a
‑
co
‑
o
‑
r
46a
所组成的群组中的任一个，r
44a
及r
46a
分别独立地表示选自由碳数1～20的烷基及碳数6～20的芳基所组成的群组中的任一个，所述烷基可形成环结构，r
45a
表示选自由碳数1～20的亚烷基及碳数6～20的亚芳基所组成的群组中的任一个，r
42a
、r
42b
及r
42c
分别独立地表示选自由氢原子及碳数1～10的烷基所组成的群组中的任一个，r
43
表示选自由氢原子、羟基、碳数1～20的烷基、碳数6～20的芳基、
‑
o
‑
r
44b
及
‑
o
‑
r
45b
‑
co
‑
o
‑
r
46b
所组成的群组中的任一个，r
44b
及r
46b
分别独立地表示选自由碳数1～20的烷基及碳数6～20的芳基所组成的群组中的任一个，所述烷基可形成环结构，r
45b
表示选自由碳数1～20的亚烷基及碳数6～20的亚芳基所组成的群组中的任一个，所述烷基可形成环结构。
[0060]
p表示选自由
‑
o
‑
及
‑
o
‑
r
47
‑
o
‑
所组成的群组中的任一个，r
47
表示碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基可具有羟基，q表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个。
[0061]
＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的紫外线吸收性聚合物，其是将所述通式(12)所表示的单量体单元、所述通式(1)所表示的单量体单元及下述通式(5)所表示的单量体单元共聚而成。
[0062]
[化8]
[0063]
通式(5)
[0064][0065]
通式(5)中，r
109
表示选自由氢原子及氰基所组成的群组中的任一个，r
110
及r
111
分别独立地表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，r
112
表示选自由氢原子及烃基所组成的群组中的任一个，y1表示选自由氧原子及亚氨基所组成的群组中的任一个。
[0066]
＜7＞一种成形用树脂组合物，包含热塑性树脂及根据＜1＞至＜6＞中任一项所述的紫外线吸收性聚合物，所述紫外线吸收性聚合物的重量平均分子量为5,000～100,000。
[0067]
＜8＞根据＜7＞所述的成形用树脂组合物，其中，所述热塑性树脂为聚烯烃。
[0068]
＜9＞一种成形体，包含根据＜7＞或＜8＞所述的成形用树脂组合物。
[0069]
对本说明书等的用语进行定义。在本说明书等中，“(甲基)丙烯酸基”、“(甲基)丙烯酸酯”“(甲基)丙烯酰基”等是指“丙烯酸基或甲基丙烯酸基”、“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”“丙烯酰基或甲基丙烯酰基”等，例如，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸或甲基丙烯酸”。另外，不饱和单量体或单量体分别是指含乙烯性不饱和基的化合物。
[0070]
(第一实施方式)
[0071]
本实施方式的紫外线吸收性聚合物具有下述通式(12)所表示的单量体单元及下述通式(1)所表示的单量体单元。紫外线吸收性聚合物也可为嵌段聚合物。
[0072]
[化9]
[0073][0074]
＜通式(12)＞
[0075]
通式(12)中，r6表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，u表示烃基，所述烃基可包含含有吸收紫外线的骨架的杂原子。
[0076]
通式(12)所表示的单量体单元具有吸收紫外线的骨架，由此紫外线吸收性聚合物具有紫外线吸收性。吸收紫外线的骨架例如可列举可包含杂原子的烃基。
[0077]
通式(12)所表示的单量体单元为将下述通式(16)所表示的单量体聚合而生成的单元。
[0078]
[化10]
[0079][0080]
通式(16)中，r6表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，u表示烃基，所述烃基可包含含有吸收紫外线的骨架的杂原子。
[0081]
通式(16)所表示的单量体单元可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0082]
通式(16)所表示的单量体单元的含量在单量体混合物100质量％中优选为3质量％～40质量％，更优选为3质量％～30质量％，进而优选为5质量％～25质量％。通过适量含有，容易兼顾紫外线吸收性及与聚烯烃的相容性。紫外线吸收性聚合物作为包含将紫外线吸收性不饱和单量体聚合的a嵌段、及将其他单量体聚合的b嵌段的嵌段聚合物来合成时，即便在紫外线吸收性聚合物的单量体成分中含有40质量％以上的紫外线吸收性不饱和
单量体，相容性也不降低。此外，嵌段聚合物的单量体成分中，紫外线吸收性不饱和单量体的上限优选为70质量％以下，更优选为60质量％以下。
[0083]
＜通式(16)所表示的单量体单元(a1)＞
[0084]
通式(16)所表示的单量体单元(a1)中，u表示烃基，所述烃基可包含含有吸收紫外线的骨架的杂原子。吸收紫外线的骨架例如优选为选自由苯并三唑骨架、三嗪骨架及二苯甲酮骨架所组成的群组中的一种以上。以下，针对每个吸收紫外线的骨架，说明单量体单元。
[0085]
(包含苯并三唑骨架的单量体单元)
[0086]
在通式(16)中u为苯并三唑骨架的情况下，例如可列举下述通式(a1
‑
1)～通式(a1
‑
3)所表示的单量体单元。
[0087]
[化11]
[0088]
通式(a1
‑
1)
[0089][0090]
通式(a1
‑
1)中，r1表示选自由氢原子及碳数1～8的烃基所组成的群组中的任一个。r2表示选自由碳数1～6的亚烷基及
‑
o
‑
r5所组成的群组中的任一个，r5表示碳数1～6的亚烷基。r3表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个。x1表示选自由氢原子、卤素原子、碳数1～8的烃基、碳数1～6的烷氧基、氰基及硝基所组成的群组中的任一个。
[0091]
碳数1～8的烃基例如可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等链式烃基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等脂环式烃基；苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙基等芳香族烃基等。
[0092]
碳数1～6的亚烷基例如可列举：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基等直链状亚烷基；亚丙基、2
‑
甲基三亚甲基、2
‑
甲基四亚甲基等支链状亚烷基等。
[0093]
卤素原子例如可列举：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
[0094]
碳数1～6的烷氧基例如可列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、庚氧基等。
[0095]
通式(a1
‑
1)所表示的单量体单元例如源自2
‑
[2'
‑
羟基
‑
5'
‑
(甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
[2'
‑
羟基
‑
5'
‑
(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
[2'
‑
羟基
‑
5'
‑
(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
[2'
‑
羟基
‑
3'
‑
叔丁基
‑
5'
‑
(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
[2'
‑
羟基
‑
5'
‑
叔丁基
‑
3'
‑
(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
〔2'
‑
羟基
‑
5'
‑
(β
‑
甲基丙烯酰氧基乙氧基)
‑
3'
‑
叔丁基苯基〕
‑4‑
叔丁基
‑
2h
‑
苯并三唑等单量体。
[0096]
通式(a1
‑
1)所表示的单量体单元例如源自以下的单量体。
[0097]
[化12]
[0098][0099]
通式(a1
‑
1)所表示的单量体单元可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0100]
通式(a1
‑
1)所表示的单量体的含量在构成紫外线吸收性聚合物的单量体单元中优选为1质量％～30质量％，更优选为5质量％～25质量％。通过适量含有，容易兼顾紫外线吸收性及与聚烯烃的相容性。
[0101]
[化13]
[0102]
通式(a1
‑
2)
[0103]
通式(a1
‑
2)中，r
21
表示选自由氢原子、碳数1～20的烷基、碳数3～20的环烷基及碳数1～20的烷氧基所组成的群组中的任一个。r
22
表示选自由碳数1～20的亚烷基、
‑
r
25
‑
o(co)nh
‑
r
26
‑
、
‑
o
‑
r
27
‑
及
‑
o
‑
r
28
‑
o(co)nh
‑
r
29
‑
所组成的群组中的任一个，r
25
、r
26
、r
27
、r
28
及r
29
分别独立地表示碳数1～20的亚烷基。r
23
表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个。r
24
表示选自由氢原子、碳数1～20的烷基及碳数3～20的环烷基所组成的群组中的任一个。此外，环烷基还可具有取代基。
[0104]
碳数1～20的烷基例如可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。碳数3～20的环烷基例如可列举：环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等环烷基等。碳数1～20的烷氧基例如可列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基等。
[0105]
另外，通式(a1
‑
2)中，碳数1～20的烷基可用卤素原子取代其氢原子。例如可列举：
1
‑
溴甲基、2
‑
溴乙基、2
‑
氯乙基、2
‑
碘乙基、3
‑
溴丙基、4
‑
溴丁基、1
‑
溴丁基、5
‑
溴戊基、6
‑
溴己基、7
‑
溴庚基、8
‑
溴辛基、9
‑
溴壬基、10
‑
溴癸基、11
‑
溴十一烷基、12
‑
溴十二烷基、13
‑
溴十三烷基、14
‑
溴十四烷基、15
‑
溴十五烷基、16
‑
溴十六烷基、17
‑
溴十七烷基、18
‑
溴十八烷基、19
‑
溴十九烷基、20
‑
溴二十烷基等。碳数3～20的环烷基例如可列举：2
‑
溴环丙基、2
‑
溴环戊基、4
‑
溴环己基等。碳数1～20的烷氧基例如可列举：1
‑
溴甲氧基、2
‑
溴乙氧基、3
‑
氯丙氧基等。
[0106]
碳数1～20的亚烷基例如可列举：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基等直链状亚烷基；亚丙基、2
‑
甲基三亚甲基、2
‑
甲基四亚甲基等支链状亚烷基等。碳数1～20的亚烷基可用卤素取代其氢原子。例如可列举：单溴亚甲基、单溴亚乙基、单氯亚乙基、单碘亚乙基、二溴亚乙基、单溴三亚甲基、单溴四亚甲基、单溴五亚甲基、单溴六亚甲基、单溴七亚甲基、单溴八亚甲基等。
[0107]
通式(a1
‑
2)所表示的单量体单元例如源自以下的单量体。
[0108]
[化14]
[0109][0110]
[化15]
[0111][0112]
[化16]
[0113]
(a1
‑2‑
17)
[0114][0115]
(a1
‑2‑
18)
[0116][0117]
(a1
‑2‑
19)
[0118][0119]
(a1
‑2‑
20)
[0120][0121]
[化17]
[0122]
通式(a1
‑
3)
[0123][0124]
通式(a1
‑
3)中，r
31
表示选自由氢原子、碳数1～20的烷基及碳数3～20的环烷基所组成的群组中的任一个，r
32
及r
33
分别独立地表示选自由氢原子、碳数1～20的烷基、碳数3～20的环烷基及碳数1～20的烷氧基所组成的群组中的任一个，r
34
表示选自由碳数1～20的亚烷基及碳数3～5的羟基亚烷基所组成的群组中的任一个。r
35
表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个。
[0125]
碳数1～20的烷基例如可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。碳数3～20的环烷基例如可列举：环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等环烷基等。碳数1～20的烷氧基例如可列举：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基等。
[0126]
碳数1～20的亚烷基例如可列举：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基等直链状亚烷基；亚丙基、2
‑
甲基三亚甲基、2
‑
甲基四亚甲基等支链状亚烷基等。碳数1～20的亚烷基可用卤素原子取代其氢原子。例如可列举：单溴亚甲基、单溴亚乙基、单氯亚乙基、单碘亚乙基、二溴亚乙基、单溴三亚甲基、单溴四亚甲基、单溴五亚甲基、单溴六亚甲基、单溴七亚甲基、单溴八亚甲基等。碳数3～5的羟基亚烷基例如可列举：2
‑
羟基亚丙基、1
‑
甲基
‑2‑
羟基亚乙基、2
‑
羟基亚丁基、2
‑
羟基亚戊基、1
‑
甲基
‑2‑
羟基亚丙基等。
[0127]
另外，烷基、环烷基、烷氧基、亚烷基、羟基亚烷基可用卤素原子取代其氢原子。
[0128]
经卤素原子取代的碳数1～20的烷基例如可列举：1
‑
溴甲基、2
‑
溴乙基、2
‑
氯乙基、2
‑
碘乙基、3
‑
溴丙基、4
‑
溴丁基、1
‑
溴丁基、5
‑
溴戊基、6
‑
溴己基、7
‑
溴庚基、8
‑
溴辛基、9
‑
溴壬基、10
‑
溴癸基、11
‑
溴十一烷基、12
‑
溴十二烷基、13
‑
溴十三烷基、14
‑
溴十四烷基、15
‑
溴十五烷基、16
‑
溴十六烷基、17
‑
溴十七烷基、18
‑
溴十八烷基、19
‑
溴十九烷基、20
‑
溴二十烷基等。
[0129]
经卤素原子取代的碳数3～20的环烷基例如可列举：2
‑
溴环丙基、2
‑
溴环戊基、4
‑
溴环己基等。经卤素原子取代的碳数1～20的烷氧基例如可列举：1
‑
溴甲氧基、2
‑
溴乙氧基、3
‑
氯丙氧基等。
[0130]
以下示出通式(a1
‑
3)中r
35
为甲基的通式(3)所表示的单量体单元。
[0131]
[化18]
[0132]
通式(3)
[0133][0134]
通式(3)中，r
1d
表示选自由氢原子、碳数1～20的烷基及碳数3～20的环烷基所组成的群组中的任一个，r
2d
及r
3d
分别独立地表示选自由氢原子、碳数1～20的烷基、碳数3～20的环烷基及碳数1～20的烷氧基所组成的群组中的任一个，r
4d
表示选自由碳数1～20的亚烷基及碳数3～5的羟基亚烷基所组成的群组中的任一个。
[0135]
碳数1～20的烷基、碳数3～20的环烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数1～20的亚烷基、碳数3～5的羟基亚烷基可引用通式(a1
‑
3)的说明。
[0136]
通式(a1
‑
3)所表示的单量体单元例如源自以下的单量体。
[0137]
[化19]
[0138]
(a1
‑3‑
1)
[0139][0140]
(a1
‑3‑
2)
[0141][0142]
(a1
‑3‑
3)
[0143][0144]
(a1
‑3‑
4)
[0145][0146]
[化20]
[0147]
(a1
‑3‑
5)
[0148][0149]
(a1 3 6)
[0150][0151]
(a1 3 7)
[0152][0153]
(a1
‑3‑
8)
[0154][0155]
(a1
‑3‑
9)
[0156][0157]
[化21]
[0158]
(a1
‑3‑
10)
[0159][0160]
(a1
‑3‑
11)
[0161][0162]
(a1 3 12)
[0163][0164]
(a1
‑3‑
13)
[0165][0166]
(a1
‑3‑
14)
[0167][0168]
[化22]
[0169]
(a1
‑3‑
15)
[0170][0171]
(a1
‑3‑
16)
[0172][0173]
(a1
‑3‑
17)
[0174][0175]
(a1
‑3‑
18)
[0176][0177]
(a1
‑3‑
19)
[0178][0179]
(a1 3 20)
[0180]
[0181]
[化23]
[0182]
(a1
‑3‑
21)
[0183][0184]
(a1
‑3‑
22)
[0185][0186]
(a1
‑3‑
23)
[0187][0188]
(a1
‑3‑
24)
[0189][0190]
(a1
‑3‑
25)
[0191][0192]
(a1
‑3‑
26)
[0193][0194]
[化24]
[0195]
(a1
‑3‑
27)
[0196][0197]
(a1
‑3‑
28)
[0198][0199]
(a1
‑3‑
29)
[0200][0201]
(a1
‑3‑
30)
[0202][0203]
(a1
‑3‑
31)
[0204][0205]
(a1
‑3‑
32)
[0206][0207]
通式(3)所表示的单量体单元的含量在构成紫外线吸收性聚合物的单量体单元中优选为2质量％～50质量％，更优选为5质量％～40质量％。
[0208]
(包含三嗪骨架的单量体单元)
[0209]
在通式(16)中u为三嗪骨架的情况下，例如可列举下述通式(a1
‑
4)所表示的单量体单元。
[0210]
[化25]
[0211]
通式(a1
‑
4)
[0212][0213]
通式(a1
‑
4)中，r
41a
、r
41b
及r
41c
分别独立地表示选自由氢、碳数1～20的烷基、碳数6～20的芳基、
‑
o
‑
r
44a
及
‑
o
‑
r
45a
‑
co
‑
o
‑
r
46a
所组成的群组中的任一个，r
44a
及r
46a
分别独立地表示选自由碳数1～20的烷基及碳数6～20的芳基所组成的群组中的任一个，所述烷基可形成环结构，r
45a
由碳数1～20的亚烷基或碳数6～20的亚芳基表示。
[0214]
r
42a
、r
42b
及r
42c
分别独立地为氢或碳数1～10的烷基。
[0215]
r
43
由氢、羟基、碳数1～20的烷基、碳数6～20的芳基、
‑
o
‑
r
44
或
‑
o
‑
r
45
‑
co
‑
o
‑
r
46
表示，r
44
及r
46
分别独立地由碳数1～20的烷基或碳数6～20的芳基表示，所述烷基可形成环结构，r
45a
表示选自由碳数1～20的亚烷基及碳数6～20的亚芳基所组成的群组中的任一个，所述烷基可形成环结构。
[0216]
p表示选自由
‑
o
‑
及
‑
o
‑
r
47
‑
o
‑
所组成的群组中的任一个，r
47
表示碳数1～20的亚烷基，所述烃基可具有羟基，q表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个。
[0217]
碳数1～20的烷基例如可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等链式烃基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等脂环式烃基。
[0218]
碳数1～20的烷基可用卤素原子取代其氢原子。例如可列举：1
‑
溴甲基、2
‑
溴乙基、2
‑
氯乙基、2
‑
碘乙基、3
‑
溴丙基、4
‑
溴丁基、1
‑
溴丁基、5
‑
溴戊基、6
‑
溴己基、7
‑
溴庚基、8
‑
溴辛基、9
‑
溴壬基、10
‑
溴癸基、11
‑
溴十一烷基、12
‑
溴十二烷基、13
‑
溴十三烷基、14
‑
溴十四烷基、15
‑
溴十五烷基、16
‑
溴十六烷基、17
‑
溴十七烷基、18
‑
溴十八烷基、19
‑
溴十九烷基、20
‑
溴二十烷基等链式烃基；2
‑
溴环丙基、2
‑
溴环戊基、4
‑
溴环己基等脂环式烃基等。
[0219]
作为碳数6～20的芳基，例如可列举：苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙基等芳香族烃基等。在碳数6～20的芳基中，也可用卤素原子取代其氢原子。例如可列举：单溴苯基、二溴苯基、单氯苯基、单溴甲苯基、单溴二甲苯基、单溴苄基、单溴苯乙基等芳香族烃基等。
[0220]
作为碳数1～20的亚烷基，例如可列举：亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基等直链状亚烷基；亚丙基、2
‑
甲基三亚甲基、2
‑
甲基四亚甲基等支链状亚烷基等。碳数1～20的亚烷基可用卤素原子取代其氢原子。例如可列举：单溴亚甲基、单溴亚乙基、单氯亚乙基、单碘亚乙基、二溴亚乙基、单溴三亚甲基、单溴四亚甲基、单溴五亚甲基、单溴六亚甲基、单溴七亚甲基、单溴八亚甲基等。
[0221]
碳数6～20的亚芳基例如可列举：亚苯基、甲代亚苯基、亚二甲苯基等芳香族烃基等。碳数6～20的亚芳基可用卤素原子取代其氢原子。例如可列举：单溴亚苯基、单氯亚苯基、单溴甲代亚苯基、单溴亚二甲苯基等芳香族烃基等。
[0222]
p表示选自由
‑
o
‑
及
‑
o
‑
r
47
‑
o
‑
所组成的群组中的任一个，r
47
表示碳数1～20的亚烷基，所述亚烷基可具有羟基。作为碳数1～20的亚烷基，例如可列举：亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基等。
[0223]
可列举r
47
为羟基亚丙基的下述通式(45)所表示的单元、下述通式(46)所表示的单元。
[0224]
[化26]
[0225][0226]
p优选为
‑
o
‑
。
[0227]
可具有羟基的碳数1～20的亚烷基也还包含氢被取代的亚烷基。
[0228]
通式(a1
‑
4)所表示的单量体单元例如源自以下的单量体。
[0229]
[化27]
[0230][0231]
[化28]
[0232][0233]
[化29]
[0234]
[0235]
[化30]
[0236][0237]
[化31]
[0238][0239]
[化32]
[0240][0241]
[化33]
[0242]
(a1
‑4‑
19)
[0243]
[0244][0245]
(包含二苯甲酮骨架的单量体单元)
[0246]
在通式(16)中u为二苯甲酮骨架的情况下，优选为具有二苯甲酮骨架与乙烯性不饱和基的化合物。
[0247]
具有二苯甲酮骨架的单量体单元例如源自4
‑
丙烯酰氧基二苯甲酮、4
‑
甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
丙烯酰氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
(2
‑
丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
(2
‑
甲基丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
(2
‑
甲基
‑2‑
丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2,2'
‑
二羟基
‑4‑
甲基丙烯酰氧基二苯甲酮等单量体。
[0248]
具有二苯甲酮骨架的单量体单元可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0249]
具有二苯甲酮骨架的单量体单元在构成紫外线吸收性聚合物的单量体单元中优选为0.1质量％～30质量％，更优选为1质量％～30质量％。若适量含有，则可抑制其他物性的降低，且可进一步提高紫外线吸收性。
[0250]
另外，在紫外线吸收性聚合物是具有作为含有通式(12)所表示的单量体单元的聚合物嵌段的a嵌段及作为含有通式(1)所表示的单量体单元的聚合物嵌段(其中，不含有通式(12)所表示的单量体单元)的b嵌段的嵌段聚合物的情况下，通式(12)所表示的单量体单元的含量在a嵌段中优选为30质量％～100质量％，更优选为50质量％～100质量％。另外，b嵌段含有(甲基)丙烯酸酯单元。(甲基)丙烯酸酯单元是将已知的(甲基)丙烯酸酯聚合而形成。b嵌段使成形体与树脂的相容性提高。
[0251]
＜通式(1)＞
[0252]
通式(1)中，r
16
表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，z表示选自由碳数10以上的链状烃基及多环式烃基所组成的群组中的任一个。
[0253]
通过z为选自由碳数10以上的及多环式烃基所组成的群组中的任一个，疏水性提高。由此紫外线吸收性聚合物与疏水性高的聚烯烃的亲和性提高，因此两者的相容性提高。
此外，z的碳数的上限并无限定，若非要列举，则优选为30以下，更优选为22以下，进而优选为20以下。
[0254]
通式(1)中，碳数10以上的链状烃基可为直链结构，也可为分支结构，还可为环状结构。链状烃基例如可列举：癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基的烷基等。链状烃基优选为分支结构，更优选为异硬脂基。此外，直链结构及分支结构的烃基的碳数优选为14以上。
[0255]
环状结构的烃基(也称为环状烃基)可列举脂环式烃基、多环式烃基。脂环式烃基是含有一个不具有芳香族性的饱和或不饱和的碳环的基，多环式烃基是含有多个不具有芳香族性的饱和或不饱和的碳环的基。
[0256]
脂环式烃基例如可列举环十二烷基等。
[0257]
多环式烃基例如可列举：异冰片基、二环戊基、二环戊烯基、2
‑
甲基
‑2‑
金刚烷基、2
‑
乙基
‑2‑
金刚烷基等。这些脂环式烃基及多环式烃基优选为多环式烃基，更优选二环戊基。
[0258]
通式(1)所表示的单量体单元例如源自(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2
‑
甲基
‑2‑
金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基
‑2‑
金刚烷基酯等单量体。这些中，优选为(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯，进而优选为(甲基)丙烯酸二环戊酯。
[0259]
通式(1)所表示的单量体单元可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0260]
通式(1)所表示的单量体单元的含量在单量体混合物中优选为30质量％～97质量％，更优选为40质量％～80质量％。另外，在紫外线吸收性聚合物为嵌段聚合物的情况下，通式(1)所表示的单量体单元的含量在b嵌段中优选为30质量％～100质量％，更优选为35质量％～80质量％。通过适量含有，容易兼顾紫外线吸收性及与聚烯烃的相容性。
[0261]
另外，可包含通式(12)所表示的单量体单元及通式(1)所表示的单量体单元以外的单量体单元。可形成通式(1)所表示的单量体单元以外的(甲基)丙烯酸酯单元的(甲基)丙烯酸酯例如可列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
(2
‑
甲氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3
‑
苯氧基
‑2‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸二乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸三乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单甲醚、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙醚、(甲基)丙烯酸β
‑
苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基
乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯氧基乙酯等。
[0262]
另外，除(甲基)丙烯酸酯单元以外，还可含有芳香族乙烯基单量体单元、其他单量体单元。若具有通式(1)所表示的单量体单元及芳香族乙烯基单量体单元，则与聚烯烃的相容性进一步提高。
[0263]
形成芳香族乙烯基单量体单元的芳香族乙烯基单量体例如可列举：苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、苯甲酸乙烯酯、乙烯基苯甲酸甲酯、乙烯基甲苯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、羟基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、由能够通过酸性物质而脱保护的基(例如叔丁氧基羰基(t
‑
boc)等)保护的羟基苯乙烯等。
[0264]
特别是在单量体混合物中并用芳香族乙烯基单量体与多环式烃基时，非常优选，由此与聚烯烃的相容性进一步提高。
[0265]
芳香族乙烯基单量体可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0266]
芳香族乙烯基单量体的含量在单量体混合物100质量％中优选为10质量％～80质量％，更优选为20质量％～70质量％。通过适量含有，与聚烯烃的相容性进一步提高。
[0267]
其他单量体单元为以上所例示的单量体单元以外的单量体单元，形成其他单量体单元的单量体例如可列举：巴豆酸酯、乙烯酯、马来酸二酯、富马酸二酯、衣康酸二酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯醚、乙烯醇的酯、苯乙烯、(甲基)丙烯腈、含酸性基的单量体等。
[0268]
巴豆酸酯例如可列举巴豆酸丁酯及巴豆酸己酯等。
[0269]
乙烯酯例如可列举：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯等。马来酸二酯例如可列举：马来酸二甲酯、马来酸二乙酯及马来酸二丁酯等。
[0270]
富马酸二酯例如可列举：富马酸二甲酯、富马酸二乙酯及富马酸二丁酯等。
[0271]
衣康酸二酯例如可列举：衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯等。
[0272]
(甲基)丙烯酰胺例如可列举：(甲基)丙烯酰胺、n
‑
甲基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
乙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
丙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
异丙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
正丁基丙烯酸基(甲基)酰胺、n
‑
叔丁基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
环己基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
(2
‑
甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、ν,ν
‑
二甲基(甲基)丙烯酰胺、ν,ν
‑
二乙基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
苯基(甲基)丙烯酰胺、n
‑
苄基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、二丙酮丙烯酰胺等。
[0273]
乙烯醚例如可列举：甲基乙烯醚、丁基乙烯醚、己基乙烯醚及甲氧基乙基乙烯醚等。
[0274]
含酸性基的单量体例如可列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α
‑
氯丙烯酸、肉桂酸等不饱和单羧酸；马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸等不饱和二羧酸或其酸酐；三元以上的不饱和多元羧酸或其酸酐；琥珀酸单(2
‑
丙烯酰氧基乙基)酯、琥珀酸单(2
‑
甲基丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2
‑
丙烯酰氧基乙基)酯、邻苯二甲酸单(2
‑
甲基丙烯酰氧基乙基)酯等二元以上的多元羧酸的单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯；ω
‑
羧基
‑
聚己内酯单丙烯酸酯、ω
‑
羧基
‑
聚己内酯单甲基丙烯酸酯等两末端羧基聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等。
[0275]
形成其他单量体单元的单量体可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0276]
所述任意单量体单元例如可列举通式(5)所表示的单量体单元。由此紫外线吸收
性聚合物的光稳定性进一步提高。
[0277]
[化34]
[0278]
通式(5)
[0279][0280]
通式(5)中，r
109
表示选自由氢原子及氰基所组成的群组中的任一个，r
110
及r
111
分别独立地表示选自由氢原子及甲基所组成的群组中的任一个，r
112
表示选自由氢原子及烃基所组成的群组中的任一个，y1表示选自由氧原子及亚氨基所组成的群组中的任一个。
[0281]
使用通式(5)所表示的单量体单元所合成的聚合物通过含氮杂环而光稳定性提高。
[0282]
通式(5)所表示的单量体单元例如源自4
‑
(甲基)丙烯酰氧基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶、4
‑
(甲基)丙烯酰基氨基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶、甲基丙烯酸五甲基哌啶酯、丙烯酸五甲基哌啶酯、4
‑
(甲基)丙烯酰基氨基
‑
1,2,2,6,6
‑
五甲基哌啶、4
‑
氰基
‑4‑
(甲基)丙烯酰基氨基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶、4
‑
巴豆酰氧基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶、4
‑
巴豆酰基氨基
‑
2,2,6,6
‑
四甲基哌啶等单量体。
[0283]
通式(5)所表示的单量体单元可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0284]
通式(5)所表示的单量体单元的含量在单量体混合物100质量％中优选为3质量％～40质量％，更优选为3质量％～30质量％，进而优选为5质量％～25质量％。通过适量含有，容易兼顾光稳定性及与聚烯烃的相容性。
[0285]
另外，在紫外线吸收性聚合物为嵌段聚合物的情况下，通式(5)所表示的单量体单元的含量在各嵌段中优选为1质量％～30质量％，更优选为5质量％～25质量％。通过适量含有，光稳定性提高，与聚烯烃的相容性进一步提高。
[0286]
紫外线吸收性聚合物优选为通过自由基聚合来合成a嵌段、b嵌段。紫外线吸收性聚合物只要是至少具有a嵌段、b嵌段的嵌段聚合物即可，并不限定于例如ab、bab、aba等结构。
[0287]
紫外线吸收性聚合物中，a嵌段在a嵌段及b嵌段的合计量中所占的比例优选为10质量％～70质量％，更优选为30质量％～60质量％。
[0288]
作为合成嵌段聚合物的方法，优选为活性自由基聚合。此外，紫外线吸收性聚合物只要是具有a嵌段及b嵌段的嵌段聚合物即可，合成方法并不限定于活性自由基聚合。
[0289]
另外，虽在之后叙述，但在包含紫外线吸收性聚合物与聚烯烃来制造成形用树脂组合物的情况下，紫外线吸收性聚合物优选为在其单量体成分中包含通式(4)所表示的单量体单元。
[0290]
[化35]
[0291]
通式(4)
[0292][0293]
通式(4)中，r
17
表示选自由氢原子及碳数1～8的烃基所组成的群组中的任一个
[0294]
通式(4)所表示的单量体单元发挥确保与聚烯烃的相容性的作用。
[0295]
形成通式(4)所表示的单量体单元的单量体优选为苯乙烯、乙烯基甲苯等。
[0296]
就确保相容性的观点而言，通式(4)所表示的单量体单元及(1)所表示的单量体单元的合计在单量体成分中优选为包含30质量％～97质量％，更优选为包含30质量％～90质量％，进而优选为包含50质量％～90质量％。
[0297]
紫外线吸收性聚合物的合成法可列举：阴离子聚合、活性阴离子聚合、阳离子聚合、活性阳离子聚合、自由基聚合及活性自由基聚合等。紫外线吸收性聚合物为无规共聚物或嵌段共聚物，优选为嵌段共聚物。另外，嵌段共聚物中，优选为通过自由基聚合、活性自由基聚合而合成的共聚物。
[0298]
自由基聚合优选为使用聚合引发剂。聚合引发剂例如优选为偶氮系化合物、过氧化物。偶氮系化合物例如可列举：2,2'
‑
偶氮双异丁腈、2,2'
‑
偶氮双(2
‑
甲基丁腈)、1,1'
‑
偶氮双(环己烷1
‑
甲腈)、2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)、2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基
‑4‑
甲氧基戊腈)、二甲基2,2'
‑
偶氮双(2
‑
甲基丙酸酯)、4,4'
‑
偶氮双(4
‑
氰基戊酸)、2,2'
‑
偶氮双(2
‑
羟基甲基丙腈)或2,2'
‑
偶氮双[2
‑
(2
‑
咪唑啉
‑2‑
基)丙烷]等。过氧化物例如可列举：过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、枯烯氢过氧化物、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二
‑
正丙酯、过氧化二碳酸二(2
‑
乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化三甲基乙酸叔丁酯、(3,5,5
‑
三甲基己酰基)过氧化物、二丙酰基过氧化物或二乙酰基过氧化物等。
[0299]
聚合引发剂可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0300]
合成的反应温度优选为40℃～150℃，更优选为50℃～110℃。反应时间优选为3小时～30小时，更优选为5小时～20小时。
[0301]
活性自由基聚合可抑制通常的自由基聚合中产生的副反应，进而，由于聚合的生长均匀地产生，因此可容易地合成嵌段聚合物或分子量一致的树脂。
[0302]
关于活性自由基聚合，就可适应广范围的单量体的方面、可采用能够适应现有的设备的聚合温度的方面而言，优选为以有机卤化物或磺酰卤化合物为引发剂、以过渡金属络合物为催化剂的原子转移自由基聚合法。原子转移自由基聚合法可利用下述参考文献1～参考文献8等中所记载的方法来进行。
[0303]
(参考文献1)福田(fukuda)等人、聚合物科学进展(progress in polymer science，prog.polym.sci.)2004,29,329
[0304]
(参考文献2)马蒂亚谢夫斯基(matyjaszewski)等人、化学综述(chemical reviews，chem.rev.)2001,101,2921
[0305]
(参考文献3)马蒂亚谢夫斯基(matyjaszewski)等人、美国化学会志(journal of the american chemical society，j.am.chem.soc.)1995,117,5614
[0306]
(参考文献4)大分子(macromolecules)1995,28,7901,科学(science),1996,272,866
[0307]
(参考文献5)国际公开第96/030421号
[0308]
(参考文献6)国际公开第97/018247号
[0309]
(参考文献7)日本专利特开平9
‑
208616号公报
[0310]
(参考文献8)日本专利特开平8
‑
41117号公报
[0311]
活性自由基聚合(以下，简称为“活性聚合”)例如可列举：可逆加成断裂链转移聚合(以下称为raft聚合(reversible addition
‑
fragmentation chain transfer polymerization))、原子转移自由基聚合(以下称为atrp(atom transfer radical polymerization))、使用碘化合物的活性聚合、使用有机碲化合物的活性聚合(以下称为terp(organotellurium
‑
mediated living radical polymerization))等方法。这些中，就反应操作容易且无需包含重金属的化合物的方面而言，优选为raft聚合。另外，raft聚合中使用的raft剂有吸收紫外线的效果，因此紫外线吸收性聚合物的紫外线吸收性进一步提高。
[0312]
聚合的反应温度优选为40℃～150℃，更优选为50℃～110℃。反应时间优选为3小时～30小时，更优选为5小时～20小时。
[0313]
raft聚合是在raft剂的存在下对单量体(单体)进行自由基聚合的方法，容易控制聚合物的分子量及分子量分布。
[0314]
raft剂为具有链转移效果及聚合引发效果的化合物，例如可列举：二硫代苯甲酸酯型、三硫代碳酸酯型、二硫代氨基甲酸酯型及黄原酸酯(xanthate)型等、以及作为它们的前体的二硫醚型。
[0315]
二硫代苯甲酸酯型例如可列举：2
‑
氰基
‑2‑
丙基二硫代苯甲酸酯、戊酸4
‑
氰基
‑4‑
(硫代苯甲酰基硫基)酯、2
‑
苯基
‑2‑
丙基二硫代苯甲酸酯等。
[0316]
三硫代碳酸酯型例如可列举：戊酸4
‑
[(2
‑
羧基乙基磺酰基硫代羰基)磺酰基]
‑4‑
氰酯、丙酸2
‑
{[(2
‑
羧基乙基)磺酰基硫代羰基]磺酰基}酯、戊酸4
‑
氰基
‑4‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]酯、2
‑
氰基
‑2‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]丙烷、丙酸2
‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]酯、4
‑
氰基
‑4‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]戊酸甲酯、丙酸2
‑
甲基
‑2‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]酯、三硫代碳酸s,s
‑
二苄酯、三硫代碳酸＝双[4
‑
(烯丙氧基羰基)苄基]酯、三硫代碳酸＝双[4
‑
(2,3
‑
二羟基丙氧基羰基)苄基]酯、三硫代碳酸＝双{4
‑
[乙基
‑
(2
‑
乙酰氧基乙基)氨基甲酰基]苄基}酯、三硫代碳酸双{4
‑
[乙基
‑
(2
‑
羟基乙基)氨基甲酰基]苄基}酯、三硫代碳酸＝双[4
‑
(2
‑
羟基乙氧基羰基)苄基]酯等。
[0317]
二硫代氨基甲酸酯型例如可列举：4
‑
氯
‑
3,5
‑
二甲基吡唑
‑1‑
二硫代羧酸2'
‑
氰基丁烷
‑
2'
‑
基酯、3,5
‑
二甲基吡唑
‑1‑
二硫代羧酸2'
‑
氰基丁烷
‑
2'
‑
基酯、3,5
‑
二甲基吡唑
‑1‑
二硫代羧酸氰基甲酯、n
‑
甲基
‑
n
‑
苯基二硫代氨基甲酸氰基甲酯等。
[0318]
作为二硫醚型，可列举双(十二烷基磺酰基硫代羰基)二硫醚、双(硫代苯甲酰基)二硫醚等。这些对于嵌段共聚物的制造而言优选。
[0319]
这些中，优选为合成时的反应控制容易的三硫代碳酸酯型化合物，更优选为戊酸4
‑
氰基
‑4‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]酯、2
‑
氰基
‑2‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]丙烷、4
‑
氰基
‑4‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]戊酸甲酯、三硫代碳酸双{4
‑
[乙基
‑
(2
‑
羟基乙基)氨基甲酰基]苄基}酯、双(十二烷基磺酰基硫代羰基)二硫醚。
[0320]
相对于单量体100质量份，raft剂的使用量优选为0.1质量份～10质量份。
[0321]
紫外线吸收性聚合物的合成优选为使用有机溶剂。有机溶剂例如可列举：乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、二甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮、环己酮、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯或二乙二醇单丁醚乙酸酯等。
[0322]
有机溶剂可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0323]
紫外线吸收性聚合物的质量平均分子量优选为1,000～500,000，更优选为3,000～100,000，进而优选为5,000～100,000，特别优选为6,000～50,000。此外，质量平均分子量是利用凝胶渗透色谱法(gel penetration chromatography，gpc)测定所得的数值。
[0324]
紫外线吸收性聚合物优选为重量平均分子量1,000以下的成分在其整体中占1％以下。由此，使用后述的包含紫外线吸收性聚合物的成形用树脂组合物制作的成形体抑制雾度及迁移，且紫外线吸收效果进一步提高。
[0325]
分子量分布(mw/mn)优选为1.5以下。通过分布成为1.5以下，与聚烯烃的相容性进一步提高，透明性也进一步提高。此外。mn为数量平均分子量。
[0326]
使重量平均分子量1,000以下的成分在紫外线吸收性聚合物整体中占1％以下的方法例如可列举：(1)使用活性自由基聚合来合成分子量分布尖锐的聚合物，抑制重量平均分子量1,000以下的成分的方法；(2)向紫外线吸收性聚合物溶液中加入不良溶媒进行分液，抑制重量平均分子量1,000以下的成分的方法；(3)向不良溶媒中滴加紫外线吸收性聚合物溶液，在再沉淀后，进行过滤、干燥，抑制重量平均分子量1,000以下的成分的方法等。此外，使重量平均分子量1,000以下的聚合物在紫外线吸收性聚合物整体中占1％以下的方法并不限定于所述方法。
[0327]
＜成形用树脂组合物＞
[0328]
成形用树脂组合物含有紫外线吸收性聚合物及热塑性树脂。也可视需要而包含着色剂、其他添加剂。热塑性树脂例如可列举：聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、聚苯乙烯、聚苯醚、丙烯腈
‑
丁二烯
‑
苯乙烯共聚物(abs(acrylonitrile
‑
butadiene
‑
styrene)树脂)、聚碳酸酯、聚酰胺、聚缩醛、聚酯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚丙烯酸及聚醚酰亚胺。这些中，即便是难以获得透明性良好的成形体的聚烯烃，也可获得良好的成形性及成形品的机械强度。以下，重点说明聚烯烃。
[0329]
相对于成形体所含有的聚烯烃100质量份，紫外线吸收性聚合物的调配量优选为0.01质量份～10质量份。
[0330]
(聚烯烃)
[0331]
聚烯烃例如可列举：聚乙烯、聚丙烯聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯
‑
1及聚
‑4‑
甲基戊烯、以及它们的共聚物。
[0332]
聚烯烃的数量平均分子量为30,000～500,000左右，优选为30,000～200,000。
[0333]
聚乙烯例如可列举低密度聚乙烯、高密度聚乙烯。聚丙烯例如可列举结晶性或非晶性聚丙烯。
[0334]
这些共聚物例如可列举：乙烯
‑
丙烯的无规、嵌段或接枝共聚物、α
‑
烯烃与乙烯或丙烯的共聚物、乙烯
‑
乙酸乙烯酯共聚物、乙烯
‑
丙烯酸甲酯共聚物、乙烯
‑
丙烯酸乙酯共聚物及乙烯
‑
丙烯酸共聚物等。
[0335]
这些中，优选为结晶性或非晶性聚丙烯、乙烯
‑
丙烯的无规、嵌段或接枝共聚物，更
优选为丙烯
‑
乙烯嵌段共聚物。另外，就廉价、且因比重小而可使成形体轻量化的观点而言，优选为聚丙烯。
[0336]
聚烯烃的熔体流动速率(melt flow rate，mfr)优选为1～100(g/10分钟)。此外，mfr是依据日本工业标准(japanese industrial standards，jis)k
‑
7210而求出的数值。
[0337]
成形用树脂组合物可含有蜡。
[0338]
蜡例如可列举聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等。蜡的熔点优选为50℃～180℃，更优选为80℃～170℃。此外，蜡的熔点是使用差示扫描量热计在氮气环境下进行测定。此外，聚烯烃是不具有熔点而具有软化点的化合物。
[0339]
蜡的数量平均分子量优选为500～25,000，更优选为1,000～15,000。此外，数量平均分子量是依据jis k2207：1996(日本工业标准)测定所得的数值。
[0340]
相对于后述的成形体所含有的聚烯烃100质量份，蜡的调配量优选为0.1质量份～10质量份。
[0341]
关于成形用树脂组合物，例如在按成形体的组成比进行制造的情况下，可列举作为以高浓度含有紫外线吸收性聚合物的母料来制造的情况，优选为作为母料来制造。母料例如优选为将成盐化合物等着色剂与热塑性树脂熔融混练，继而呈任意形状成形。继而，将所述母料与稀释树脂(例如母料中使用的热塑性树脂)熔融混练，可成形所期望的形状的成形体。母料的形状例如可列举：颗粒状、粉末状、板状等。母料例如可将紫外线吸收性聚合物与聚烯烃熔融混练，使用造粒机呈颗粒状制造。此外，为了防止紫外线吸收性聚合物的凝聚，优选为在预先制造将紫外线吸收性聚合物与蜡熔融混练而成的分散体后，与聚烯烃一起熔融混练来制造母料。此处，分散体的制造优选为使用共混混合机(blend mixer)或三辊磨机等。
[0342]
关于紫外线吸收性聚合物，与在成形时以成形体所含的相当量调配相比，当暂时作为母料而预分散于着色成形用树脂组合物中，然后与稀释树脂的热塑性树脂调配(熔融混练)来制造所期望的成形体时，容易将紫外线吸收性聚合物均匀地分散于成形体内。
[0343]
在将成形用树脂组合物作为母料来制造的情况下，相对于聚烯烃100质量份，优选为调配1质量份～200质量份的紫外线吸收性聚合物，更优选为调配1质量份～30质量份。母料(x)与成为成形体的母材树脂的稀释用树脂(y)的质量比优选为x/y＝10/1～1/100，更优选为1/5～1/100。若设为所述范围，则成形体容易获得良好的紫外线吸收性及光透过性。
[0344]
稀释用树脂(y)并不限定于聚烯烃，可适宜选择与聚烯烃相容性良好的热塑性树脂来使用。
[0345]
熔融混练例如可列举：单轴混练挤出机、双轴混练挤出机、串联式双轴混练挤出机等。熔融混练温度根据聚烯烃的种类而不同，但通常为150℃～250℃左右。
[0346]
成形用树脂组合物可视需要而还包含抗氧化剂、光稳定剂、分散剂等。
[0347]
成形用树脂组合物可含有紫外线吸收性聚合物及聚烯烃以外的热塑性树脂。聚烯烃以外的热塑性树脂例如可列举：聚碳酸酯、聚丙烯酸、聚酯、环烯烃树脂等。
[0348]
＜聚碳酸酯＞
[0349]
聚碳酸酯是用二元酚与碳酸酯前体并利用已知的方法合成的化合物。二元酚例如可列举：对苯二酚、间苯二酚、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷、双(4
‑
羟基苯基)甲烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑
3,5
‑
二甲基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑
3,5
‑
二溴苯基)丙烷、双(4
‑
羟基苯基)硫醚
等。这些中，优选为双(4
‑
羟基苯基)烷烃类，更优选为被称为双酚a的2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷。碳酸酯前体例如可列举：碳酰氯、碳酸二苯酯、二元酚的二卤代甲酸酯等。其中，优选为碳酸二苯酯。
[0350]
二元酚及碳酸酯前体分别可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0351]
＜聚丙烯酸＞
[0352]
聚丙烯酸是利用已知的方法将甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸乙酯等单体聚合而成的化合物。例如可列举：乙烯
‑
丙烯酸甲酯共聚物、乙烯
‑
丙烯酸乙酯共聚物及乙烯
‑
丙烯酸共聚物等。也可加入所述单体以及例如丁二烯、α
‑
甲基苯乙烯、马来酸酐等单体进行聚合，可通过单体量与分子量来调整耐热性、流动性、冲击性。
[0353]
＜聚酯＞
[0354]
聚酯是在分子的主链上具有酯键的树脂，且可列举：由二羧酸(包含其衍生物)与二醇(二元醇或二元酚)合成的缩聚物；由二羧酸(包含其衍生物)与环状醚化合物合成的缩聚物；环状醚化合物的开环聚合物等。聚酯可列举：由二羧酸与二醇的聚合物形成的均聚物、使用多种原料的共聚物、将它们混合的聚合物混合体。此外，二羧酸的衍生物是酸酐、酯化物。二羧酸有脂肪族及芳香族此两种二羧酸，但更优选为耐热性提高的芳香族。
[0355]
芳香族二羧酸例如可列举：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、氯邻苯二甲酸、硝基邻苯二甲酸、对羧基苯基乙酸、间苯二乙醇酸、对苯二乙醇酸、二苯基二乙酸、二苯基
‑
p,p'
‑
二羧酸、二苯基
‑
4,4'
‑
二乙酸、二苯基甲烷
‑
p,p'
‑
二羧酸、二苯基乙烷
‑
m,m'
‑
二羧酸、二苯乙烯二羧酸、二苯基丁烷
‑
p,p'
‑
二羧酸、二苯甲酮
‑
4,4'
‑
二羧酸、萘
‑
1,4
‑
二羧酸、萘
‑
1,5
‑
二羧酸、萘
‑
2,6
‑
二羧酸、萘
‑
2,7
‑
二羧酸、对羧基苯氧基乙酸、对羧基苯氧基丁基酸、1,2
‑
二苯氧基丙烷
‑
p,p'
‑
二羧酸、1,5
‑
二苯氧基戊烷
‑
p,p'
‑
二羧酸、1,6
‑
二苯氧基己烷
‑
p,p'
‑
二羧酸、对(对羧基苯氧基)苯甲酸、1,2
‑
双(2
‑
甲氧基苯氧基)
‑
乙烷
‑
p,p'
‑
二羧酸、1,3
‑
双(2
‑
甲氧基苯氧基)丙烷
‑
p,p'
‑
二羧酸、1,4
‑
双(2
‑
甲氧基苯氧基)丁烷
‑
p,p'
‑
二羧酸、1,5
‑
双(2
‑
甲氧基苯氧基)
‑3‑
氧基戊烷
‑
p,p'
‑
二羧酸等。
[0356]
脂肪族二羧酸例如可列举：草酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、十一烷二羧酸、马来酸、富马酸等。
[0357]
二元醇例如可列举：乙二醇、三亚甲基二醇、丁烷
‑
1,3
‑
二醇、丁烷
‑
1,4
‑
二醇、2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,4
‑
二醇、顺式
‑2‑
丁烯
‑
1,4
‑
二醇、四亚甲基二醇、五亚甲基二醇、六亚甲基二醇、八亚甲基二醇、十亚甲基二醇、环己烷二甲醇等。这些中，优选为乙二醇、丁烷
‑
1,4
‑
二醇、环己烷二甲醇。
[0358]
二元酚例如可列举：对苯二酚、间苯二酚、双酚a等。
[0359]
环状醚化合物例如可列举环氧乙烷、环氧丙烷等。
[0360]
二羧酸或二元醇分别可单独使用，也可视需要而适宜组合两种以上来使用。
[0361]
＜环烯烃树脂＞
[0362]
环烯烃树脂是乙烯或α
‑
烯烃与环状烯烃的聚合物。α
‑
烯烃是由c4～c12(碳数4～12)的α烯烃衍生的单体，例如可列举：1
‑
丁烯、1
‑
戊烯、1
‑
己烯、3
‑
甲基
‑1‑
丁烯、3
‑
甲基
‑1‑
戊烯、3
‑
乙基
‑1‑
戊烯、4
‑
甲基
‑1‑
戊烯、4
‑
甲基
‑1‑
己烯、4,4
‑
二甲基
‑1‑
己烯、4,4
‑
二甲基
‑1‑
戊烯、4
‑
乙基
‑1‑
己烯、3
‑
乙基
‑1‑
己烯、1
‑
辛烯、1
‑
癸烯、1
‑
十二烯等。环状烯烃是由降冰片烯衍生的单体，可列举：氢基、卤素原子、一价或二价烃基的取代物。这些中，优选为未经
取代的降冰片烯。
[0363]
成形用树脂组合物在使用聚烯烃以外的热塑性树脂的情况下，也优选为与使用聚烯烃的情况同样地制成母料。另外，母料的制造方法、任意成分等也与上文所述相同。
[0364]
＜成形体＞
[0365]
成形用树脂组合物优选为用于例如食品包装材、医药品包装材、显示器用途。关于食品包装材或医药品包装材，优选为在热塑性树脂中使用例如聚酯等。这些成形体的柔软性及视认性提高，可抑制内容物的劣化。由此，可延长医药品或化妆品等的贮存期。另外，关于显示器用途(例如电视、个人计算机、智能手机等)，优选为在热塑性树脂中使用例如聚丙烯酸或聚碳酸酯等。这些成形体通过吸收背光中所含的紫外线或可见光的短波长区域的光，可抑制对眼睛的不良影响，另外，通过吸收太阳光中所含的紫外线或可见光的短波长区域的光，可抑制显示器的显示元件的劣化，进而，可抑制由迁移引起的透明性降低。进而，也可广泛用于显示器用材料、传感器用材料、光学控制材料等用途。
[0366]
在成形用树脂组合物为母料的情况下，含有稀释用树脂(y)。成形体是将成形用树脂组合物成形而制作。稀释用树脂(y)优选为与母料的制作中使用的树脂相同的树脂，但若是可解决问题的范围，则可使用其他树脂。
[0367]
成形方法例如可列举：挤出成形、注射成形、吹塑成形等。挤出成形例如可列举：压缩成形、管挤出成形、层压成形、t模成形、充气成形、熔融纺丝等。
[0368]
成形温度取决于稀释树脂的软化点，但通常为160℃～240℃。
[0369]
成形体在通过较通常的挤出成形而言成形速度快的高速挤出成形(成形机螺杆转速：150rpm左右)或无剪切区域长的压缩成形进行制造的情况下也不易产生调配的偏差。特别是在注射成形的约10倍成形速度的高速压缩成形(生产速度500个/分钟以上，视情况而为700个/分钟～900个/分钟)中，在成形品中也不易产生调配的偏差(颜色不均/分色)，不易污染内容物。
[0370]
作为成形体的制造方法的一例，对压缩成形进行说明。一种成型品的制造方法，包括：首先，将本发明的着色成形用树脂组合物熔融混合，投入至压缩成型机中，在所述压缩成型机内不施加剪切力，而施加由压缩产生的挤出力，由此获得成型品的工序。此处，所谓不施加剪切力而施加由压缩产生的挤出力，是指不对着色成形用树脂组合物施加混合的力的状态，即在无剪切区域存在有着色成形用树脂组合物。此外，在本发明中，成型品是向模具中投入树脂而获得物品。另外，成形品包含塑料膜等不使用模具而获得的物品与成型品。
[0371]
成形体可广泛用于例如医疗用药剂、化妆品、食品用容器、包装材、杂货、纤维制品、医药品用容器、各种产业用被覆材、汽车用零件、家电制品、住宅等建材、梳洗用具用品等用途。此外，成型体是向模具中投入树脂而获得物品。另一方面，成形体包括塑料膜等不使用模具而获得的物品与成型体。
[0372]
紫外线吸收性聚合物可用于粘着剂用途。粘着剂优选为含有紫外线吸收性聚合物及硬化剂。紫外线吸收性聚合物是用紫外线吸收性不饱和单量体、(甲基)丙烯酸酯、以及含酸性基的单量体和/或含羟基的单量体等并通过自由基聚合而合成的玻璃化转变温度
‑
60℃～
‑
20℃的聚合物。此外，玻璃化转变温度是利用福克斯(fox)式来求出。
[0373]
含羟基的单量体例如可列举(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4
‑
羟基丁酯等。
[0374]
硬化剂例如可列举：异氰酸酯硬化剂、环氧硬化剂、氮丙啶硬化剂、金属螯合物硬化剂等。
[0375]
粘着剂例如可通过涂敷于剥离片上，并进行干燥而形成粘着剂层，在粘着剂层上贴合基材来制作粘着片。
[0376]
粘着片优选为在显示器用途(例如电视、个人计算机、智能手机等)中贴合于显示器来使用。粘着片通过包含所述紫外线吸收材料，可吸收背光中所含的紫外线或可见光的短波长区域的光，抑制对眼睛的不良影响。另外，通过吸收太阳光中所含的紫外线或可见光的短波长区域的光，可抑制显示器的显示元件的劣化，进而，可抑制由迁移引起的透明性降低。
[0377]
本发明涉及2019年2月20日提出申请的日本专利申请编号2019
‑
28618、2019年3月15日提出申请的日本专利申请编号2019
‑
48496、2019年8月21日提出申请的日本专利申请编号2019
‑
150888及2019年8月21日提出申请的日本专利申请编号2019
‑
150889各自的主题，并通过参照而将其全部公开内容并入至本说明书中。
[0378]
实施例
[0379]
以下，通过实验例而对本发明进行进一步详细说明，但只要不脱离本发明的技术思想，则本发明并不限定于这些实验例。此外，以下，“份”是指“质量份”，“％”是指“质量％”。
[0380]
(分子量)
[0381]
数量平均分子量(mn)、重量平均分子量(mw)是利用装备了折射率(refractive index，ri)检测器的凝胶渗透色谱法(gel penetration chromatography，gpc)进行测定。作为装置，使用hlc
‑
8320gpc(东曹公司制造)，将两根分离管柱串联地相连，在两者的填充剂中，相连地使用两串“tsk
‑
gel super hzm
‑
n”，并在烘箱温度40℃下使用四氢呋喃(tetrahydrofuran，thf)溶液作为洗脱液而以流速0.35ml/min进行测定。样本溶解于1wt％的包含所述洗脱液的溶剂中，并注入20微升。分子量均为聚苯乙烯换算值。
[0382]
＜实验例1＞
[0383]
以下示出本实验例中使用的聚烯烃。此外，下述聚烯烃的数量平均分子量全部为3万～20万的范围内。
[0384]
(a
‑
1)：聚乙烯(桑泰克(suntec)ld m2270、mfr＝7g/10min、旭化成化学公司制造)
[0385]
(a
‑
2)：聚乙烯(诺瓦蒂(novatec)uj790、mfr＝50g/10min、日本聚乙烯公司制造)
[0386]
(a
‑
3)：聚丙烯(诺瓦蒂(novatec)pp fa3eb、mfr＝10.5g/10min、日本聚丙烯公司制造)
[0387]
(a
‑
4)：聚丙烯(普瑞曼聚丙烯(prime polypro)j226t、mfr＝20g/10min、普瑞曼聚合物(prime polymer)公司制造)
[0388]
(a
‑
5)：聚乙烯(艾博留(evolue)hsp65051b、mfr＝0.45g/10min、普瑞曼聚合物(prime polymer)公司制造)
[0389]
以下示出本实验例中使用的蜡。
[0390]
(d
‑
1)：聚乙烯蜡(太阳蜡(sunwax)131
‑
p数量平均分子量3500、熔点105℃、三洋化成工业公司制造)
[0391]
(d
‑
2)：聚乙烯蜡(聚合蜡(hi
‑
wax)405mp数量平均分子量4500、熔点120℃、三井化
学公司制造)
[0392]
(d
‑
3)：聚丙烯蜡(聚合蜡(hi
‑
wax)np056数量平均分子量7200、熔点130℃、三井化学公司制造)
[0393]
[紫外线吸收性聚合物的制造例]
[0394]
(聚合物(b
‑
1))
[0395]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮75.0份，在氮气气流下升温至75℃。另行将作为通式(a1
‑
1)所表示的单量体单元的ruva
‑
93(大塚化学公司制造)14份、作为通式(1)所表示的单量体单元的丙烯酸异硬脂酯43份、甲基丙烯酸甲酯43份、2.2
‑
偶氮双(异丁酸甲酯)5.0份及甲基乙基酮20.0份均匀混合，然后装入至滴加漏斗中。继而，历时2小时滴加滴加漏斗的内容物。滴加结束后，继续反应2小时。然后，进行取样，确认聚合产率为98％以上，冷却至50℃，取出至铁氟龙(teflon)(注册商标)桶中。进而，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造聚合物(b
‑
1)。
[0396]
[化36]
[0397]
ruva
‑
93
[0398][0399]
(聚合物(b
‑
2)～聚合物(b
‑
27)的制造)
[0400]
除如表1记载那样变更聚合物(b
‑
1)中使用的单量体的种类及其使用量以外，与聚合物(b
‑
1)同样地进行，分别制造聚合物(b
‑
2)～聚合物(b
‑
27)。
[0401]
[表1]
[0402][0403]
表1中的用语的详细情况如下所述。
[0404]
·
紫外线吸收性单体1：2
‑
[2'
‑
羟基
‑
3'
‑
叔丁基
‑
5'
‑
(甲基丙烯酰氧基乙基)苯
基]
‑
2h
‑
苯并三唑
[0405]
·
紫外线吸收性单体2：2
‑
〔2'
‑
羟基
‑
5'
‑
(β
‑
甲基丙烯酰氧基乙氧基)
‑
3'
‑
叔丁基苯基〕
‑4‑
叔丁基
‑
2h
‑
苯并三唑
[0406]
[化37]
[0407]
艾迪科斯塔波(adekastab)la
‑
82(艾迪科(adeka)公司制造)
[0408][0409]
艾迪科斯塔波(adekastab)la
‑
87(艾迪科(adeka)公司制造)
[0410][0411]
(实施例1)
[0412]
〔母料的制造〕
[0413]
将蜡(d
‑
1)100份及聚合物(b
‑
1)100份混合，使用三辊磨机在160℃下进行混练，制造聚合物(b
‑
1)的分散体。继而，利用亨舍尔混合机(henschel mixer)将所获得的所述分散体10份与聚烯烃(a
‑
1)100份一起混合。继而，利用螺杆径30 mm的单轴挤出机在180℃下熔融混练，然后使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造母料。
[0414]
[膜成形]
[0415]
相对于作为稀释树脂的聚烯烃(a
‑
1)100份，混合所制造的母料10份。继而，使用t模成形机(东洋精机公司制造)，在温度180℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0416]
(实施例2～53、比较例1～4)
[0417]
除将实施例1的材料变更为表2所示的材料及调配量以外，与实施例1同样地制造母料，继而，分别成形实施例2～53、比较例1～4的膜。
[0418]
表2及表3中的用语的详细情况如下所述。
[0419]
[化38]
[0420]
艾迪科斯塔波(adekastab)la
‑
29(艾迪科(adeka)制造)
[0421][0422]
[紫外线吸收性]
[0423]
使用紫外可见近红外分光光度计(岛津制作所公司制造)来测定所成形的膜的透过率。关于透过率，测定相对于白色标准板的分光透过率。评价是否满足以下的条件。此外，评价基准如下所述。
[0424]
a：波长290nm～360nm的光透过率在整个区域中未满2％。良好。
[0425]
b：在波长290nm～360nm的范围内有一部分光透过率为2％以上的区域。实用范围。
[0426]
c：波长290nm～360nm的光透过率在整个区域中为2％以上。无法实用。
[0427]
[透明性]
[0428]
目视评价所成形的膜的透过性。此外，评价基准如下所述。
[0429]
aa：完全未确认到浑浊。优异。
[0430]
a：基本未确认到浑浊。良好。
[0431]
b：略微确认到浑浊。实用范围。
[0432]
c：明确确认到浑浊。无法实用。
[0433]
[耐光性试验]
[0434]
针对所成形的膜，利用氙耐候试验机以300nm～400nm、60w/m2的照度暴露1500小时。此外，评价基准如下所述。
[0435]
a：完全未确认到黄变。良好。
[0436]
b：稍微确认到黄变。实用范围。
[0437]
c：明确确认到黄变。无法实用。
[0438]
[迁移评价]
[0439]
利用软质氯乙烯片夹持所成形的膜，使用热压机在压力100g/cm2、温度170℃、30秒的条件下进行加热压接。继而，立即取下膜，使用紫外可见近红外分光光度计(岛津制作所公司制造)来评价向软质氯乙烯片的迁移。评价是通过如下方式来进行：选择进行了所述处理的软质氯乙烯片上的任意5个部位，测定紫外区域的吸光度，并算出其平均。
[0440]
a：未检测到280nm～480nm的吸光度(未满0.05)。良好。
[0441]
b：280nm～480nm的吸光度为0.05以上、0.2以下。实用范围。
[0442]
c：280nm～480nm的吸光度超过0.2。无法实用。
[0443]
[表2]
[0444]
[0445][0446]
＜实验例2＞
[0447]
以下示出本实验例中使用的聚烯烃(数量平均分子量30,000以上)。
[0448]
(c
‑
1)：聚乙烯(桑泰克(suntec)ld m2270、mfr＝7g/10min、旭化成化学公司制造)
[0449]
(c
‑
2)：聚乙烯(诺瓦蒂(novatec)uj790、mfr＝50g/10min、日本聚乙烯公司制造)
[0450]
(c
‑
3)：聚丙烯(诺瓦蒂(novatec)pp fa3eb、mfr＝10.5g/10min、日本聚丙烯公司制造)
[0451]
(c
‑
4)：聚丙烯(普瑞曼聚丙烯(prime polypro)j226t、mfr＝20g/10min、普瑞曼聚合物(prime polymer)公司制造)
[0452]
本实验例中使用的蜡与实验例1中所示的蜡(d
‑
1)～蜡(d
‑
3)相同。
[0453]
进而，以下示出本实验例中使用的聚烯烃以外的热塑性树脂。
[0454]
(e
‑
1)：聚碳酸酯(尤皮隆(iupilon)s3000、mfr＝15g/10min、三菱工程塑料(mitsubishi engineering
‑
plastics)公司制造)
[0455]
(e
‑
2)：聚甲基丙烯酸树脂(亚克力派特(acrypet)mf、mfr＝14g/10min、三菱丽阳(mitsubishi rayon)公司制造)
[0456]
(e
‑
3)：聚酯(三井派特(mitsuipet)sa135、三井化学公司制造)
[0457]
(e
‑
4)：环烯烃树脂(topas5013l
‑
10、三井化学公司制造)
[0458]
[紫外线吸收性不饱和单量体的制造例]
[0459]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
1))
[0460]
[化39]
[0461][0462]
关于所述中间物1，将氰脲酰氯与3
‑
丁氧基苯酚作为原料，依据日本专利特开平11
‑
71356号公报或日本专利特表2018
‑
504479号公报等的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、中间物1 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性不饱和单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
1)。
[0463]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
2))
[0464]
在紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
1)的制造中，滴加甲基丙烯酰氯来代替丙烯酰氯，除此以外，利用相同的方法进行制造，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
2)。
[0465]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
3))
[0466]
使用紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
1)的制造中的中间物1来进行以下的反应。向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入n
‑
甲基吡咯烷酮100g、中间物1 28.6mmol、甲
基对苯二酚0.01mmol，一边用空气起泡一边在120℃下搅拌。然后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯62.9mmol、n,n
‑
二甲基苄胺0.6mmol，在120℃下搅拌8小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，使紫外线吸收性不饱和单量体析出，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
3)。
[0467]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
4))
[0468]
[化40]
[0469][0470]
关于所述中间物2，将氰脲酰氯、2
‑
甲基间苯二酚及1
‑
溴己烷作为原料，依据日本专利特开平11
‑
71356号公报或日本专利特表2018
‑
504479号公报等的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、中间物2 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性不饱和单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
4)。
[0471]
进行紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
4)的核磁共振(nuclear magnetic resonance，nmr)测定，结果获得了支撑所述结构的结果。测定条件如下所述。
[0472]
＜测定条件＞
[0473]
装置：布鲁克阿邦斯(bruker avance)400
[0474]
共振频率：400mhz(1h
‑
nmr)
[0475]
溶媒：四氢呋喃
‑
d8[0476]
作为1h
‑
nmr的内部标准物质，使用四甲基硅烷，化学位移值由δ值(ppm)表示，耦合常数由hertz表示。另外，s设为单峰(singlet)的简称，d设为双重峰(doublet)的简称，dd设为双二重峰(doubledoublet)的简称，t设为三重峰(triplet)的简称，m设为多重峰(multiplet)的简称。所获得的nmr光谱的内容如下所述。
[0477]
δ＝13.39(s,2h,
‑
oh),8.34(d,2h,j＝9.0hz,苯基
‑
h(phenyl
‑
h)),8.11(d,1h,j＝9.0hz,苯基
‑
h(phenyl
‑
h)),7.11(d,1h,j＝9.0hz,苯基
‑
h(phenyl
‑
h)),6.67(d,2h,j＝9.0hz,苯基
‑
h(phenyl
‑
h)),6.52(d,1h,j＝3.2hz,
‑
ch＝chh),6.52(d,1h,j＝8.8hz,
‑
ch＝chh),5.94(dd,1h,j＝8.8hz,j＝3.2hz,
‑
ch＝chh),4.19(t,2h,j＝6.4hz,
‑
o
‑
ch2‑
ch2‑
),4.13(t,4h,j＝6.4hz,
‑
o
‑
ch2‑
ch2‑
),2.19(s,6h,苯基
‑
ch3(phenyl
‑
ch3)),2.16(s,3h,苯基
‑
ch3(phenyl
‑
ch3)),1.84
‑
1.94(m,6h,
‑
o
‑
ch2‑
ch2‑
),1.54
‑
1.62(m,6h,
‑
o
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
),1.38
‑
1.47(m,12h,
‑
o
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
ch3),0.95
‑
1.00(m,9h,
‑
o
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
ch3)
[0478]
如上所述，在本实验例中，以利用nmr进行的紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
4)的结构鉴定为例进行说明。其他紫外线吸收性不饱和单量体也与紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
4)同样地利用nmr进行结构鉴定，但省略数据。
[0479]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
5))
[0480]
在紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
4)的制造中，滴加甲基丙烯酰氯来代替丙烯酰氯，除此以外，利用相同的方法进行制造，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
5)。
[0481]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
6))
[0482]
向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入n
‑
甲基吡咯烷酮100g、中间物2 28.6mmol、甲基对苯二酚0.01mmol，一边用空气起泡一边在120℃下搅拌。然后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯62.9mmol、n,n
‑
二甲基苄胺0.6mmol，在120℃下搅拌8小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，使紫外线吸收性不饱和单量体析出，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
6)。
[0483]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
7))
[0484]
[化41]
[0485][0486]
关于所述中间物3，将氰脲酰氯、间苯二酚、2
‑
溴丙酸及1
‑
辛醇作为原料，依据国际公开第2001/047900号等的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、中间物3 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性不饱和单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
7)。
[0487]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
8))
[0488]
在紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
7)的制造中，滴加甲基丙烯酰氯来代替丙烯酰氯，除此以外，利用相同的方法进行制造，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
8)。
[0489]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
9))
[0490]
向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入n
‑
甲基吡咯烷酮100g、中间物3 28.6mmol、甲基对苯二酚0.01mmol，一边用空气起泡一边在120℃下搅拌。然后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯62.9mmol、n,n
‑
二甲基苄胺0.6mmol，在120℃下搅拌8小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，使紫外线吸收性不饱和单量体析出，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
9)。
[0491]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
10))
[0492]
[化42]
[0493][0494]
关于所述中间物4，将氰脲酰氯、间苯二酚及1
‑
溴丁烷作为原料，依据日本专利特开平11
‑
71356号公报或日本专利特表2018
‑
504479号公报等的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、中间物4 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性不饱和单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
10)。
[0495]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
11))
[0496]
在紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
10)的制造中，滴加甲基丙烯酰氯来代替丙烯酰氯，除此以外，利用相同的方法进行制造，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
11)。
[0497]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
12))
[0498]
向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入n
‑
甲基吡咯烷酮100g、中间物4 28.6mmol、甲基对苯二酚0.01mmol，一边用空气起泡一边在120℃下搅拌。然后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯62.9mmol、n,n
‑
二甲基苄胺0.6mmol，在120℃下搅拌8小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，使紫外线吸收性不饱和单量体析出，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
12)。
[0499]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
13))
[0500]
[化43]
[0501][0502]
关于所述中间物5，将氰脲酰氯、2
‑
甲基间苯二酚及1
‑
溴丁烷作为原料，依据日本专利特开平11
‑
71356号公报或日本专利特表2018
‑
504479号公报等的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、中间物5 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性不饱和单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
13)。
[0503]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
14))
[0504]
在紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
13)的制造中，滴加甲基丙烯酰氯来代替丙烯酰氯，除此以外，利用相同的方法进行制造，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
14)。
[0505]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
15))
[0506]
使用紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
13)的制造中的中间物5来进行以下的反应。向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入n
‑
甲基吡咯烷酮100g、中间物5 28.6mmol、甲基对苯二酚0.01mmol，一边用空气起泡一边在120℃下搅拌。然后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯62.9mmol、n,n
‑
二甲基苄胺0.6mmol，在120℃下搅拌8小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，使紫外线吸收性不饱和单量体析出，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
15)。
[0507]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
16))
[0508]
[化44]
[0509][0510]
关于所述中间物6，将氰脲酰氯、间苯二酚、2
‑
溴丙酸及1
‑
辛醇作为原料，依据国际
公开第2001/047900号等的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、中间物6 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性不饱和单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
16)。
[0511]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
17))
[0512]
在紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
16)的制造中，滴加甲基丙烯酰氯来代替丙烯酰氯，除此以外，利用相同的方法进行制造，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
17)。
[0513]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
18))
[0514]
使用紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
16)的制造中的中间物6来进行以下的反应。向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入n
‑
甲基吡咯烷酮100g、中间物6 28.6mmol、甲基对苯二酚0.01mmol，一边用空气起泡一边在120℃下搅拌。然后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯62.9mmol、n,n
‑
二甲基苄胺0.6mmol，在120℃下搅拌8小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，使紫外线吸收性不饱和单量体析出，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
18)。
[0515]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
19))
[0516]
[化45]
[0517][0518]
关于所述中间物7，将氰脲酰氯与3
‑
十五烷基苯酚作为原料，依据日本专利特开平11
‑
71356号公报或日本专利特表2018
‑
504479号公报等的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、中间物7 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性不饱和单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
19)。
[0519]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
20))
[0520]
[化46]
[0521][0522]
关于所述中间物8，将氰脲酰氯与3
‑
苯基苯酚作为原料，依据日本专利特开平11
‑
71356号公报或日本专利特表2018
‑
504479号公报等的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、中间物8 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性不饱和单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
20)。
[0523]
(紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
21))
[0524]
[化47]
[0525][0526]
关于所述中间物9，将氰脲酰氯与3
‑
环己基
‑
苯酚作为原料，依据日本专利特开平11
‑
71356号公报或日本专利特表2018
‑
504479号公报等的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、中间物9 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性不饱和单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而
制造紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
21)。
[0527]
[紫外线吸收性聚合物的制造例]
[0528]
(紫外线吸收性聚合物(b
‑
1))
[0529]
向包括温度计、搅拌机、蒸馏管、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮75.0份，在氮气气流下升温至75℃。另行使紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
1)10份、甲基丙烯酸二环戊酯45份、苯乙烯45份、2.2'
‑
偶氮双(异丁酸甲酯)5.0份及甲基乙基酮20.0份均匀，然后装入至滴加漏斗中，并安装于四口可分离式烧瓶，历时2小时进行滴加。滴加结束2小时后，根据固体成分而确认聚合产率为98％以上，冷却至50℃。以所述方式制造不挥发成分为50质量％的紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)。
[0530]
(紫外线吸收性聚合物(b
‑
2)～紫外线吸收性聚合物(b
‑
32))
[0531]
如表4所示，与紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)同样地制造(b
‑
2)～(b
‑
32)。
[0532]
此外，也使用了实验例1中所示的不饱和单量体即艾迪科斯塔波(adekastab)la
‑
82(艾迪科(adeka)制造)。
[0533]
(紫外线吸收性聚合物(b
‑
33))
[0534]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮9.0份，在氮气气流下装入4
‑
氰基
‑4‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]戊酸甲酯1.0份、紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
1)10.0份，在氮气气流下升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.12份及甲基乙基酮5.0份，合成a嵌段。然后，装入甲基丙烯酸二环戊酯45.0份、苯乙烯45.0份、甲基乙基酮77.5份，历时8小时滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.12份及甲基乙基酮10.0份，合成b嵌段。滴加结束后，继续反应24小时。然后，进行取样，确认聚合产率为99％以上，冷却至50℃。以所述方式制造不挥发成分为50质量％的紫外线吸收性聚合物(b
‑
33)。
[0535]
(紫外线吸收性聚合物(b
‑
34))
[0536]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮21.6份、双(十二烷基磺酰基硫代羰基)二硫醚3.5份、2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)1.9份，在氮气气流下升温至70℃，并反应2小时。向其中装入紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
1)50.0份，在氮气气流下升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.31份及甲基乙基酮10.0份，合成a嵌段。然后，装入甲基丙烯酸二环戊酯25.0份、苯乙烯25.0份、甲基乙基酮12.5份，历时8小时滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.31份及甲基乙基酮10.0份，合成b嵌段。滴加结束后，继续反应24小时。然后，进行取样，确认聚合产率为99％以上，冷却至50℃。以所述方式制造不挥发成分为50质量％的紫外线吸收性聚合物(b
‑
34)。
[0537]
(紫外线吸收性聚合物(b
‑
35))
[0538]
如表4所示，与紫外线吸收性聚合物(b
‑
34)同样地制作紫外线吸收性聚合物(b
‑
35)。此外，紫外线吸收性聚合物(b
‑
33)～紫外线吸收性聚合物(b
‑
35)为嵌段聚合物。
[0539]
[表4]
[0540]
表4
[0541][0542]
(实施例1a)
[0543]
〔母料的制造〕
[0544]
将蜡(d
‑
1)100份及紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)100份混合，使用三辊磨机在160℃下进行混练，制造紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)的分散体。继而，利用亨舍尔混合机将所获得的所述分散体10份与聚烯烃(c
‑
1)100份一起混合。继而，利用螺杆径30mm的单轴挤出机在180℃下熔融混练，然后使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造母料。
[0545]
[膜成形]
[0546]
相对于作为稀释树脂的聚烯烃(c
‑
1)100份，混合所制造的母料10份。继而，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度180℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0547]
(实施例2a～40a、比较例1a)
[0548]
除将实施例1a的材料变更为表5所示的材料及调配量以外，与实施例1a同样地制造母料，继而，分别成形实施例2a～40a、比较例1a的膜。此外，在比较例1a中，使用合成紫外线吸收性不饱和单量体(a
‑
1)时所使用的中间物1来代替实施例1a的紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)。
[0549]
[膜成形]
[0550]
相对于作为稀释树脂的聚烯烃(c
‑
1)100份，混合所制造的母料10份。继而，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度180℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0551]
[表5]
[0552]
表5
[0553][0554]
(实施例41a)
[0555]
〔母料的制造〕
[0556]
利用真空干燥机将紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)在50℃下干燥12小时，制造紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)干燥品。将聚烯烃(c
‑
1)100份与紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)干燥品20份自相同的供给口投入至螺杆径30mm的双轴挤出机(日本制钢所公司制造)中，在280℃下熔融混练，然后使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造成形用树脂组合物(母料)。
[0557]
[膜成形]
[0558]
相对于作为稀释树脂的聚烯烃(c
‑
1)100份，混合所制造的成形用树脂组合物10份。继而，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度230℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0559]
(实施例42a)
[0560]
〔母料的制造〕
[0561]
将聚碳酸酯(e
‑
1)100份与紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)干燥品20份自相同的供给口投入至螺杆径30mm的双轴挤出机(日本制钢所公司制造)中，在280℃下熔融混练，然后使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造成形用树脂组合物(母料)。
[0562]
[膜成形]
[0563]
相对于作为稀释树脂的聚碳酸酯(e
‑
1)100份，混合所制造的成形用树脂组合物10份。继而，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度280℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0564]
(实施例43a～47a、比较例2a)
[0565]
除将实施例42a的材料变更为表6所示的材料及调配量以外，与实施例42a同样地制造母料，继而，分别制造实施例43a～47a、比较例2a的膜。此外，表6所示的紫外线吸收性聚合物(b
‑
2)～紫外线吸收性聚合物(b
‑
4)、紫外线吸收性聚合物(b
‑
27)、紫外线吸收性聚合物(b
‑
33)的干燥品与紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)干燥品同样地利用真空干燥机在50℃下干燥12小时来制造。
[0566]
(实施例48a)
[0567]
〔母料的制造〕
[0568]
将聚甲基丙烯酸树脂(e
‑
2)100份与紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)干燥品20份自相同的供给口投入至螺杆径30mm的双轴挤出机(日本制钢所公司制造)中，在240℃下熔融混练，然后使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造成形用树脂组合物(母料)。
[0569]
[膜成形]
[0570]
相对于作为稀释树脂的甲基丙烯酸树脂(e
‑
2)100份，混合所制造的成形用树脂组合物10份，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度280℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的t模膜。
[0571]
(实施例49a～53a、比较例3a)
[0572]
除将实施例48a的材料变更为表6所示的材料及调配量以外，与实施例48a同样地制造母料，继而，分别制造实施例49a～53a、比较例3a的膜。
[0573]
(实施例54a)
[0574]
〔母料的制造〕
[0575]
将聚酯(e
‑
3)100份与紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)干燥品20份自相同的供给口投入至螺杆径30mm的双轴挤出机(日本制钢所公司制造)中，在280℃下熔融混练，然后使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造成形用树脂组合物(母料)。
[0576]
(膜成形)
[0577]
相对于作为稀释树脂的聚碳酸酯(e
‑
3)100份，混合所制造的成形用树脂组合物10份，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度280℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0578]
(实施例55a～59a、比较例4a)
[0579]
除将实施例54a的材料变更为表6所示的材料及调配量以外，与实施例54a同样地制造母料，继而，分别制造实施例55a～59a、比较例4a的膜。
[0580]
(实施例60a)
[0581]
〔母料的制造〕
[0582]
将环烯烃树脂(e
‑
4)100份与紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)干燥品20份自相同的供给口投入至螺杆径30mm的双轴挤出机(日本制钢所公司制造)中，在240℃下熔融混练，然后使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造成形用树脂组合物(母料)。
[0583]
(膜成形)
[0584]
相对于作为稀释树脂的环烯烃树脂(e
‑
4)100份，混合所制造的成形用树脂组合物10份，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度280℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的t模膜。
[0585]
(实施例61a～65a、比较例5a)
[0586]
除将实施例60a的材料变更为表6所示的材料及调配量以外，与实施例60a同样地制造母料，继而，分别制造实施例61a～65a、比较例5a的膜。
[0587]
[紫外线吸收性]
[0588]
利用与实验例1相同的评价方法进行评价。
[0589]
a：波长280nm～380nm的光透过率在整个区域中为2％以下。良好。
[0590]
b：波长280nm～380nm的光透过率为一部分2％以上。实用范围。
[0591]
c：波长280nm～380nm的光透过率在整个区域中为2％以上。无法实用。
[0592]
[透明性]
[0593]
利用与实验例1相同的评价方法及评价基准进行评价。
[0594]
[经时品质]
[0595]
利用与实验例1的[耐光性试验]相同的评价方法及评价基准进行评价。
[0596]
[迁移评价]
[0597]
利用与实验例1相同的评价方法进行评价。
[0598]
a：未检测到280nm～380nm的吸光度(未满0.05)。良好。
[0599]
b：280nm～380nm的吸光度为0.05以上、未满0.2。实用范围。
[0600]
c：280nm～380nm的吸光度为0.2以上。无法实用。
[0601]
[表6]
[0602]
表6
[0603][0604]
(粘着性树脂(f
‑
1)的制造例)
[0605]
使用包括搅拌机、回流冷却机、氮气导入管、温度计、滴加管的反应装置，在氮气环境下将丙烯酸正丁酯96.0份、丙烯酸2
‑
羟基乙酯4.0份的合计量中的50％、及作为聚合引发剂的2,2'
‑
偶氮双异丁腈0.2份、作为溶剂的乙酸乙酯150份装入至反应槽中，并将所述合计量的剩余的50％与适量的乙酸乙酯装入至滴加槽中。继而，开始加热，确认到反应槽内的反应开始后，在回流下，滴加滴加管的内容物及0.01份的2,2'
‑
偶氮双异丁腈的乙酸乙酯稀释液。滴加结束后，在维持回流状态的状态下进行5小时反应。反应结束后，进行冷却，添加适量的乙酸乙酯，由此制造作为丙烯酸系树脂的粘着性树脂(f
‑
1)。所制造的粘着性树脂(f
‑
1)的重量平均分子量为50万，不挥发成分为40％，粘度为3,200mpa
·
s。
[0606]
(粘着性树脂(f
‑
2)的制造例)
[0607]
使用包括搅拌机、回流冷却机、氮气导入管、温度计、滴加管的反应装置，在氮气环境下将丙烯酸正丁酯96.0份、丙烯酸4.0份的合计量中的50％、及作为聚合引发剂的2,2'
‑
偶氮双异丁腈0.2份、作为溶剂的乙酸乙酯150份装入至反应槽中，并将所述合计量的剩余的50％与适量的乙酸乙酯装入至滴加槽中。继而，开始加热，确认到反应槽内的反应开始后，在回流下，滴加滴加管的内容物及0.01份的2,2'
‑
偶氮双异丁腈的乙酸乙酯稀释液。滴
加结束后，在维持回流状态的状态下进行5小时反应。反应结束后，进行冷却，添加适量的乙酸乙酯，由此制造作为丙烯酸系树脂的粘着性树脂(f
‑
2)。所制造的粘着性树脂(f
‑
2)的重量平均分子量为60万，不挥发成分为40％，粘度为4,000mpa
·
s。
[0608]
(实施例66a)
[0609]
相对于作为粘着性树脂的粘着性树脂(f
‑
1)的不挥发成分100份，混合紫外线吸收性聚合物(b
‑
27)2份，并加入作为硅烷偶合剂的kbm
‑
403(信越化学工业制造)0.1份、作为硬化剂的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(略号：tdi
‑
tmp(tolylene diisocyanate
‑
trimethylolpropane)、nco值＝13.2、不挥发成分＝75％)0.4份，充分搅拌而制造粘着剂。然后，将所述粘着剂以干燥后的厚度成为50μm的方式涂布于厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二酯基材的剥离膜上，利用100℃的热风烘箱干燥2分钟。然后，在粘着剂层侧贴合25μm的聚对苯二甲酸乙二酯膜，在所述状态下且在室温下老化7天，从而制造粘着片。
[0610]
(实施例67a～70a、比较例6a)
[0611]
如表7所示，与实施例66a同样地调整，分别制造实施例67a～70a、比较例6a的粘着片。
[0612]
(粘着片的评价)
[0613]
(1)粘着力
[0614]
将所制造的粘着片准备成宽度25mm、纵150mm的大小。在23℃、相对湿度50％环境下自粘着片剥离剥离性膜，将所露出的粘着剂层贴附于玻璃板，利用2kg辊往返1次而压接。放置24小时后，在使用拉伸试验机沿180度方向以300mm/分钟的速度剥离的180
°
剥离试验中测定粘着力，基于下述评价基准进行评价。(依据jis z0237：2000)
[0615]
aa：粘着力为15n以上。非常良好。
[0616]
a：粘着力为10n以上、未满15n。良好。
[0617]
c：粘着力未满10n。无法实用。
[0618]
(2)保持力
[0619]
将所制造的粘着片准备成宽度25mm、纵150mm的大小。依据jis z0237：2000而自粘着片剥离剥离性片，将粘着剂层贴附于经研磨的宽度30mm、纵150mm的不锈钢板的下端部宽度25mm、横25mm的部分，利用2kg辊往返1次而压接，然后在40℃环境下中施加1kg的负载并放置7万秒，由此测定保持力。关于评价，对粘着片贴附面上端部向下偏移的长度进行测定。
[0620]
a：偏移的长度未满0.5mm。良好。
[0621]
c：偏移的长度为0.5mm以上。无法实用。
[0622]
(3)透明性
[0623]
自所制造的粘着片剥离剥离性片，目视评价粘着剂层的透明性。关于粘着剂层的外观，基于下述3阶段的评价基准进行评价。
[0624]
a：粘着剂层透明。良好。
[0625]
b：粘着剂层稍微白化。实用范围。
[0626]
c：粘着剂层白化。无法实用。
[0627]
(4)迁移性评价
[0628]
将所制造的粘着片准备成宽度100mm、纵100mm的大小。在23℃、相对湿度50％环境下自粘着片剥离剥离性膜，将所露出的粘着剂层贴附于玻璃板，利用2kg辊往返1次而压接。
继而，在相同环境下放置48小时，继而，剥离粘着片，关于紫外线吸收材料对于玻璃的迁移性，使用紫外可见近红外分光光度计(岛津制作所公司制造)进行评价。评价是通过如下方式来进行：选择进行了所述处理的玻璃上的5个部位，测定紫外区域的吸光度，并算出其平均。
[0629]
a：未检测到280nm～380nm的吸光度(0.05以下)。良好。
[0630]
b：280nm～380nm的吸光度为超过0.05、0.2以下。实用范围。
[0631]
c：280nm～380nm的吸光度超过0.2。无法实用。
[0632]
[表7]
[0633]
表7
[0634][0635]
＜涂料＞
[0636]
(实施例71a)
[0637]
按以下的组成进行搅拌混合，从而调整涂料。
[0638]
紫外线吸收性聚合物(b
‑
27)1.0份
[0639]
聚酯(拜龙(vylon)gk250、东洋纺公司制造)9.0份
[0640]
甲基乙基酮90.0份
[0641]
(实施例72a～75a、比较例7a～8a)
[0642]
如表8所示，与实施例71a同样地调整，分别调整实施例72a～75a、比较例7a～比较例8a的涂料。
[0643]
(涂敷物的制作)
[0644]
使用棒涂布机将所调整的涂料以干燥膜厚成为6μm的方式涂布于厚度1000μm的玻璃基板上，在100℃下干燥2分钟，从而制作涂膜。
[0645]
(涂敷物的评价)
[0646]
利用以下的方法来评价所制作的涂敷物。
[0647]
[光学特性]
[0648]
使用紫外可见近红外分光光度计(岛津制作所公司制造)来测定所制作的涂敷物的透过率。关于透过率，测定相对于白色标准板的分光透过率。
[0649]
评价是否满足以下的条件。
[0650]
a：波长280nm～380nm的光透过率在整个区域中为2％以下。良好。
[0651]
b：波长280nm～380nm的光透过率为一部分超过2％、10％以下。实用范围。
[0652]
c：波长280nm～380nm的光透过率为一部分10％以上或在整个区域中超过2％。无法实用。
[0653]
[透明性]
[0654]
目视评价所制作的涂敷物的透明性。
[0655]
a：完全未确认到浑浊。良好。
[0656]
c：确认到浑浊。无法实用。
[0657]
[迁移评价]
[0658]
在所制作的涂敷物的涂膜面载置软质氯乙烯片，使用热压机在压力100g/cm2、温度170℃、30秒的条件下进行加热压接。继而，立即取下膜，使用紫外可见近红外分光光度计(岛津制作所公司制造)来评价向软质氯乙烯片的迁移。评价是通过如下方式来进行：选择进行了所述处理的软质氯乙烯片上的5个部位，测定紫外区域的吸光度，并算出其平均。
[0659]
a：未检测到280nm～380nm的吸光度(0.05以下)。良好。
[0660]
b：280nm～380nm的吸光度为超过0.05、0.2以下。实用范围。
[0661]
c：280nm～380nm的吸光度超过0.2。无法实用。
[0662]
[表8]
[0663]
表8
[0664][0665]
＜光硬化性组合物＞
[0666]
(实施例76a)
[0667]
按以下的组成搅拌混合各原料，从而调整光硬化性组合物。
[0668][0669]
(实施例77a～79a、比较例9a)
[0670]
如表9所示，与实施例76a同样地调整，从而调整实施例77a～79a、比较例9a的光硬化性组合物。
[0671]
(涂敷物的制作)
[0672]
使用棒涂布机将所述光硬化性组合物以干燥膜厚成为6μm的方式涂布于厚度1mm的玻璃基板上。将所获得的涂布层在100℃下干燥1分钟，然后利用高压水银灯照射400mj/cm2的紫外线并加以硬化，从而制作涂敷物。
[0673]
(涂敷物的评价)
[0674]
利用以下的方法来评价所制作的涂敷物。
[0675]
[光学特性]
[0676]
利用与本实验例中的＜涂料＞相同的评价方法及评价基准进行评价。
[0677]
[耐擦伤性]
[0678]
将涂敷物设置于学振试验机，使用钢丝绒以负载250g学振10次。对于所取出的涂
敷物，依据以下5阶段的目视评价来判断划伤情况。数值越大，表示硬化膜的耐擦伤性越良好。
[0679]
5：完全没有伤痕。
[0680]
4：稍微划伤。
[0681]
3：虽划伤，但未看到基材。
[0682]
2：划伤，且一部分硬化膜剥离。
[0683]
1：硬化膜已剥离，而为基材露出的状态。
[0684]
[铅笔硬度]
[0685]
依据jis
‑
k5600，使用铅笔硬度试验机(新东(heidon)公司制造的划痕试验机(scratching tester)新东(heidon)
‑
14)，并改变多种铅笔芯的硬度，以负载500g对涂敷物的硬化膜进行5次试验。将5次中1次也未划伤、或仅1次划伤时的芯的硬度作为所述硬化膜的铅笔硬度。评价基准如下所述。
[0686]
a：2h以上。
[0687]
b：h。
[0688]
c：低于h。
[0689]
[透明性]
[0690]
利用与本实验例中的＜涂料＞相同的评价方法进行评价。
[0691]
a：完全未确认到浑浊。良好。
[0692]
b：稍微确认到浑浊。实用范围。
[0693]
c：确认到大量浑浊。无法实用。
[0694]
[迁移评价]
[0695]
利用两张软质氯乙烯片夹持所制作的涂敷物，使用热压机在压力100g/cm2、温度170℃、30秒的条件下进行加热压接。继而，立即取下膜，使用紫外可见近红外分光光度计(岛津制作所公司制造)来评价向软质氯乙烯片的迁移。评价是通过如下方式来进行：选择进行了所述处理的软质氯乙烯片上的5个地方，测定紫外区域的吸光度，并算出其平均。此外，利用与本实验例中的＜涂料＞相同的评价基准进行评价。
[0696]
[表9]
[0697]
表9
[0698][0699]
＜实验例3＞
[0700]
以下示出本实验例中使用的聚烯烃。
[0701]
(a
‑
1)：聚乙烯(桑泰克(suntec)ld m2270、mfr＝7g/10min、旭化成化学公司制造)
[0702]
(a
‑
2)：聚乙烯(诺瓦蒂(novatec)uj790、mfr＝50g/10min、日本聚乙烯公司制造)
[0703]
(a
‑
3)：聚丙烯(诺瓦蒂(novatec)pp fa3eb、mfr＝10.5g/10min、日本聚丙烯公司制造)
[0704]
(a
‑
4)：聚丙烯(普瑞曼聚丙烯(prime polypro)j226t、mfr＝20g/10min、普瑞曼聚合物(prime polymer)公司制造)
[0705]
(a
‑
5)：聚乙烯(艾博留(evolue)h sp65051b、mfr＝0.45g/10min、普瑞曼聚合物(prime polymer)公司制造)
[0706]
本实验例中使用的蜡与实验例1中所示的蜡(d
‑
1)～蜡(d
‑
3)相同。
[0707]
[紫外线吸收性聚合物的制造例]
[0708]
＜制造例1b(聚合物(b
‑
1))＞
[0709]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮61.4份，在氮气气流下升温至75℃。另行将4
‑
甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(mcc尤尼泰克(unitec)公司制造、mbp)5.0份、作为通式(1)所表示的单量体单元的甲基丙烯酸二环戊酯(日立化成公司制造、fa
‑
513m)47.5份、苯乙烯47.5份、2,2'
‑
偶氮双(异丁酸甲酯)10.0份及甲基乙基酮75.0份均匀混合，然后装入至滴加漏斗中。继而，历时2小时滴加滴加漏斗的内容物。滴加结束后，继续反应2小时。然后，进行取样，确认聚合产率为98％以上，利用甲基乙基酮稀释成不挥发成分成为35％，冷却至室温，制造树脂溶液b
‑
1。其次，预先向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮500份、甲醇500份，利用分散机旋转1,000转时，历时1小时滴加所述树脂溶液b
‑
1 250份。通过过滤而取出所生成的白色沉淀物，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造聚合物(b
‑
1)。
[0710]
＜制造例2b、制造例3b、制造例5b、制造例9b(聚合物(b
‑
2)、聚合物(b
‑
3)、聚合物(b
‑
5)、聚合物(b
‑
9))＞
[0711]
除如表10那样变更单量体的种类与调配量以外，与制造例1b同样地合成，从而制造聚合物(b
‑
2)、聚合物(b
‑
3)、聚合物(b
‑
5)、聚合物(b
‑
9)。
[0712]
＜制造例4b(聚合物(b
‑
4))＞
[0713]
如表10那样变更单量体的种类与调配量来制造树脂溶液b
‑
4。向不挥发成分35％的b
‑
4 250份中添加丙酮250份，利用分散机以1,000转搅拌30分钟后，停止搅拌，放置1小时后，分为两层。取出下层的树脂层，利用甲基乙基酮稀释成35％，制造树脂溶液b
‑
4'。利用真空干燥机将所制造的树脂溶液在50℃下干燥12小时，从而制造聚合物(b
‑
4)。
[0714]
＜制造例6b(聚合物(b
‑
6))＞
[0715]
预先向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮250份、甲醇250份，利用分散机旋转1,000转时，历时1小时滴加制造例4b中制造的树脂溶液b
‑
4'125份。通过过滤而取出所生成的白色沉淀物，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造聚合物(b
‑
6)。
[0716]
＜制造例7b、制造例12b(聚合物(b
‑
7)、聚合物(b
‑
12))＞
[0717]
如表10那样变更单量体的种类与调配量，进行与制造例4b、制造例6b相同的操作，从而制造聚合物(b
‑
7)、聚合物(b
‑
12)。
[0718]
＜制造例8b(聚合物(b
‑
8))＞
[0719]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮38.0份、4
‑
甲基丙烯酰氧基二苯甲酮3.0份、作为通式(1)所表示的单量体单元的甲基丙烯
酸二环戊酯41.0份、苯乙烯41.0份、作为通式(a1
‑
1)所表示的单量体单元的2
‑
[2
‑
羟基
‑5‑
[2
‑
(甲基丙烯酰氧基)乙基]苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑(大塚化学公司制造、ruva
‑
93)15.0份、硫代乙醇酸辛酯(淀化学公司制造、otg)2.0g，在氮气气流下升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(异丁酸甲酯)1.0份、硫代乙醇酸辛酯(淀化学公司制造、otg)2.0g及甲基乙基酮17.0份。滴加结束后，继续反应2小时。然后，进行取样，确认聚合产率为98％以上，利用甲基乙基酮进行稀释，制造不挥发成分35％的树脂溶液b
‑
8。向树脂溶液b
‑
8 250份中添加丙酮250份，利用分散机以1,000转搅拌30分钟后，停止搅拌，放置1小时后，分为两层。取出下层的树脂层，利用甲基乙基酮稀释成35％，制造树脂溶液b
‑
8'。
[0720]
其次，预先向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮250份、甲醇250份，利用分散机旋转1,000转时，历时1小时滴加树脂溶液b
‑
8'125份。通过过滤而取出所生成的白色沉淀物，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造聚合物(b
‑
8)。
[0721]
＜制造例10b(聚合物(b
‑
10))＞
[0722]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮38.0份、4
‑
甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(mcc尤尼泰克(unitec)股份有限公司制造、mbp)3.0份、作为通式(1)所表示的单量体单元的甲基丙烯酸二环戊酯41.0份、苯乙烯41.0份、作为通式(a1
‑
1)所表示的单量体单元的2
‑
[2
‑
羟基
‑5‑
[2
‑
(甲基丙烯酰氧基)乙基]苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑15.0份、4
‑
氰基
‑4‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]戊酸甲酯4.4g，在氮气气流下升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(异丁酸甲酯)2.5份及甲基乙基酮17.0份。滴加结束后，继续反应24小时。然后，进行取样，确认聚合产率为99％以上，冷却至50℃，取出至铁氟龙(teflon)(注册商标)桶中。进而，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造聚合物(b
‑
10)。
[0723]
＜制造例11b(聚合物(b
‑
11))＞
[0724]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮43.0份、双(十二烷基磺酰基硫代羰基)二硫醚1.77份、二甲基2,2'
‑
偶氮双(2
‑
甲基丙酸酯)0.88份，在氮气气流下升温至70℃，反应2小时。向其中装入4
‑
丙烯酰氧基二苯甲酮10.0份、作为通式(a1
‑
1)所表示的单量体单元的2
‑
[2
‑
羟基
‑5‑
[2
‑
(甲基丙烯酰氧基)乙基]苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑40.0份，在氮气气流下升温至75℃。历时8小时向其中滴加二甲基2,2'
‑
偶氮双(2
‑
甲基丙酸酯)0.15份及甲基乙基酮10.0份，合成a嵌段。然后，装入甲基丙烯酸二环戊酯45.0份、丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯5.0份、甲基乙基酮40.1份，历时8小时滴加二甲基2,2'
‑
偶氮双(2
‑
甲基丙酸酯)0.15份及甲基乙基酮10.0份，合成b嵌段。滴加结束后，继续反应24小时。然后，进行取样，确认聚合产率为99％以上，制造树脂溶液b
‑
11。
[0725]
其次，预先向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲醇500份，利用分散机旋转1,000转时，历时1小时滴加所述树脂溶液b
‑
11 100份。通过过滤而取出所生成的白色沉淀物，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造ab嵌段聚合物(b
‑
11)。所制造的聚合物的重量平均分子量(mw)为15,200，mw/mn为1.23。
[0726]
＜制造例12b(聚合物(b
‑
12))＞
[0727]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入乙酸乙酯25.4份、双(十二烷基磺酰基硫代羰基)二硫醚1.77份、2,2'
‑
偶氮双(2、4
‑
二甲基戊腈)0.95
份，在氮气气流下升温至70℃，反应2小时。向其中装入4
‑
甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(mcc尤尼泰克(unitec)股份有限公司制造、mbp)10.0份、作为通式(a1
‑
1)所表示的单量体单元的2
‑
[2
‑
羟基
‑5‑
[2
‑
(甲基丙烯酰氧基)乙基]苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑40.0份，在氮气气流下升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(2、4
‑
二甲基戊腈)0.16份及乙酸乙酯10.0份，合成a嵌段。然后，装入甲基丙烯酸二环戊酯45.0份、丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯5.0份、乙酸乙酯23.4份，历时8小时滴加2,2'
‑
偶氮双(2、4
‑
二甲基戊腈)0.16份及乙酸乙酯10.0份，合成b嵌段。滴加结束后，继续反应24小时。然后，进行取样，确认聚合产率为99％以上，制造树脂溶液b
‑
12。
[0728]
其次，预先向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲醇500份，利用分散机旋转1,000转时，历时1小时滴加所述树脂溶液b
‑
12 100份。通过过滤而取出所生成的白色沉淀物，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造ab嵌段聚合物(b
‑
12)。所制造的聚合物的重量平均分子量(mw)为13,600，mw/mn为1.20。
[0729]
＜制造例13b(聚合物(b
‑
13))＞
[0730]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮61.4份，在氮气气流下升温至75℃。另行将4
‑
甲基丙烯酰氧基二苯甲酮3.0份、作为通式(1)所表示的单量体单元的甲基丙烯酸二环戊酯41.0份、苯乙烯41.0份、作为通式(a1
‑
1)所表示的单量体单元的2
‑
[2
‑
羟基
‑5‑
[2
‑
(甲基丙烯酰氧基)乙基]苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑15.0份、2,2'
‑
偶氮双(异丁酸甲酯)10.0份及甲基乙基酮75.0份均匀混合，然后装入至滴加漏斗中。继而，历时2小时滴加滴加漏斗的内容物。滴加结束后，继续反应2小时。然后，进行取样，确认聚合产率为98％以上，冷却至50℃，取出至铁氟龙(teflon)(注册商标)桶中。进而，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造聚合物(b
‑
13)。
[0731][0732]
表10中的用语的详细情况如下所述。
[0733]
·
mbp：4
‑
甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(mcc尤尼泰克(unitec)公司制造)
[0734]
·
4abp：4
‑
丙烯酰氧基二苯甲酮
[0735]
·
ruva
‑
93：2
‑
[2
‑
羟基
‑5‑
[2
‑
(甲基丙烯酰氧基)乙基]苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑(大塚化学公司制造)
[0736]
·
fa
‑
711mm：甲基丙烯酸五甲基哌啶酯(日立化成公司制造)
[0737]
·2‑
mta：丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯
[0738]
(实施例1b)
[0739]
〔母料的制造〕
[0740]
将蜡(d
‑
1)100份及聚合物(b
‑
1)100份混合，使用三辊磨机在160℃下进行混练，制造聚合物(b
‑
1)的分散体。继而，利用亨舍尔混合机将所制造的所述分散体100份与聚烯烃(a
‑
3)100份一起混合。继而，利用螺杆径30mm的单轴挤出机在180℃下熔融混练，然后进行冷却，使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造母料。
[0741]
(膜成形)
[0742]
相对于作为稀释树脂的聚烯烃(a
‑
3)100份，混合所制造的母料50份，使用t模成形机(东洋精机公司制造)，在温度180℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0743]
(实施例2b～19b、比较例1b～3b)
[0744]
除将实施例1b的材料变更为表11所示的材料及调配量以外，与实施例1b同样地制造母料，继而，分别成形实施例2b～19b、比较例1b～3b的膜。此外，也使用了实验例1中所示的艾迪科斯塔波(adekastab)la
‑
29(艾迪科(adeka)制造)。
[0745]
[紫外线吸收性]
[0746]
利用与实验例1相同的评价方法进行评价。
[0747]
a：波长290nm～360nm的光透过率在整个区域中未满0.3％。良好。
[0748]
b：在波长290nm～360nm的范围内有一部分光透过率为0.3％％以上的区域。实用范围。
[0749]
c：波长290nm～360nm的光透过率在整个区域中为0.3％％以上。无法实用。
[0750]
[膜的透过性]
[0751]
利用与实验例1的[透明性]相同的评价方法及评价基准进行评价。
[0752]
[耐光性试验]
[0753]
利用与实验例1相同的评价方法及评价基准进行评价。
[0754]
[迁移评价]
[0755]
利用调配了氧化钛的软质氯乙烯片夹持所成形的膜，使用热压机在压力100g/cm2、温度170℃、30秒的条件下进行加热压接。继而，立即取下膜，使用紫外可见近红外分光光度计(岛津制作所公司制造)来评价向调配了氧化钛的软质氯乙烯片的迁移。评价是通过如下方式来进行：选择进行了所述处理的软质氯乙烯片上的5个部位，测定紫外区域的吸光度，并算出其平均。
[0756]
a：未检测到380nm～480nm的吸光度(未满0.05)。良好。
[0757]
b：380nm～480nm的吸光度为0.05以上、0.2以下。实用范围。
[0758]
c：380nm～480nm的吸光度超过0.2。无法实用。
[0759]
[臭气评价]
[0760]
通过感官试验来确认所成形的膜的臭气，5人进行与仅聚烯烃的膜的不同的确认。
[0761]
a：5人判定与仅聚烯烃膜的膜同等的臭气。良好。
[0762]
b：3人判定与仅聚烯烃膜的膜同等的臭气。实用范围。
[0763]
c：0人判定与仅聚烯烃膜的膜同等的臭气。无法实用。
[0764][0765]
＜实验例4＞
[0766]
以下示出本实验例中使用的热塑性树脂。
[0767]
(a
‑
1)：聚乙烯(桑泰克(suntec)ldm2270、mfr＝7g/10min、旭化成化学公司制造)
[0768]
(a
‑
2)：聚乙烯(诺瓦蒂(novatec)uj790、mfr＝50g/10min、日本聚乙烯公司制造)
[0769]
(a
‑
3)：聚丙烯(诺瓦蒂(novatec)ppfa3eb、mfr＝10.5g/10min、日本聚丙烯公司制造)
[0770]
(a
‑
4)：聚丙烯(普瑞曼聚丙烯(prime polypro)j226t、mfr＝20g/10min、普瑞曼聚合物(prime polymer)公司制造)
[0771]
(a
‑
5)：聚碳酸酯(尤皮隆(iupilon)s3000、mfr＝15g/10min、三菱工程塑料(mitsubishi engineering
‑
plastics)公司制造)
[0772]
(a
‑
6)：聚甲基丙烯酸树脂(亚克力派特(acrypet)mf、mfr＝14g/10min、三菱丽阳(mitsubishi rayon)公司制造)
[0773]
本实验例中使用的蜡与实验例1中所示的蜡(d
‑
1)～蜡(d
‑
3)相同。
[0774]
[单量体的制造例]
[0775]
(单量体(a1
‑3‑
1)～单量体(a1
‑3‑
4))
[0776]
参考日本专利特开2018
‑
168148号公报，利用已知的方法来制造单量体(a1
‑3‑
1)～单量体(a1
‑3‑
4)。
[0777]
(单量体(a1
‑3‑
5)～单量体(a1
‑3‑
8))
[0778]
使用以下的化合物作为原料，与单量体(a1
‑3‑
1)～单量体(a1
‑3‑
4)同样地制造单量体(a1
‑3‑
5)～单量体(a1
‑3‑
8)。
[0779]
[化48]
[0780][0781]
(单量体(a1
‑3‑
9))
[0782]
使用以下的化合物作为原料，与单量体(a1
‑3‑
1)～单量体(a1
‑3‑
4)同样地制造单量体(a1
‑3‑
9)。
[0783]
[化49]
[0784][0785]
(单量体(a1
‑3‑
10)～单量体(a1
‑3‑
13))
[0786]
参考日本专利特开2018
‑
177696号公报，利用已知的方法来制造单量体(a1
‑3‑
10)～单量体(a1
‑3‑
13)。
[0787]
(单量体(a1
‑3‑
14)～单量体(a1
‑3‑
17))
[0788]
使用以下的化合物作为原料，与单量体(a1
‑3‑
10)～单量体(a1
‑3‑
13)同样地制造单量体(a1
‑3‑
14)～单量体(a1
‑3‑
17)。
[0789]
[化50]
[0790][0791]
(单量体(a1
‑3‑
18))
[0792]
使用以下的化合物作为原料，与单量体(a1
‑3‑
14)～单量体(a1
‑3‑
17)同样地制造单量体(a1
‑3‑
18)。
[0793]
[化51]
[0794][0795]
(单量体(a1
‑3‑
19)、单量体(a1
‑3‑
20))
[0796]
参考日本专利特开2018
‑
168148号公报，利用已知的方法来制造以下的中间物1a。
[0797]
[化52]
[0798]
中间物1a
[0799]
其次，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入n
‑
甲基吡咯烷酮100g、中间物1a 28.6mmol、甲基对苯二酚0.01mmol，一边用空气起泡一边在120℃下搅拌。然后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯62.9mmol、n,n
‑
二甲基苄胺0.6mmol，在120℃下搅拌8小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，使单量体析出，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造单量体(b
‑
19)、单量体(b
‑
20)的混合物。
[0800]
(单量体(a1
‑3‑
21)、单量体(a1
‑3‑
22))
[0801]
参考日本专利特开2018
‑
177696号公报，利用已知的方法来制造以下的中间物2a。
[0802]
[化53]
[0803]
中间物2a
[0804][0805]
其次，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入n
‑
甲基吡咯烷酮100g、中间物2a 28.6mmol、甲基对苯二酚0.01mmol，一边用空气起泡一边在120℃下搅拌。然后，添加甲基丙烯酸缩水甘油酯62.9mmol、n,n
‑
二甲基苄胺0.6mmol，在120℃下搅拌8小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，使单量体析出，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造单量体(b
‑
21)、单量体(b
‑
22)的混合物。
[0806]
(单量体(a1
‑3‑
23)～单量体(a1
‑3‑
26))
[0807]
使用以下的化合物作为原料，与单量体(a1
‑3‑
1)～单量体(a1
‑3‑
4)同样地制造单量体(a1
‑3‑
23)～单量体(a1
‑3‑
26)。
[0808]
[化54]
[0809][0810]
(单量体(a1
‑3‑
27)、单量体(a1
‑3‑
28))
[0811]
使用以下的化合物作为原料，与单量体(a1
‑3‑
1)～单量体(a1
‑3‑
2)同样地制造单量体(a1
‑3‑
27)、单量体(a1
‑3‑
28)。
[0812]
[化55]
[0813][0814]
(单量体(a1
‑3‑
29)、单量体(a1
‑3‑
30))
[0815]
使用以下的化合物作为原料，与单量体(a1
‑3‑
1)～单量体(a1
‑3‑
2)同样地制造单量体(a1
‑3‑
29)、单量体(a1
‑3‑
30)。
[0816]
[化56]
[0817][0818]
(单量体(a1
‑3‑
31)、单量体(a1
‑3‑
32))
[0819]
使用以下的化合物作为原料，与单量体(a1
‑3‑
19)、单量体(a1
‑3‑
20)同样地制造单量体(a1
‑3‑
31)、单量体(a1
‑3‑
32)的混合物。
[0820]
[化57]
[0821][0822]
[紫外线吸收性聚合物的制造例]
[0823]
＜制造例1c(紫外线吸收性聚合物(b
‑
1))＞
[0824]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮75.0份，在氮气气流下升温至75℃。另行将作为通式(3)所表示的单量体单元的单量体(a1
‑3‑
1)14份、作为通式(1)所表示的单量体单元的丙烯酸异硬脂酯43份、甲基丙烯酸甲酯43份、2.2'
‑
偶氮双(异丁酸甲酯)5.0份及甲基乙基酮20.0份均匀混合，然后装入至滴加漏斗中。继而，历时2小时滴加滴加漏斗的内容物。滴加结束后，继续反应2小时。然后，进行取样，确认聚合产率为98％以上，冷却至50℃，取出至杜邦(dupont)公司制造的氟树脂的桶中。进而，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造聚合物(b
‑
1)。
[0825]
＜紫外线吸收性聚合物的制造例2c～制造例19c(紫外线吸收性聚合物(b
‑
2)～紫外线吸收性聚合物(b
‑
32)、紫外线吸收性聚合物(b
‑
35)～紫外线吸收性聚合物(b
‑
45)＞
[0826]
除如表12记载那样变更制造例1c中使用的单量体的种类及其调配量以外，与制造例1c同样进行，分别制造聚合物(b
‑
2)～聚合物(b
‑
32)、聚合物(b
‑
35)～聚合物(b
‑
45)。此外，也使用了实验例1中所示的艾迪科斯塔波(adekastab)la
‑
82(艾迪科(adeka)制造)。
[0827]
[表12]
[0828][0829]
(实施例1c)
[0830]
〔母料的制造〕
[0831]
相对于蜡(d
‑
1)100份，混合紫外线性吸收聚合物(b
‑
1)100份，利用三辊磨机在160℃下加热混练，制造紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)的分散体。继而，利用亨舍尔混合机，相对于
聚烯烃(a
‑
1)100份，混合所制造的所述分散体10份，利用螺杆径30mm的单轴挤出机在180℃下熔融混练，使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造成形用树脂组合物(母料)。
[0832]
[膜成形]
[0833]
相对于作为稀释树脂的聚烯烃(a
‑
1)100份，混合所制造的成形用树脂组合物10份，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度180℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0834]
(实施例2c～37c、40c～50c、比较例1c)
[0835]
关于实施例2c～37c、40c～50c及比较例1c，除如表13所记载那样变更实施例1c的材料以外，与实施例1c同样地进行，制造母料，继而，分别成形实施例2c～37c、40c～50c、比较例1c的膜。
[0836]
(实施例51c)
[0837]
〔母料的制造〕
[0838]
将聚碳酸酯(a
‑
5)100份与紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)5份自相同的供给口投入至螺杆径30mm的双轴挤出机(日本制钢所公司制造)中，在280℃下熔融混练，然后使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造成形用树脂组合物(母料)。
[0839]
[膜成形]
[0840]
相对于作为稀释树脂的聚碳酸酯(a
‑
5)100份，混合所制造的成形用树脂组合物10份，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度280℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0841]
(实施例52c～82c、比较例2c)
[0842]
关于实施例52c～82c及比较例2c，除如表14所记载那样变更实施例51c的材料以外，与实施例51c同样地进行，分别制造母料，继而，分别成形实施例52c～82c、比较例2c的膜。
[0843]
(实施例85c)
[0844]
〔母料的制造〕
[0845]
将聚甲基丙烯酸树脂(a
‑
6)100份与紫外线吸收性聚合物(b
‑
1)5份自相同的供给口投入至螺杆径30mm的双轴挤出机(日本制钢所公司制造)中，在240℃下熔融混练，然后使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造成形用树脂组合物(母料)。
[0846]
[膜成形]
[0847]
相对于作为稀释树脂的聚甲基丙烯酸树脂(a
‑
6)100份，混合所制造的成形用树脂组合物10份，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度280℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0848]
(实施例86c～116c、比较例3c)
[0849]
关于实施例86c～116c及比较例3c，除如表15所记载那样变更实施例85c的材料以外，与实施例85c同样地进行，分别制造母料，继而，分别成形实施例86c～116c、比较例3c的膜。
[0850]
[紫外线吸收性]
[0851]
利用与实验例1相同的评价方法进行评价。
[0852]
a：波长280nm～420nm的光透过率在整个区域中为2％以下。良好。
[0853]
b：波长280nm～420m的光透过率为一部分超过2％。实用范围。
[0854]
c：波长280nm～420nm的光透过率在整个区域中超过2％。无法实用。
[0855]
[透明性]
[0856]
利用与实验例1相同的评价方法及评价基准进行评价。
[0857]
[耐光性试验]
[0858]
利用与实验例1相同的评价方法及评价基准进行评价。
[0859]
[迁移评价]
[0860]
利用与实验例3相同的评价方法进行评价。
[0861]
a：未检测到280nm～400nm的吸光度(0.05以下)。
[0862]
b：280nm～400nm的吸光度为超过0.05、0.2以下。
[0863]
c：280nm～400nm的吸光度超过0.2。
[0864]
[0865]
[0866]
[0867][0868]
＜实验例5＞
[0869]
示出本实验例中使用的聚烯烃(数量平均分子量为30,000以上)。
[0870]
(a
‑
1)：聚乙烯(桑泰克(suntec)ld m2270、mfr＝7g/10min、旭化成化学公司制造)
[0871]
(a
‑
2)：聚乙烯(诺瓦蒂(novatec)uj790、mfr＝50g/10min、日本聚乙烯公司制造)
[0872]
(a
‑
3)：聚丙烯(诺瓦蒂(novatec)pp fa3eb、mfr＝10.5g/10min、日本聚丙烯公司制造)
[0873]
(a
‑
4)：聚丙烯(普瑞曼聚丙烯(prime polypro)j226t、mfr＝20g/10min、普瑞曼聚合物(prime polymer)公司制造)
[0874]
(a
‑
5)：聚乙烯(艾博留(evolue)h sp65051b、mfr＝0.45g/10min、普瑞曼聚合物(prime polymer)公司制造)
[0875]
本实验例中使用的蜡与实验例1中所示的蜡(d
‑
1)～蜡(d
‑
3)相同。
[0876]
[紫外线吸收性聚合物的制造例]
[0877]
＜制造例1d(聚合物(b
‑
1))＞
[0878]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲苯17.5份，在氮气气流下装入4
‑
氰基
‑4‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]戊酸甲酯1.0份、结构式(a1
‑1‑
1)所表示的单量体40.0份，在氮气气流下升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.12份及甲苯10.0份，合成a嵌段。然后，装入甲基丙烯酸二环戊酯30.0份、苯乙烯30.0份、甲苯30.0份，历时8小时滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.12份及甲苯10.0份，合成b嵌段。滴加结束后，继续反应24小时。然后，进行取样，确认聚合产率为99％以上，制造树脂溶液b
‑
1。
[0879]
其次，预先向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲醇500份，利用分散机旋转1,000转时，历时1小时滴加所述树脂溶液b
‑
1 100份。通过过滤而取出所生成的白色沉淀物，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造ab嵌段聚合物(b
‑
1)。所制造的聚合物的重量平均分子量(mw)为22,000，mw/mn为1.22。
[0880]
＜制造例3d、制造例4d、制造例6d～制造例9d(聚合物(b
‑
3)、聚合物(b
‑
4)、聚合物(b
‑
6)～聚合物(b
‑
9))＞
[0881]
除如表16那样变更单量体的种类与调配量以外，与制造例1d同样地合成，从而制造聚合物(b
‑
3)、聚合物(b
‑
4)、聚合物(b
‑
6)～聚合物(b
‑
9)。
[0882][0883]
表16中的用语的详细情况如下所述。
[0884]
·
v
‑
65：2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)
[0885]
·
dcpma：甲基丙烯酸二环戊酯
[0886]
·
ista：丙烯酸异硬脂酯
[0887]
＜制造例2d(聚合物(b
‑
2))＞
[0888]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入乙酸乙酯36.0份、双(十二烷基磺酰基硫代羰基)二硫醚3.5份、2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)1.9份，在氮气气流下升温至70℃，反应2小时。向其中装入结构式(a1
‑1‑
1)所表示的单量体40.0份，在氮气气流下升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.31份及乙酸乙酯10.0份，合成a嵌段。然后，装入甲基丙烯酸二环戊酯50.0份、丙烯酸2
‑
甲氧基乙酯10.0份、乙酸乙酯50.3份，历时8小时滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.31份及乙酸乙酯10.0份，合成b嵌段。滴加结束后，继续反应24小时。然后，进行取样，确认聚合产率为99％以上，制造树脂溶液b
‑
2。
[0889]
其次，预先向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲醇500份，利用分散机旋转1,000转时，历时1小时滴加所述树脂溶液b
‑
2 100份。通过过滤而取出所生成的白色沉淀物，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造ab嵌段聚合物(b
‑
2)。所制造的聚合物的重量平均分子量(mw)为13,600，mw/mn为1.20。
[0890]
＜制造例5d(聚合物(b
‑
5))＞
[0891]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入乙酸乙酯36.0份、双(十二烷基磺酰基硫代羰基)二硫醚3.5份、2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)1.9份，在氮气气流下升温至70℃，反应2小时。向其中装入结构式(a1
‑3‑
5)所表示的单量体40.0份，在氮气气流下升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.31份及乙酸乙酯10.0份，合成a嵌段。然后，装入甲基丙烯酸二环戊酯60.0份、乙酸乙酯50.3份，历时8小时滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.31份及乙酸乙酯10.0份，合成b嵌段。滴加结束后，继续反应24小时。然后，进行取样，确认聚合产率为99％以上，制造树脂溶液b
‑
5。
[0892]
其次，预先向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲醇500份，利用分散机旋转1,000转时，历时1小时滴加所述树脂溶液b
‑
5 100份。通过过滤而取出所生成的白色沉淀物，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造ab嵌段聚合物(b
‑
5)。所制造的聚合物的重量平均分子量(mw)为14,600，mw/mn为1.20。
[0893]
＜制造例10d(聚合物(b
‑
10))＞
[0894]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲苯17.5份、4
‑
氰基
‑4‑
[(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺酰基]戊酸甲酯1.0份、甲基丙烯酸二环戊酯30.0份，在氮气气流化升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.06份及甲苯5.0份，合成b嵌段。然后，装入结构式(a1
‑4‑
4)所表示的单量体20.0份、结构式(a1
‑1‑
1)所表示的单量体20.0份，在氮气气流下升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.12份及甲苯10.0份，合成a嵌段。然后，装入甲基丙烯酸二环戊酯30.0份，在氮气气流化升温至75℃。历时8小时向其中滴加2,2'
‑
偶氮双(2,4
‑
二甲基戊腈)0.06份及甲苯5.0份，合成b嵌段。然后，进行取样，确认聚合产率为99％以上，制造树脂溶液b
‑
10。
[0895]
其次，预先向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入
甲醇500份，利用分散机旋转1,000转时，历时1小时滴加所述树脂溶液b
‑
10 100份。通过过滤而取出所生成的白色沉淀物，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造bab嵌段聚合物(b
‑
10)。所制造的聚合物的重量平均分子量(mw)为13,000，mw/mn为1.25。
[0896]
＜制造例11d(聚合物(b
‑
11))＞
[0897]
向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮61.4份，在氮气气流下升温至75℃。另行将结构式(a1
‑1‑
1)所表示的单量体40.0份、甲基丙烯酸二环戊酯30.0份、苯乙烯30.0份、2,2'
‑
偶氮双(异丁酸甲酯)10.0份及甲基乙基酮75.0份均匀混合，然后装入至滴加漏斗中。继而，历时2小时滴加滴加漏斗的内容物。滴加结束后，继续反应2小时。然后，进行取样，确认聚合产率为98％以上，制造树脂溶液b
‑
11。
[0898]
其次，预先向包括温度计、搅拌机、滴加漏斗、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲醇500份，利用分散机旋转1,000转时，历时1小时滴加所述树脂溶液b
‑
11 100份。通过过滤而取出所生成的白色沉淀物，利用真空干燥机在50℃下干燥12小时，从而制造无规聚合物(b
‑
11)。
[0899]
＜制造例12d、制造例13d(聚合物(b
‑
12)、聚合物(b
‑
13))＞
[0900]
除如表17那样变更单量体的种类与调配量以外，与制造例1d同样地合成，从而制造聚合物(b
‑
12)、聚合物(b
‑
13)。
[0901]
[表17]
[0902]
表17
[0903][0904]
(实施例1d)
[0905]
〔母料的制造〕
[0906]
将蜡(d
‑
1)100份及聚合物(b
‑
1)100份混合，使用三辊磨机在160℃下进行混练，制造聚合物(b
‑
1)的分散体。继而，利用亨舍尔混合机将所制造的所述分散体30份与聚烯烃(a
‑
3)100份一起混合。继而，利用螺杆径30mm的单轴挤出机在180℃下熔融混练，然后进行冷却，使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造母料。
[0907]
[膜成形]
[0908]
相对于作为稀释树脂的聚烯烃(a
‑
3)100份，混合所获得的母料10份。继而，使用t模成形机(东洋精机公司制造)，在温度180℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0909]
(实施例2d～17d、比较例1d～3d)
[0910]
除将实施例1d的材料变更为表18所示的材料及调配量以外，与实施例1d同样地制造母料，继而，分别成形实施例2d～17d、比较例1d～比较例3d的膜。此外，实施例12d中，在膜成形时，使用聚对苯二甲酸乙二酯(简称p
‑
1、三井派特(mitsuipet)sa135、iv＝0.83dl/g、三井化学公司制造)作为稀释树脂。此外，iv表示固有粘度，可利用jis k 7367中记载的
方法进行测定。
[0911]
[紫外线吸收性]
[0912]
利用与实验例1相同的评价方法进行评价。
[0913]
aa：波长290nm～360nm的光透过率在整个区域中未满0.3％。良好。
[0914]
a：在波长290nm～360nm的范围内有一部分光透过率为0.3％％以上的区域。实用范围。
[0915]
c：波长290nm～360nm的光透过率在整个区域中为0.3％％以上。无法实用。
[0916]
[膜的透过性]
[0917]
利用与实验例1的[透明性]相同的评价方法及评价基准进行评价。
[0918][0919]
＜实验例6＞
[0920]
以下示出本实验例中使用的聚烯烃。此外，聚烯烃的数量平均分子量全部为30,
000以上。
[0921]
(c
‑
1)：聚乙烯(桑泰克(suntec)ld m2270、mfr＝7g/10min、旭化成化学公司制造)
[0922]
(c
‑
2)：聚乙烯(诺瓦蒂(novatec)uj790、mfr＝50g/10min、日本聚乙烯公司制造)
[0923]
(c
‑
3)：聚丙烯(诺瓦蒂(novatec)pp fa3eb、mfr＝10.5g/10min、日本聚丙烯公司制造)
[0924]
(c
‑
4)：聚丙烯(普瑞曼聚丙烯(prime polypro)j226t、mfr＝20g/10min、普瑞曼聚合物(prime polymer)公司制造)
[0925]
本实验例中使用的蜡与实验例1中所示的蜡(d
‑
1)～蜡(d
‑
3)相同。
[0926]
[紫外线吸收性单量体的制造例]
[0927]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
1))
[0928]
[化58]
[0929]
中间物1b
[0930][0931]
关于所述中间物1b，将4
‑
氨基
‑5‑
溴
‑
n
‑
甲基邻苯二甲酰亚胺与香草醇作为原料，依据国际公开第2014/165434号的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、之前的中间物1b 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。继而，在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
1)。
[0932]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
2))
[0933]
除使用甲基丙烯酰氯来代替紫外线吸收性单量体(a
‑
1)的制造中使用的丙烯酰氯以外，同样地进行，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
2)。
[0934]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
3))
[0935]
向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、之前的中间物1b 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，添加异氰酸2
‑
丙烯酰氧基乙酯28.6mmol，进而添加奈奥斯坦(neostann)u
‑
810(锡系催化剂日东化成制造)0.02mmol，在60℃搅拌5小时。然后，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性单量体析出为止，进而在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
3)。
[0936]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
4))
[0937]
除使用异氰酸2
‑
甲基丙烯酰氧基乙酯来代替紫外线吸收性单量体(a
‑
3)的制造中使用的异氰酸2
‑
丙烯酰氧基乙酯以外，同样地进行，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
4)。
[0938]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
5))
[0939]
[化59]
[0940]
中间物2b
[0941][0942]
关于所述中间物2b，除使用4
‑
羟基苄醇来代替中间物1b的合成中使用的香草醇以外，利用与中间物1b相同的方法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、之前的中间物2b 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。继而，在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
5)。
[0943]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
6))
[0944]
除滴加甲基丙烯酰氯来代替紫外线吸收性单量体(a
‑
5)的制造中使用的丙烯酰氯以外，同样地进行，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
6)。
[0945]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
7))
[0946]
向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、之前的中间物2b 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，添加异氰酸2
‑
丙烯酰氧基乙酯28.6mmol，进而添加日东化成制造的奈奥斯坦(neostann)u
‑
810 0.02mmol，在60℃搅拌5小时。然后，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性单量体析出为止，进而在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
7)。
[0947]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
8))
[0948]
除使用异氰酸2
‑
甲基丙烯酰氧基乙酯来代替紫外线吸收性单量体(a
‑
7)的制造中使用的异氰酸2
‑
丙烯酰氧基乙酯以外，同样地进行，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
8)。
[0949]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
9))
[0950]
[化60]
[0951]
中间物3b
[0952]
关于所述中间物3b，除使用4
‑
羟基
‑3‑
甲基苄醇来代替中间物1b的合成中使用的香草醇以外，利用与中间物1b相同的方法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、之前的中间物3b 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。
然后，利用水300g进行喷淋清洗。继而，在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
9)。
[0953]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
10))
[0954]
除滴加甲基丙烯酰氯来代替紫外线吸收性单量体(a
‑
9)的制造中使用的丙烯酰氯以外，同样地进行，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
10)。
[0955]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
11))
[0956]
继所述中间物3b的合成之后，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、之前的中间物3b 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，添加异氰酸2
‑
丙烯酰氧基乙酯28.6mmol，进而添加日东化成制造的奈奥斯坦(neostann)u
‑
8100.02mmol，在60℃搅拌5小时。然后，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性单量体析出为止，进而在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
11)。
[0957]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
12))
[0958]
除使用异氰酸2
‑
甲基丙烯酰氧基乙酯来代替紫外线吸收性单量体(a
‑
11)的制造中使用的异氰酸2
‑
丙烯酰氧基乙酯以外，同样地进行，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
12)。
[0959]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
13))
[0960]
[化61]
[0961]
中间物4b
[0962][0963]
关于所述中间物4b，将中间物1b与正丁胺作为原料，依据国际公开第2014/165434号的实施例的合成法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、之前的中间物4b 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。继而，在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
13)。
[0964]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
14))
[0965]
除滴加甲基丙烯酰氯来代替紫外线吸收性单量体(a
‑
13)的制造中使用的丙烯酰氯以外，同样地进行，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
14)。
[0966]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
15))
[0967]
继所述中间物4的合成之后，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、之前的中间物4b 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，添加异氰酸2
‑
丙烯酰氧基乙酯28.6mmol，进而添加日东化成制造的奈奥斯坦(neostann)u
‑
810 0.02mmol，在60℃搅拌5小时。然后，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性单量体析出为止，进而在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
15)。
[0968]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
16))
[0969]
除使用异氰酸2
‑
甲基丙烯酰氧基乙酯来代替紫外线吸收性单量体(a
‑
15)的制造中使用的异氰酸2
‑
丙烯酰氧基乙酯以外，同样地进行，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
16)。
[0970]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
17))
[0971]
[化62]
[0972]
中间物5b
[0973][0974]
关于所述中间物5b，除使用4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)
‑2‑
甲氧基苯酚来代替中间物1b的合成中使用的香草醇以外，利用与中间物1b相同的方法进行合成。继而，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、之前的中间物5b 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，一点点地滴加丙烯酰氯62.9mmol。然后，一点点地滴加三乙胺85.7mmol，在室温下搅拌1小时。另一方面，向500ml烧杯中装入水300g，进行搅拌并一点点地滴加之前获得的反应液，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性单量体析出为止，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。将所获得的湿滤饼放回水300g中，在室温下进行30分钟再浆料化，并进行过滤。然后，利用水300g进行喷淋清洗。在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
17)。
[0975]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
18))
[0976]
除滴加甲基丙烯酰氯来代替紫外线吸收性单量体(a
‑
17)的制造中使用的丙烯酰氯以外，同样地进行，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
18)。
[0977]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
19))
[0978]
继所述中间物5b的合成之后，向包括温度计、搅拌机的200ml四口烧瓶中装入四氢呋喃100g、之前的中间物5b 28.6mmol，在室温下搅拌。然后，添加异氰酸2
‑
丙烯酰氧基乙酯28.6mmol，进而添加日东化成制造的奈奥斯坦(neostann)u
‑
810 0.02mmol，在60℃搅拌5小时。然后，加热搅拌而使四氢呋喃挥发，直至紫外线吸收性单量体析出为止，进而在40℃下进行减压干燥，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
19)。
[0979]
(紫外线吸收性单量体(a
‑
20))
[0980]
除使用异氰酸2
‑
甲基丙烯酰氧基乙酯来代替紫外线吸收性单量体(a
‑
19)的制造中使用的异氰酸2
‑
丙烯酰氧基乙酯以外，同样地进行，从而制造紫外线吸收性单量体(a
‑
20)。
[0981]
[丙烯酸聚合物的制造例]
[0982]
(丙烯酸聚合物(b
‑
1))
[0983]
向包括温度计、搅拌机、蒸馏管、冷却器的四口可分离式烧瓶中装入甲基乙基酮75.0份，在氮气气流下升温至75℃。另行使紫外线吸收性单量体(a
‑
1)10份、甲基丙烯酸二环戊酯45份、苯乙烯45份、2.2
‑
偶氮双(异丁酸甲酯)5.0份及甲基乙基酮20.0份均匀，然后
装入至滴加漏斗中，并安装于四口可分离式烧瓶，历时2小时进行滴加。滴加结束2小时后，进行取样，确认聚合转化率为98％以上，冷却至50℃。以所述方式制造不挥发成分为50质量％的丙烯酸聚合物(b
‑
1)溶液。
[0984]
(丙烯酸聚合物(b
‑
2)～丙烯酸聚合物(b
‑
31))
[0985]
除如表19所示那样变更丙烯酸聚合物(b
‑
1)的合成中使用的紫外线吸收性单量体以外，与丙烯酸聚合物(b
‑
1)同样地进行，分别制造丙烯酸聚合物(b
‑
2)～丙烯酸聚合物(b
‑
31)。此外，也使用了实验例1中所示的艾迪科斯塔波(adekastab)la
‑
82(艾迪科(adeka)制造)。
[0986][0987]
(实施例1e)
[0988]
〔母料的制造〕
[0989]
将蜡(d
‑
1)100份及丙烯酸聚合物(b
‑
1)100份混合，使用三辊磨机在160℃下进行混练，制造丙烯酸聚合物(b
‑
1)的分散体。继而，利用亨舍尔混合机将所制造的所述分散体10份与聚烯烃(c
‑
1)100质量份一起混合。继而，利用螺杆径30mm的单轴挤出机在180℃下熔融混练，然后使用造粒机呈颗粒状切割，从而制造母料。
[0990]
[膜成形]
[0991]
相对于作为稀释树脂的聚烯烃(c
‑
1)100份，混合所制造的母料10份。继而，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度180℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0992]
(实施例2e～37e、比较例1e)
[0993]
除将实施例1e的材料变更为表20所示的材料及调配量以外，与实施例1e同样地制造母料，继而，分别成形实施例2e～36e、比较例1e的膜。此外，在比较例中，使用中间物1b来代替实施例1的丙烯酸聚合物(b
‑
1)。
[0994]
[膜成形]
[0995]
相对于作为稀释树脂的聚烯烃(c
‑
1)100份，混合所制造的母料10份。继而，使用t模成形机(东洋精机制造)，在温度180℃下熔融混合，从而成形厚度250μm的膜。
[0996]
[紫外线吸收性]
[0997]
利用与实验例1相同的评价方法及评价基准进行评价。
[0998]
[透明性]
[0999]
利用与实验例1相同的评价方法及评价基准进行评价。
[1000]
[耐光性试验]
[1001]
利用与实验例1相同的评价方法进行评价。
[1002]
aa：完全未确认到浑浊。非常良好。
[1003]
a：基本未确认到浑浊。良好。
[1004]
b：稍微确认到浑浊。实用范围。
[1005]
c：明确确认到浑浊。无法实用。
[1006]
[迁移评价]
[1007]
利用与实验例4相同的评价方法及评价基准进行评价。
[1008]
[表20]
[1009]
表20
[1010]