聚碳酸酯树脂组合物及其成型品的制作方法

1.本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物。详细地说，本发明涉及刚性、阻燃性、流动性、尺寸精度、耐冲击性、耐化学药品性优异、特别适合于oa设备底盘/框架材料、光学外壳的聚碳酸酯树脂组合物和将该聚碳酸酯树脂组合物进行成型而成的成型品。


背景技术：

2.聚碳酸酯树脂是耐热性、机械物性、电气特性优异的树脂，被广泛用于例如汽车材料、电气电子设备材料、住宅材料、其他工业领域中的部件制造用材料等中。
3.阻燃化的聚碳酸酯树脂组合物可适当地用作计算机、笔记本式个人电脑、平板终端、智能手机、移动电话等信息/移动设备、打印机、复印机等oa设备等的构件。
4.混配玻璃纤维、碳纤维、玻璃鳞片、滑石、云母等增强材料而提高了刚性的聚碳酸酯树脂组合物也得到了广泛使用。
5.对于激光束打印机、复印机、投影仪等oa设备的底盘或框架中使用的树脂材料，要求兼顾阻燃性和刚性。此外，还要求流动性、尺寸精度(低各向异性)、强度(耐冲击性)、耐化学药品性。
6.专利文献1中公开了一种热塑性树脂组合物，其包含热塑性树脂、有机磷化合物、板状填充剂(云母、滑石)、以及纤维状填充剂。专利文献1的树脂组合物中，由于填充剂的混配量高，因此具有高刚性，但关于耐冲击性并没有数据，尚不充分。另外，由于大量混配有纤维状填充剂，因此各向异性大，尺寸精度不充分。
7.专利文献2中公开了一种热塑性树脂组合物，其包含选自芳香族聚碳酸酯、苯乙烯系硬质聚合物和聚苯醚中的至少一种热塑性聚合物、由有机磷化合物构成的阻燃剂、滑石、以及选自云母和硅灰石中的至少一种填充剂。专利文献2的树脂组合物的刚性、阻燃性、尺寸精度优异，但耐冲击性不充分。专利文献2中并未对耐化学药品性进行研究。
8.专利文献3中公开了一种热塑性树脂组合物，其包含选自芳香族聚碳酸酯、苯乙烯系硬质聚合物和聚苯醚中的至少一种热塑性聚合物、由有机磷化合物构成的阻燃剂、云母、以及选自滑石和硅灰石中的至少一种填充剂。但是，专利文献3的树脂组合物的刚性、阻燃性、尺寸精度优异，但关于耐冲击性并没有数据，尚不充分。专利文献3中并未对耐化学药品性进行研究。
9.专利文献4中公开了一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，其含有芳香族聚碳酸酯、丙烯腈
‑
苯乙烯共聚物、无机填充剂、有机磷化合物系阻燃剂以及含氟抗滴落剂，作为无机填充剂使用云母、以及选自滑石和硅灰石中的至少一种。专利文献4的树脂组合物的刚性、阻燃性、尺寸精度优异，但耐冲击性不充分。专利文献4中尽管有关于耐化学药品性的数据，但在聚碳酸酯树脂组合物的全部实施例、比较例中均为同等的结果，不足以对耐化学药品性进行比较。
10.专利文献5中公开了一种聚碳酸酯树脂组合物，其含有聚碳酸酯、磷酸酯化合物、白云母、玻璃鳞片以及纤维状填充剂。专利文献5的树脂组合物的刚性、阻燃性、尺寸精度优
异，但耐冲击性不充分。
11.专利文献1：日本特开2003
‑
41131号公报
12.专利文献2：日本特开2004
‑
323565号公报
13.专利文献3：日本特开2004
‑
315645号公报
14.专利文献4：日本特开2004
‑
2737号公报
15.专利文献5：日本特开2005
‑
146219号公报


技术实现要素：

16.本发明的目的在于提供一种刚性、阻燃性、流动性、尺寸精度、耐冲击性、耐化学药品性优异、特别适合于oa设备底盘/框架材料、光学外壳的聚碳酸酯树脂组合物；以及将该聚碳酸酯树脂组合物成型而成的成型品。
17.本发明人发现，在特定分子量的聚碳酸酯树脂中以规定比例混配流动性改性剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、以滑石为主体的无机填料、以及含氟聚合物而成的聚碳酸酯树脂组合物的刚性、阻燃性、流动性、尺寸精度、耐冲击性、耐化学药品性全部优异。
18.本发明的要点如下。
19.[1]一种聚碳酸酯树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的粘均分子量为18,500以上的聚碳酸酯树脂(a)，含有5～30质量份的流动性改性剂(b)、3～20质量份的磷系阻燃剂(c)、0.05～2质量份的含氟聚合物(d)、以及20～45质量份的包含滑石(e)的无机填料，该无机填料中的除滑石(e)以外的填料(f)的比例为20质量％以下，该聚碳酸酯树脂组合物由下述方法(i)测定的拉伸破坏强度的保持率为70％以上。
[0020]
方法(i)：使用合模力75吨的注塑成型机，在料筒温度280℃、模具温度60℃、成型周期48秒的条件下，将对该聚碳酸酯树脂组合物进行注塑成型而得到的厚度3mm的iso多用途试验片固定于夹具，按照应变达到1％的方式将其弯曲，在该部分涂布防锈剂“barrier guard partii”，放入设定为55℃的热风烘箱中保持72小时后，将试验片从夹具卸下，依据iso527测定拉伸破坏强度，将该值除以未处理的试验片的拉伸破坏强度的值，将所得到的值作为拉伸破坏强度的保持率。
[0021]
[2]如[1]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述流动性改性剂(b)为选自丙烯腈
‑
苯乙烯共聚物、丙烯腈
‑
丁二烯
‑
苯乙烯共聚物、聚碳酸酯低聚物和聚己内酯中的至少一种。
[0022]
[3]如[1]或[2]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述滑石(e)的平均粒径为8.5μm以下。
[0023]
[4]如[1]至[3]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述磷系阻燃剂(c)相对于上述流动性改性剂(b)的比例为20质量％以上。
[0024]
[5]如[1]至[4]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述磷系阻燃剂(c)为缩合磷酸酯系阻燃剂(c
‑
1)和/或磷腈化合物(c
‑
2)。
[0025]
[6]如[1]至[5]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，该聚碳酸酯树脂组合物进一步含有相对于100质量份的上述聚碳酸酯树脂(a)为0.05～1质量份的除上述磷系阻燃剂(c)以外的磷化合物(g)。
[0026]
[7]如[6]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述磷化合物(g)为选自亚磷酸
酯、磷酸酯和磷酸酯金属盐中的至少一种。
[0027]
[8]如[7]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述亚磷酸酯由下述式(1)所表示，上述磷酸酯由下述式(2)所表示，上述磷酸酯金属盐由下述式(5)或下述式(6)所表示。
[0028]
[化1]
[0029][0030]
式(1)中，r1为烷基或芳基。2个r1可以相同，也可以不同。
[0031]
[化2]
[0032][0033]
式(2)中，r2为烷基或芳基。(3
‑
n)个的r2可以相同，也可以不同。n表示0～2的整数。
[0034]
[化3]
[0035][0036]
式(5)、式(6)中，r3为烷基或芳基。m为金属。
[0037]
[9]如[8]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述式(1)中的r1为碳原子数1～30的烷基或碳原子数6～30的芳基，上述式(2)中的r2为碳原子数1～30的烷基或碳原子数6～30的芳基，上述式(5)、式(6)中的r3为碳原子数1～30的烷基或碳原子数6～30的芳基。
[0038]
[10]如[9]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述式(1)中的r1为硬脂基、壬基、或者具有取代基的苯基，上述(2)中的r2的烷基的碳原子数为13、18或24，上述式(5)、式(6)中的r3的烷基的碳原子数为13、18或24。
[0039]
[11]如[10]中所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述亚磷酸酯为二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯；上述磷酸酯由下述式(2a)所表示，为式(2a)中的n＝1的二硬脂基酸式磷酸酯与n＝2的单硬脂基酸式磷酸酯的混合物；磷酸酯金属盐为下述式(5a)所表示的二硬脂基酸式磷酸酯的锌盐与下述式(6a)所表示的单硬脂基酸式磷酸酯的锌盐的混合物。
[0040]
o＝p(oh)
n
(oc
18
h
37
)3‑
n
…
(2a)
[0041]
[化4]
[0042]
[0043]
[12]如[6]至[11]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，上述磷化合物(g)相对于上述滑石(e)的比例为0.2～2.0质量％。
[0044]
[13]如[1]至[12]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，ul94试验中的厚度2mm下的阻燃性为5vb。
[0045]
[14]如[1]至[13]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，依据iso179的厚度4mm下的无缺口却贝冲击强度为35kj/m2以上。
[0046]
[15]如[1]至[14]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中，依据iso178的弯曲模量为5,000mpa以上。
[0047]
[16]一种成型品，其将[1]至[15]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物进行成型而成。
[0048]
[17]如[16]中所述的成型品，其为底盘或光学外壳。
[0049]
发明的效果
[0050]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的刚性、阻燃性、流动性、尺寸精度、耐冲击性、耐化学药品性优异。本发明的聚碳酸酯树脂组合物能够适当地用于各种用途、特别是oa设备底盘/框架材料等中。
具体实施方式
[0051]
以下示出实施方式和例示物等对本发明进行详细说明。本发明并不限于以下示出的实施方式和例示物等，可以在不脱离本发明要点的范围内任意变更来实施。
[0052]
[聚碳酸酯树脂组合物]
[0053]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物为下述的聚碳酸酯树脂组合物：其以特定的比例至少含有聚碳酸酯树脂(a)、流动性改性剂(b)、磷系阻燃剂(c)、含氟聚合物(d)、以及以滑石(e)为主体的无机填料而成，后述的耐化学药品性的评价中的拉伸破坏强度的保持率为70％以上。
[0054]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物也可以根据需要进一步含有其他成分。
[0055]
<机理>
[0056]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物通过以规定比例包含磷系阻燃剂(c)和含氟聚合物(d)，能够得到优异的阻燃性，进而其流动性、成型性也优异。
[0057]
在包含磷系阻燃剂(c)、含氟聚合物(d)的聚碳酸酯树脂组合物中，通过以规定比例包含以滑石(e)为主体的无机填料，不仅刚性、尺寸精度、耐冲击性优异，而且阻燃性也优异。
[0058]
另外，通过以规定比例包含流动性改性剂(b)，可在无损于阻燃性的情况下使流动性、成型性更为优异。
[0059]
另外，通过使用粘均分子量为规定值以上的聚碳酸酯树脂(a)并适当地选定流动性改性剂(b)、磷系阻燃剂(c)、无机填料，可使其耐化学药品性优异。因此显示出在后述的耐化学药品性的评价中的拉伸破坏强度的保持率为70％以上的高耐化学药品性。
[0060]
<聚碳酸酯树脂(a)>
[0061]
作为本发明的聚碳酸酯树脂组合物中包含的聚碳酸酯树脂(a)，可以使用现有公知的任意聚碳酸酯树脂。作为聚碳酸酯树脂(a)，可以举出芳香族聚碳酸酯树脂、脂肪族聚
碳酸酯树脂、芳香族
‑
脂肪族聚碳酸酯树脂。优选为芳香族聚碳酸酯树脂。
[0062]
芳香族聚碳酸酯树脂是通过使芳香族羟基化合物与光气或碳酸二酯反应而得到的直链状或支链状的芳香族聚碳酸酯聚合物。芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，可以利用光气法(界面聚合法)、熔融法(酯交换法)等现有方法来进行。也可以为利用熔融法进行制造并对末端基团的oh基量进行调整而制造出的聚碳酸酯树脂。
[0063]
作为本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂的原料之一也即芳香族二羟基化合物的代表物，例如可以举出双(4
‑
羟基苯基)甲烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
甲基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑3‑
叔丁基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑
3,5
‑
二甲基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑
3,5
‑
二溴苯基)丙烷、4,4
‑
双(4
‑
羟基苯基)庚烷、1,1
‑
双(4
‑
羟基苯基)环己烷、4,4
’‑
二羟基联苯、3,3’,5,5
’‑
四甲基
‑
4,4
’‑
二羟基联苯、双(4
‑
羟基苯基)砜、双(4
‑
羟基苯基)硫醚、双(4
‑
羟基苯基)醚、双(4
‑
羟基苯基)酮等。
[0064]
此外，还可以少量合用1,1,1
‑
三(4
‑
羟基苯基)乙烷、1,3,5
‑
三(4
‑
羟基苯基)苯等在分子中具有3个以上羟基的多元酚等作为支化剂。
[0065]
这些芳香族二羟基化合物中，优选2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷(双酚a)。这些芳香族二羟基化合物可以单独使用，或者也可以将两种以上混合使用。
[0066]
为了得到支化的芳香族聚碳酸酯树脂，将均苯三酚、4,6
‑
二甲基
‑
2,4,6
‑
三(4
‑
羟基苯基)
‑2‑
庚烯、4,6
‑
二甲基
‑
2,4,6
‑
三(4
‑
羟基苯基)庚烷、2,6
‑
二甲基
‑
2,4,6
‑
三(4
‑
羟基苯基)
‑3‑
庚烯、1,3,5
‑
三(4
‑
羟基苯基)苯、1,1,1
‑
三(4
‑
羟基苯基)乙烷等多羟基化合物、或者3,3
‑
双(4
‑
羟基芳基)吲哚酮(＝二酚靛红)、5
‑
氯靛红、5,7
‑
二氯靛红、5
‑
溴靛红等用作上述芳香族二羟基化合物的一部分即可。这些化合物的用量相对于该羟基化合物为0.01～10摩尔％、优选为0.1～2摩尔％。
[0067]
在利用酯交换法的聚合中，使用碳酸二酯来代替光气作为单体。作为碳酸二酯的代表例，可以举出碳酸二苯酯、碳酸二苄酯等取代二芳基碳酸酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯。这些碳酸二酯可以单独使用，或者也可以将两种以上混合使用。这些之中，优选碳酸二苯酯、取代碳酸二苯酯。
[0068]
碳酸二酯中，优选其50摩尔％以下、进一步优选30摩尔％以下的量可以被置换成二羧酸或二羧酸酯。作为代表性的二羧酸或二羧酸酯，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯、间苯二甲酸二苯酯等。碳酸二酯的一部分被置换成二羧酸或二羧酸酯的情况下，得到聚酯碳酸酯。
[0069]
在通过酯交换法制造芳香族聚碳酸酯树脂时，通常使用催化剂。催化剂种类没有限制，通常使用碱金属化合物、碱土金属化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺系化合物等碱性化合物。其中特别优选碱金属化合物和/或碱土金属化合物。催化剂可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。酯交换法中，通常利用对甲苯磺酸酯等使上述聚合催化剂失活。
[0070]
作为聚碳酸酯树脂(a)，优选衍生自2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷的芳香族聚碳酸酯树脂或者衍生自2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷和其他芳香族二羟基化合物的芳香族聚碳酸酯共聚物。为了赋予阻燃性等，可以使具有硅氧烷结构的聚合物或低聚物共聚。聚碳酸酯树脂(a)可以为原料不同的2种以上的聚合物和/或共聚物的混合物，也可以具有最多0.5摩尔％的支链结构。
[0071]
芳香族聚碳酸酯树脂等聚碳酸酯树脂(a)的末端羟基含量会对热稳定性、水解稳定性、色调等带来很大影响。为了具有实用的物性，聚碳酸酯树脂(a)的末端羟基含量通常为30～2000ppm、优选为100～1500ppm、进一步优选为200～1000ppm。作为调节末端羟基含量的封端剂，可以使用对叔丁基苯酚、苯酚、枯基苯酚、对位长链烷基取代苯酚等。
[0072]
关于芳香族聚碳酸酯树脂等聚碳酸酯树脂(a)中的残留单体量，芳香族二羟基化合物为150ppm以下、优选为100ppm以下、进一步优选为50ppm以下。在通过酯交换法合成的情况下，进一步使碳酸二酯残留量为300ppm以下、优选为200ppm以下、进一步优选为150ppm以下。
[0073]
关于本发明中使用的聚碳酸酯树脂(a)的分子量，以根据使用二氯甲烷作为溶剂、在20℃的温度测定的溶液粘度进行换算的粘均分子量计为18,500以上。聚碳酸酯树脂(a)的粘均分子量为18,500以上时，耐化学药品性良好，也不存在耐冲击性等机械特性不足的风险。若粘均分子量过大，则聚碳酸酯树脂组合物的流动性、成型性可能受损，因此优选本发明中使用的聚碳酸酯树脂(a)的粘均分子量为18,500～25,000、特别为20,000～25,000、尤其为20,500～22,500。
[0074]
聚碳酸酯树脂(a)中，可以将粘均分子量不同的2种以上的聚碳酸酯树脂混合使用。也可以混合粘均分子量为上述合适范围外的聚碳酸酯树脂并使其为上述分子量范围内。
[0075]
本发明中使用的聚碳酸酯树脂(a)不仅可以是作为未使用过原料的聚碳酸酯树脂，而且还可以是由使用过的制品再生得到的聚碳酸酯树脂、即所谓材料再循环的聚碳酸酯树脂。作为使用过的制品，优选可以举出光盘等光记录介质、导光板、汽车窗玻璃或汽车头灯透镜、风挡等车辆透明构件、水瓶等容器、眼镜片、隔音壁或玻璃窗、波板等建筑构件等。关于再生聚碳酸酯树脂的形态也没有特别限制，制品的不合格品、注入口或者流道等的粉碎品、以及将它们熔融而得到的粒料等均可使用。
[0076]
<流动性改性剂(b)>
[0077]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，为了提高流动性、成型性、提高所得到的成型品的表面外观，含有流动性改性剂(b)。流动性改性剂(b)是提高聚碳酸酯树脂(a)的流动性的成分，可以使用各种低分子化合物或高分子化合物。
[0078]
作为本发明中使用的流动性改性剂(b)，特别优选为选自氰化乙烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物、氰化乙烯
‑
二烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物、聚碳酸酯低聚物和聚己内酯中的1种、或者2种以上的组合。其中优选氰化乙烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物、氰化乙烯
‑
二烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物、聚碳酸酯低聚物，特别优选使用氰化乙烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物。
[0079]
氰化乙烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物是氰化乙烯化合物与芳香族乙烯基化合物共聚而成的热塑性共聚物。作为氰化乙烯化合物，可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化合物，特别优选丙烯腈。作为芳香族乙烯基化合物，可以举出苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯等苯乙烯和苯乙烯衍生物。这些之中，优选苯乙烯。这些化合物可以单独使用，或者将2种以上混合使用。
[0080]
关于氰化乙烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物中的来自氰化乙烯化合物和芳香族乙烯基化合物的结构单元各自的优选比例，设整体为100质量％的情况下，来自氰化乙烯化合物的结构单元为10～40质量％、更优选为15～30质量％，来自芳香族乙烯基化合物的结构单元
为90～60质量％、更优选为85～70质量％。进而，在共聚时，也可以在这些乙烯基化合物中混合能够共聚的其他乙烯基系化合物来使用。这种情况下，在氰化乙烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物中，优选来自上述其他乙烯基系化合物的结构单元为15质量％以下。
[0081]
氰化乙烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物通过乳液聚合、溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合或者本体/悬浮聚合等方法来制造。氰化乙烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物可以为利用任一方法得到的共聚物。共聚反应中使用的引发剂、链转移剂等可以根据需要使用公知的物质。
[0082]
作为氰化乙烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物，特别优选丙烯腈
‑
苯乙烯共聚物。反映丙烯腈
‑
苯乙烯共聚物的分子量的熔体体积流动速率(mvr)以220℃、负荷10kg的测定值计优选为20～200cm3/10分钟、更优选为70～150cm3/10分钟。丙烯腈
‑
苯乙烯共聚物可以使用作为as树脂或san树脂市售的共聚物。
[0083]
氰化乙烯
‑
二烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物为氰化乙烯化合物与二烯、以及芳香族乙烯基化合物共聚而成的热塑性共聚物。作为二烯，可以举出丁二烯、异戊二烯等。优选为预先聚合而成的二烯系橡胶。例如可以举出聚丁二烯系橡胶、丙烯腈
‑
丁二烯共聚物系橡胶、苯乙烯
‑
丁二烯共聚物系橡胶、聚异戊二烯系橡胶等。二烯特别优选为聚丁二烯系橡胶。它们可以单独使用，或者也可以将2种以上混合使用。
[0084]
作为氰化乙烯化合物，可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化合物。特别优选丙烯腈。
[0085]
作为芳香族乙烯基化合物，可以举出苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯等苯乙烯和苯乙烯衍生物。这些之中，优选苯乙烯。这些化合物可以单独使用，或者也可以将2种以上混合使用。
[0086]
关于氰化乙烯
‑
二烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物的优选共聚组成比，设共聚物整体为100质量％时，从提高成型性的方面出发，来自二烯系橡胶的结构单元优选为10～50质量％、更优选为10～40质量％。来自氰化乙烯化合物的结构单元为5～30质量％、更优选为10～25质量％，来自芳香族乙烯基化合物的结构单元为20～80质量％、更优选为40～70质量％。进而，在共聚时，也可以混合使用其他可共聚的乙烯基系化合物。这种情况下，氰化乙烯
‑
二烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物中，来自上述其他乙烯基系化合物的结构单元优选为15质量％以下。
[0087]
氰化乙烯
‑
二烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物通过乳液聚合、溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合或者本体/悬浮聚合等方法来制造。氰化乙烯
‑
二烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物可以为利用任一方法得到的共聚物。共聚反应中使用的引发剂、链转移剂等可以根据需要使用公知的物质。
[0088]
作为氰化乙烯
‑
二烯
‑
芳香族乙烯基系共聚物，特别优选丙烯腈
‑
丁二烯
‑
苯乙烯共聚物。丙烯腈
‑
丁二烯
‑
苯乙烯共聚物可以使用作为abs树脂市售的共聚物。
[0089]
聚碳酸酯低聚物优选通过2,2
‑
双(4
‑
羟基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑
3,5
‑
二甲基苯基)丙烷、2,2
‑
双(4
‑
羟基
‑
3,5
‑
二溴苯基)丙烷等芳香族二元苯酚系化合物与以光气为代表的碳酸酯前体的反应、或者芳香族二元苯酚与碳酸二苯酯等的酯交换反应而得到。芳香族二元苯酚系化合物可以单独使用，也可以混合使用。
[0090]
聚碳酸酯低聚物中，其平均聚合度优选为2～15。聚碳酸酯低聚物的平均聚合度为2以上时，在成型时不容易从成型品中渗出。平均聚合度为15以下时，成型品的外观良好。关
于聚碳酸酯低聚物的聚合度的调整，在使用光气的界面聚合法中向聚合体系中添加苯酚和/或烷基取代苯酚，进行末端封端即可。
[0091]
聚己内酯是己内酯、特别是ε
‑
己内酯的聚合物，即具有[
‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
ch2‑
co
‑
o
‑
]的重复单元的聚合物，聚己内酯是在聚合物中含有至少70质量％以上、优选75质量％以上、进一步优选80质量％以上的ε
‑
己内酯的结构单元的聚合物或共聚物。在聚己内酯为ε
‑
己内酯与其他单体的共聚物的情况下，作为与ε
‑
己内酯共聚的单体，可以举出β
‑
丙内酯、新戊内酯、丁内酯等内酯单体、环氧乙烷、1,2
‑
环氧丙烷、1,3
‑
环氧丙烷、四氢呋喃等环氧烷烃、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯等不饱和单体、以及对苯二甲酸二甲酯、碳酸二苯酯等偶联剂等。这些成分可以单独使用一种，也可以将2种以上混合使用。
[0092]
聚己内酯的亚甲基链的氢原子的一部分可以被卤原子、烃基所取代，并且聚己内酯的末端可以通过酯化、醚化等进行末端处理。
[0093]
聚己内酯的数均分子量以基于凝胶渗透色谱法(gpc)的聚苯乙烯换算的数均分子量计优选为4000～50000、更优选为5000～40000、进一步优选为8000～30000。
[0094]
作为聚己内酯的制造法没有特别限定，使用下述方法：使用醇、二醇、水等适当的引发剂和四丁氧基钛、氯化锡等催化剂，将ε
‑
己内酯进行开环聚合。
[0095]
相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的流动性改性剂(b)的含量为5～30质量份、优选为7～20质量份、更优选为10～15质量份。流动性改性剂(b)的含量若少于上述下限，则不能充分得到由于混配流动性改性剂(b)而使流动性提高所带来的成型性的提高效果、表面外观的提高效果。流动性改性剂(b)的含量若多于上述上限，则阻燃性、耐热性、耐冲击性趋于降低，并且容易产生外观不良。
[0096]
<磷系阻燃剂(c)>
[0097]
本发明中使用的磷系阻燃剂(c)只要为在分子中包含磷的阻燃性赋予成分即可，没有特别限制。作为优选的磷系阻燃剂(c)，可以举出缩合磷酸酯系阻燃剂(c
‑
1)、磷腈化合物(c
‑
2)。
[0098]
磷系阻燃剂(c)可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。
[0099]
(缩合磷酸酯系阻燃剂(c
‑
1))
[0100]
作为缩合磷酸酯系阻燃剂(c
‑
1)，可以举出下述式(3)所表示的缩合磷酸酯化合物。
[0101]
[化5]
[0102][0103]
上述式(3)所表示的缩合磷酸酯化合物可以为k具有不同的数的化合物的混合物。在为k不同的缩合磷酸酯的混合物的情况下，k为这些混合物的平均值。k通常为0～5的整数。在为具有不同的k数的化合物的混合物的情况下，平均k数优选为0.5～2、更优选为0.6～1.5、进一步优选为0.8～1.2、特别优选为0.95～1.15的范围。
[0104]
x1表示二价亚芳基。x1例如为衍生自间苯二酚、氢醌、双酚a、2,2
’‑
二羟基联苯、2,3
’‑
二羟基联苯、2,4
’‑
二羟基联苯、3,3
’‑
二羟基联苯、3,4
’‑
二羟基联苯、4,4
’‑
二羟基联苯、1,2
‑
二羟基萘、1,3
‑
二羟基萘、1,4
‑
二羟基萘、1,5
‑
二羟基萘、1,6
‑
二羟基萘、1,7
‑
二羟基萘、1,8
‑
二羟基萘、2,3
‑
二羟基萘、2,6
‑
二羟基萘、2,7
‑
二羟基萘等二羟基化合物的二价基团。这些之中，特别优选为衍生自间苯二酚、双酚a、3,3
’‑
二羟基联苯的二价基团。
[0105]
式(3)中的p、q、r和s分别表示0或1，其中优选为1。
[0106]
式(3)中的r
11
、r
12
、r
13
和r
14
分别表示碳原子数1～6的烷基或者可以被烷基取代的碳原子数6～20的芳基。作为芳基，可以举出苯基、甲苯基、二甲苯基、异丙基苯基、丁基苯基、叔丁基苯基、二叔丁基苯基、对枯基苯基等。作为芳基，更优选苯基、甲苯基、二甲苯基。
[0107]
作为式(3)所表示的缩合磷酸酯化合物的具体例，可以举出磷酸三苯酯(tpp)、磷酸三甲苯酚酯(tcp)、磷酸三(二甲苯)酯(txp)、磷酸甲苯二苯酯(cdp)、2
‑
乙基己基二苯基磷酸酯(ehdp)、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、双
‑
(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三
‑
(叔丁基苯基)磷酸酯、异丙基苯基二苯基磷酸酯、双
‑
(异丙基苯基)二苯基磷酸酯、三
‑
(异丙基苯基)磷酸酯等芳香族磷酸酯类；间苯二酚双
‑
二苯基磷酸酯(rdp)、间苯二酚双
‑
二(二甲苯基)磷酸酯(rdx)、双酚a双
‑
二苯基磷酸酯(bdp)、联苯双
‑
二苯基磷酸酯等缩合磷酸酯类；等等。
[0108]
式(3)所表示的缩合磷酸酯化合物的酸值优选为0.2mgkoh/g以下、更优选为0.15mgkoh/g以下、进一步优选为0.1mgkoh以下、特别优选为0.05mgkoh/g以下。酸值的下限也可以实质上为0。式(3)所表示的缩合磷酸酯化合物的半脂的含量优选为1质量％以下、更优选为0.5质量％以下。酸值为0.2mgkoh/g以下、半脂含量为1质量％以下时，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的热稳定性、耐水解性良好。
[0109]
作为磷酸酯化合物，除了上述成分以外，还包括含有磷酸酯部位的聚酯树脂、聚碳酸酯树脂或环氧树脂。
[0110]
缩合磷酸酯系阻燃剂(c
‑
1)可以仅使用1种，也可以混合使用2种以上。
[0111]
(磷腈化合物(c
‑
2))
[0112]
磷腈化合物(c
‑
2)是在分子中具有
‑
p＝n
‑
键的有机化合物。作为磷腈化合物(c
‑
2)，优选可以举出下述式(4a)所表示的环状磷腈化合物、下述式(4b)所表示的链状磷腈化合物、将选自由下述式(4a)和下述式(4b)组成的组中的至少一种磷腈化合物利用交联基团交联而成的交联磷腈化合物。作为交联磷腈化合物，从阻燃性的方面出发，优选利用下述式(4c)所表示的交联基团交联而成的成分。
[0113]
[化6]
[0114][0115]
式(4a)中，a为3～25的整数。r5可以相同或不同，表示芳基或烷基芳基。
[0116]
[化7]
[0117][0118]
式(4b)中，b为3～10,000的整数。z表示
‑
n＝p(or5)3基或
‑
n＝p(o)or5基。y表示
‑
p(or5)4基或
‑
p(o)(or5)2基。r5可以相同或不同，表示芳基或烷基芳基。
[0119]
[化8]
[0120][0121]
式(4c)中，a为
‑
c(ch3)2‑
、
‑
so2‑
、
‑
s
‑
或
‑
o
‑
。l为0或1。
[0122]
作为式(4a)和(4b)所表示的环状和/或链状苯氧基磷腈化合物，可例示出例如苯氧基磷腈、(聚)甲苯氧基磷腈(例如邻甲苯氧基磷腈、间甲苯氧基磷腈、对甲苯氧基磷腈、邻,间
‑
甲苯氧基磷腈、邻,对
‑
甲苯氧基磷腈、间,对
‑
甲苯氧基磷腈、邻,间,对
‑
甲苯氧基磷腈等)、(聚)二甲苯氧基磷腈等环状和/或链状c1‑6烷基c6‑
20
芳氧基磷腈、(聚)苯氧基甲苯氧基磷腈(例如苯氧基邻甲苯氧基磷腈、苯氧基间甲苯氧基磷腈、苯氧基对甲苯氧基磷腈、苯氧基邻,间
‑
甲苯氧基磷腈、苯氧基邻,对
‑
甲苯氧基磷腈、苯氧基间,对
‑
甲苯氧基磷腈、苯氧基邻,间,对
‑
甲苯氧基磷腈等)、(聚)苯氧基二甲苯氧基磷腈、(聚)苯氧基甲苯氧基二甲苯氧基磷腈等环状和/或链状c6‑
20
芳基c1‑
10
烷基c6‑
20
芳氧基磷腈等，优选为环状和/或链状苯氧基磷腈、环状和/或链状c1‑3烷基c6‑
20
芳氧基磷腈、c6‑
20
芳氧基c1‑3烷基c6‑
20
芳氧基磷腈(例如环状和/或链状甲苯氧基磷腈、环状和/或链状苯氧基甲苯基苯氧基磷腈等)。此处，“c1‑
6”的记载是指“碳原子数1～6的”，关于“c6‑
20”、“c1‑
10”等也是同样的。“(聚)苯氧基
···”的记载是指“苯氧基
···”和“聚苯氧基
···”中的一者或两者。
[0123]
作为式(4a)所表示的环状磷腈化合物，特别优选r5为苯基的环状苯氧基磷腈。作为这样的环状苯氧基磷腈化合物，例如可以举出使氯化铵和五氯化磷在120～130℃的温度下发生反应并由所得到的环状和直链状的氯磷腈混合物中取出六氯环三磷腈、八氯环四磷腈、十氯环五磷腈等环状氯磷腈，之后用苯氧基进行置换而得到的苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈、十苯氧基环五磷腈等化合物。
[0124]
该环状苯氧基磷腈化合物优选为式(4a)中的a为3～8的整数的化合物，也可以为a不同的化合物的混合物。其中优选a＝3的化合物为50质量％以上、a＝4的化合物为10～40质量％、a＝5以上的化合物合计为30质量％以下的化合物的混合物。
[0125]
作为式(4b)所表示的链状磷腈化合物，特别优选r5为苯基的链状苯氧基磷腈。作为这样的链状苯氧基磷腈化合物，例如可以举出将由上述方法得到的六氯环三磷腈在220～250℃的温度进行开环聚合，将所得到的聚合度3～10,000的直链状二氯磷腈用苯氧基进行置换而得到的化合物。该直链状苯氧基磷腈化合物中，式(4b)中的b优选为3～1,000、更优选为3～100、进一步优选为3～25。
[0126]
作为交联苯氧基磷腈化合物，例如可以举出具有4,4
’‑
磺酰基二亚苯基(双酚s残基)的交联结构的化合物、具有2,2
‑
(4,4
’‑
二亚苯基)异亚丙基的交联结构的化合物、具有
4,4
’‑
氧杂二亚苯基的交联结构的化合物、具有4,4
’‑
硫杂二亚苯基的交联结构的化合物等具有4,4
’‑
二亚苯基的交联结构的化合物等。
[0127]
作为交联磷腈化合物，从阻燃性的方面出发，优选上述式(4a)中的r5为苯基的环状苯氧基磷腈化合物利用上述式(4c)所表示的交联基团进行交联而成的交联苯氧基磷腈化合物、或者上述式(4b)中的r5为苯基的链状苯氧基磷腈化合物利用上述式(4c)所表示的交联基团进行交联而成的交联苯氧基磷腈化合物。更优选环状苯氧基磷腈化合物利用上述式(4c)所表示的交联基团进行交联而成的交联苯氧基磷腈化合物。
[0128]
关于交联苯氧基磷腈化合物中的亚苯基的含量，以式(4a)所表示的环状磷腈化合物和/或式(4b)所表示的链状苯氧基磷腈化合物中的全部苯基和亚苯基数为基准，通常为50～99.9％、优选为70～90％。该交联苯氧基磷腈化合物特别优选为在其分子内不具有游离羟基的化合物。
[0129]
从阻燃性和机械特性的方面出发，磷腈化合物(c
‑
2)优选为选自由上述式(4a)所表示的环状苯氧基磷腈化合物、以及上述式(4a)所表示的环状苯氧基磷腈化合物利用交联基进行交联而成的交联苯氧基磷腈化合物组成的组中的至少一种。
[0130]
作为磷腈化合物(c
‑
2)的市售品，例如可以举出作为苯氧基磷腈的伏见制药所株式会社制造的“rabitle fp
‑
110t”和大塚化学公司制造的“sps100”等。
[0131]
磷腈化合物(c
‑
2)可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。
[0132]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，磷系阻燃剂(c)的含量为3～20质量份、优选为3～15质量份、更优选为3～10质量份。磷系阻燃剂(c)的含量低于3质量份的情况下，阻燃性不充分。磷系阻燃剂(c)的含量超过20质量份时，会引起耐热性的降低、机械物性的降低。
[0133]
磷系阻燃剂(c)优选按照上述磷系阻燃剂(c)的含量相对于流动性改性剂(b)的含量的重量比例(下文中有时称为“(c)/(b)比例”)为20质量％以上、特别为35质量％以上、尤其为50质量％以上、其中尤以60质量％以上的方式来含有。(c)/(b)比例为20质量％以上时，能够更为有效地得到基于磷系阻燃剂(c)的阻燃性提高效果。(c)/(b)比过大时，可能无法满足流动性改性剂(b)和磷系阻燃剂(c)各自的合适含量，因此(c)/(b)比例优选为100质量％以下、特别优选为80质量％以下。
[0134]
<含氟聚合物(d)>
[0135]
含氟聚合物(d)是通常包含聚氟乙烯结构的聚合物或共聚物。作为含氟聚合物(d)的具体例，可以举出二氟乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等。其中优选四氟乙烯聚合物。
[0136]
含氟聚合物(d)优选具有原纤形成能力的成分，具体地说，可以举出具有原纤形成能力的含氟聚合物树脂。通过使含氟聚合物(d)具有原纤形成能力，具有显著提高燃烧时的抗滴落性的倾向。
[0137]
作为含氟聚合物(d)，还能够适当地使用有机聚合物被覆氟代烯烃树脂。通过使用有机聚合物被覆氟代烯烃树脂，分散性提高，成型品的表面外观提高，能够抑制表面异物。有机聚合物被覆氟代烯烃树脂可以通过公知的各种方法来制造。例如可以举出下述方法。
[0138]
(1)将聚氟乙烯颗粒水性分散液与有机系聚合物颗粒水性分散液混合，通过凝固或喷雾干燥进行粉体化来制造的方法。
[0139]
(2)在聚氟乙烯颗粒水性分散液存在下，将构成有机系聚合物的单体聚合后，通过凝固或喷雾干燥进行粉体化来制造的方法。
[0140]
(3)在将聚氟乙烯颗粒水性分散液与有机系聚合物颗粒水性分散液混合而成的分散液中，将具有烯键式不饱和键的单体进行乳液聚合后，通过凝固或喷雾干燥进行粉体化来制造的方法。
[0141]
作为用于生成被覆含氟聚合物的有机系聚合物的单体，从混配在聚碳酸酯树脂(a)中时的分散性的方面出发，优选与聚碳酸酯树脂(a)的亲和性高的单体，更优选芳香族乙烯基系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体、氰化乙烯系单体。
[0142]
含氟聚合物(d)中，优选其表观密度为0.4g/ml以上。通过使含氟聚合物(d)的表观密度为0.4g/ml以上，燃烧时的抗滴落性进一步提高。含氟聚合物的表观密度更优选为0.45g/ml以上，并且从处理性的方面出发，优选为2.0g/ml以下、更优选为1.5g/ml以下、进一步优选为1.0g/ml以下。
[0143]
含氟聚合物(d)的表观密度基于jis k6820使用表观密度测定装置进行测定。
[0144]
含氟聚合物(d)可以仅使用1种，也可以混合使用2种以上。
[0145]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的含氟聚合物(d)的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份为0.05～2质量份。含氟聚合物(d)的含量若少于0.05质量份，则阻燃性提高效果容易不充分。含氟聚合物(d)的含量若超过2质量份，则将树脂组合物成型而成的成型品容易产生外观不良或机械强度的降低。含氟聚合物(d)的含量优选为0.1质量份以上、更优选为0.2质量份以上，优选为1.5质量份以下、特别优选为1.2质量份以下。
[0146]
<无机填料>
[0147]
本发明中使用的无机填料以滑石(e)为主体，该滑石(e)在无机填料中包含80质量％以上。若无机填料中的滑石(e)的比例少于80质量％，则利用本发明无法得到目标高耐冲击性。从耐冲击性的方面出发，无机填料中的滑石(e)的含有比例更优选为85质量％以上、进一步优选为90质量％以上。特别优选无机填料的100质量％为滑石(e)。
[0148]
滑石(e)的平均粒径优选为8.5μm以下。滑石(e)的平均粒径为8.5μm以下时，弯曲特性等机械强度更为优异。从这方面出发，滑石(e)的平均粒径更优选为8μm以下。
[0149]
为了有效地得到由混配滑石(e)带来的刚性、尺寸精度等的提高效果，滑石(e)的平均粒径优选为2μm以上、更优选为4μm以上。
[0150]
关于滑石(e)的粒径，在将滑石(e)用2张平行板夹在中间的情况下，是指该平行板的间隔最大的部分的长度，其相当于板状的滑石(e)的板面的长径。对所得到的成型品的截面进行sem(扫描型电子显微镜)观察，求出任意选择的50个测定值的数均值，将其作为滑石(e)的平均粒径。或者也可以利用microtrac激光衍射法来测定滑石(e)的平均粒径。如果是作为制品供给的滑石(e)，也可以采用作为制品规格的平均粒径。
[0151]
作为无机填料的滑石(e)以外的无机填料(下文中有时称为“其他无机填料(f)”)可以按照无机填料中的其他无机填料(f)的比例(下文中有时称为“无机填料中的(f)比例”)为20质量％以下、优选为15质量％以下、更优选为10质量％以下的范围与滑石(e)合用。
[0152]
作为其他无机填料(f)没有特别限制。作为其他无机填料(f)，可以举出玻璃纤维(短切纤维)、磨碎玻璃纤维(玻璃短纤维)、玻璃鳞片、玻璃珠等玻璃系填料；碳纤维、碳短纤
维、碳纳米管、石墨等碳系填料；钛酸钾、硼酸铝等晶须；硅灰石、云母、高岭石、硬硅钙石、海泡石、凹凸棒石粘土、蒙脱土、膨润土、蒙脱石等硅酸盐化合物；二氧化硅、氧化铝、碳酸钙等。优选玻璃纤维、玻璃鳞片、云母等。其中，从尺寸精度的方面出发，优选玻璃鳞片、云母。其他无机填料(f)可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。
[0153]
为了提高与聚碳酸酯树脂(a)的粘接性，滑石等无机填料可以利用硅烷处理剂等各种表面处理剂进行了表面处理。作为表面处理剂没有特别限定，可以使用现有公知的物质。作为表面处理剂，甲基氢硅氧烷等氢硅氧烷化合物、环氧硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂、以及氨基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂很少使聚碳酸酯树脂(a)的物性降低，因而优选。此外也可以使用聚氧乙烯硅烷等。
[0154]
利用表面处理剂对无机填料进行处理的方法没有特别限定，可利用通常的方法实施。例如可以向滑石中添加表面处理剂，通过在溶液中或者边加热边搅拌或者混合来进行。
[0155]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的无机填料的含量相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份为20～45质量份。无机填料的含量若低于20质量份，则刚性、尺寸稳定性的提高效果不充分。无机填料的含量若超过45质量份，则可能发生脆化(冲击强度降低)、外观劣化等问题。从这些方面出发，相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，优选无机填料的含量为25～40质量份、特别为25～35质量份。
[0156]
<磷化合物(g)>
[0157]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，为了提高热稳定性、耐化学药品性，优选含有上述磷系阻燃剂(c)以外的磷化合物(g)。作为磷化合物(g)，可以举出下述式(1)所表示的亚磷酸酯、下述式(2)所表示的磷酸酯、下述式(5)或下述式(6)所表示的磷酸酯金属盐作为优选物。
[0158]
以下对这些磷化合物进行说明。
[0159]
[化9]
[0160][0161]
式(1)中，r1为烷基或芳基。2个r1可以相同，也可以不同。
[0162]
[化10]
[0163][0164]
式(2)中，r2为烷基或芳基。(3
‑
n)个r2可以相同，也可以不同。n表示0～2的整数。
[0165]
[化11]
[0166][0167]
式(5)、式(6)中，r3为烷基或芳基。m为金属。
[0168]
(亚磷酸酯)
[0169]
式(1)中，r1为烷基的情况下，优选碳原子数1～30的烷基，特别优选硬脂基、壬基。r1为芳基的情况下，优选碳原子数6～30的芳基，特别优选具有烷基作为取代基的苯基。
[0170]
作为亚磷酸酯的具体例，可以举出二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二壬基季戊四醇二亚磷酸酯、双壬基苯基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4
‑
二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
乙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
异丙基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4
‑
二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。
[0171]
上述之中，优选的亚磷酸酯为二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4
‑
二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，特别优选为二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯。
[0172]
(磷酸酯)
[0173]
式(2)中，r2优选为碳原子数1～30的烷基或碳原子数6～30的芳基，更优选为碳原子数2～25的烷基、苯基、壬基苯基、硬脂基苯基、2,4
‑
二叔丁基苯基、2,4
‑
二叔丁基
‑
甲基苯基、甲苯基，特别优选为碳原子数2～25的烷基。作为烷基，可以举出辛基、2
‑
乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。
[0174]
n优选为1或2。
[0175]
(磷酸酯金属盐)
[0176]
式(5)、式(6)中，r3优选为碳原子数1～30的烷基或碳原子数6～30的芳基，更优选为碳原子数2～25的烷基、苯基、壬基苯基、硬脂基苯基、2,4
‑
二叔丁基苯基、2,4
‑
二叔丁基
‑
甲基苯基、甲苯基，特别优选为碳原子数2～25的烷基。作为烷基，辛基、2
‑
乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。
[0177]
m可以举出碱金属、碱土金属、锌、铝等金属。
[0178]
特别是作为磷化合物(g)，从耐化学药品性的方面出发，优选具有碳原子数10以上的烷基的上述亚磷酸酯、磷酸酯、磷酸酯金属盐，特别优选具有硬脂基作为烷基的亚磷酸酯、磷酸酯、磷酸酯金属盐。
[0179]
作为亚磷酸酯，优选二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯。
[0180]
作为磷酸酯，更优选r2的烷基的碳原子数为13、18或24的物质，特别优选由下述式(2a)所表示且为式(2a)中的n＝1的二硬脂基酸式磷酸酯与n＝2的单硬脂基酸式磷酸酯的混合物。
[0181]
o＝p(oh)
n
(oc
18
h
37
)3‑
n
…
(2a)
[0182]
作为磷酸酯金属盐，优选r3的烷基的碳原子数为13、18或24、m为锌的物质，特别优选由下述式(5a)、式(6a)所表示且为下述式(5a)所表示的二硬脂基酸式磷酸酯的锌盐与下述式(6a)所表示的单硬脂基酸式磷酸酯的锌盐的混合物。
[0183]
[化12]
[0184][0185]
这些磷化合物(g)可以仅使用1种，也可以将2种以上混合使用。
[0186]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含磷化合物(g)的情况下，相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份，聚碳酸酯树脂组合物中的磷化合物(g)的含量优选为0.05～1质量份、更优选为0.1～0.7质量份、进一步优选为0.2～0.5质量份。磷化合物(g)的含量为上述下限以上时，能够充分得到由含有磷化合物(g)带来的热稳定性、耐化学药品性等的效果。即使磷化合物(g)的含量过多，也可能得不到与之相符的效果，还有可能引起耐水解性的降低、模垢等问题，因此磷化合物(g)的含量优选为上述上限以下。
[0187]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含磷化合物(g)的情况下，聚碳酸酯树脂组合物中的磷化合物(g)的含量相对于滑石(e)优选为0.2～2.0质量％、更优选为0.5～1.8质量％、进一步优选为0.8～1.5质量％。磷化合物(g)相对于滑石(e)的含有比例(下文中有时称为“(g)/(e)比例”)为上述下限以上时，能够充分得到由含有磷化合物(g)带来的热稳定性、耐化学药品性等的效果。即使(g)/(e)比例过多，也可能得不到与之相符的效果，还有可能引起耐水解性的降低、模垢等问题，因此(g)/(e)比例优选为上述上限以下。
[0188]
<其他热塑性树脂>
[0189]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以在不损害本发明的效果的范围内包含聚碳酸酯树脂(a)以外的热塑性树脂。该其他热塑性树脂的种类和混合量可以根据提高成型性、耐化学药品性等性能等的目的而适宜地选择。作为聚碳酸酯树脂(a)以外的热塑性树脂，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、共聚聚酯等热塑性聚酯树脂、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、聚苯乙烯、耐冲击性聚苯乙烯(hips)等苯乙烯系树脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等丙烯酸系树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚苯醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚苯硫醚树脂等。这些聚碳酸酯树脂(a)以外的热塑性树脂可以含有1种，也可以以任意的组合和比例含有2种以上。
[0190]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中包含聚碳酸酯树脂(a)以外的热塑性树脂的情况下，其混配量优选小于聚碳酸酯树脂(a)与聚碳酸酯树脂(a)以外的热塑性树脂的总量的50质量％、更优选为30质量％以下、最优选为20质量％以下。
[0191]
<添加剂>
[0192]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中，为了得到所期望的物性，可以根据需要混配各种添加剂，例如耐冲击性改性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、上述磷化合物(g)以外的热稳定剂等稳定剂、颜料、染料、滑剂、磷系阻燃剂(c)以外的阻燃剂、脱模剂、滑动性改良剂等。
[0193]
(耐冲击性改性剂)
[0194]
作为耐冲击性改性剂，可以举出核/壳型接枝共聚物。作为耐冲击性改性剂，优选核/壳型接枝共聚物，该核/壳型接枝共聚物以橡胶成分作为核层，在其周围含有壳层，该壳层是将选自(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物、芳香族乙烯基化合物以及不饱和腈化合物等中的至少一种单体成分进行共聚而形成的。
[0195]
作为橡胶成分的具体例，可以举出聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸
‑2‑
乙基己酯)、丙烯酸丁酯
‑
丙烯酸
‑2‑
乙基己酯共聚物等聚丙烯酸烷基酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶等有机硅系橡胶、丁二烯
‑
丙烯酸复合橡胶、硅酮
‑
丙烯酸酯复合橡胶、苯乙烯
‑
丁二烯橡胶、乙烯
‑
丙烯橡胶、乙烯
‑
丁烯橡胶、乙烯
‑
辛烯橡胶等乙烯
‑
α
‑
烯烃系橡胶、乙烯
‑
丙烯酸酯橡胶、氟橡胶等。这些成分可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。
[0196]
作为核/壳型接枝共聚物，优选以硅酮
‑
丙烯酸酯复合橡胶作为核的接枝共聚物。特别优选为在硅酮
‑
丙烯酸酯复合橡胶的核的周围以丙烯酸系聚合物或共聚物成分作为壳层的核/壳型接枝共聚物。
[0197]
作为构成核层的硅酮
‑
丙烯酸酯复合橡胶，优选由聚有机硅氧烷(例如含有二甲基硅氧烷单元作为结构单元的聚合物)、与(甲基)丙烯酸酯化合物或者丙烯腈等不饱和腈化合物等的丙烯酸系成分构成。
[0198]
丙烯酸系成分的壳通过将(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物等进行聚合而得到。
[0199]
作为(甲基)丙烯酸酯化合物，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸萘酯等(甲基)丙烯酸芳酯；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯；等等。其中优选甲基丙烯酸烷基酯，更优选甲基丙烯酸甲酯。
[0200]
上述(甲基)丙烯酸酯化合物可以使用1种或2种以上。
[0201]
除了上述(甲基)丙烯酸酯化合物以外，还可以含有其他乙烯基系单体。作为其他乙烯基系单体，例如可以举出：苯乙烯、α
‑
甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类；甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等乙烯基醚类；马来酰亚胺、n
‑
甲基马来酰亚胺、n
‑
苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物；马来酸、邻苯二甲酸、衣康酸等α,β
‑
不饱和羧酸化合物或它们的酸酐(例如马来酸酐等)；等等。
[0202]
此外还可以合用二乙烯基苯、二乙烯基甲苯等芳香族多官能乙烯基化合物；乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3
‑
丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯等多元醇的不饱和羧酸酯类；丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等不饱和羧酸烯丙酯；邻苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯、三烯丙基三嗪等的二烯丙基化合物和三烯丙基化合物等交联性单体。
[0203]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有耐冲击性改性剂的情况下，其含量相对于聚碳酸酯树脂(a)100质量份为1～10质量份、优选为3～8质量份。耐冲击性改性剂的含量为1质量份以上时，能够充分得到耐冲击性的改良效果。耐冲击性改性剂的含量为10质量份以下时，能够抑制耐热性、阻燃性的降低。
[0204]
(抗氧化剂)
[0205]
作为抗氧化剂，可以举出受阻酚系抗氧化剂。作为其具体例，可以举出四[3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸季戊四醇酯]、十八烷基
‑3‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双[3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯]、n,n
’‑
己烷
‑
1,6
‑
二基双[3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基丙酰胺)、2,4
‑
二甲基
‑6‑
(1
‑
甲基十五烷基)苯酚、二乙基[[3,5
‑
双(1,1
‑
二甲基乙基)
‑4‑
羟基苯基]甲基]磷酸酯、3,3’,3”,5,5’,5
”‑
六叔丁基
‑
a,a’,a
”‑
(三甲苯
‑
2,4,6
‑
三基)三
‑
对甲酚、4,6
‑
双(辛硫基甲基)
‑
邻甲酚、亚乙基双(氧化亚乙基)双
[3
‑
(5
‑
叔丁基
‑4‑
羟基
‑
间甲苯基)丙酸酯]、六亚甲基双[3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯]、1,3,5
‑
三(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苄基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑
2,4,6(1h,3h,5h)
‑
三酮、2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
(4,6
‑
双(辛硫基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基氨基)苯酚等。也可以将它们2种以上合用。
[0206]
上述之中，优选四[3
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸季戊四醇酯]、十八烷基
‑3‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑4‑
羟基苯基)丙酸酯。这2种酚系抗氧化剂以来自ciba specialty chemicals公司的“irganox1010”和“irganox1076”的名称市售。
[0207]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有抗氧化剂的情况下，相对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的聚碳酸酯树脂(a)100质量份，其混配量通常为0.001～1质量份、优选为0.01～0.5质量份。抗氧化剂的混配量为0.001质量份以上时，作为抗氧化剂的效果充分。抗氧化剂的混配量超过1质量份时，效果也不会再提高。抗氧化剂的混配量为1质量份以下时，不会引起模垢等问题。
[0208]
(脱模剂)
[0209]
作为脱模剂，可以举出选自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸与醇的酯、数均分子量200～15000的脂肪族烃化合物、聚硅氧烷系硅油的组中的至少一种化合物。
[0210]
作为脂肪族羧酸，可以举出饱和或不饱和的脂肪族1元、2元或3元羧酸。脂肪族羧酸也包括脂环式羧酸。优选的脂肪族羧酸为碳原子数6～36的1元或2元羧酸，更优选碳原子数6～36的脂肪族饱和1元羧酸。作为脂肪族羧酸的具体例，可以举出棕榈酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸、蜂花酸、三十四烷酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。
[0211]
作为脂肪族羧酸与醇的酯中的脂肪族羧酸，可以使用与上述脂肪族羧酸相同的物质。作为醇，可以举出饱和或不饱和的1元或多元醇。醇可以具有氟原子、芳基等取代基。作为醇，优选碳原子数30以下的1元或多元饱和醇，更优选碳原子数30以下的脂肪族饱和1元醇或多元醇。脂肪族也包括脂环化合物。作为醇的具体例，可以举出辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山嵛醇、乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、2,2
‑
二羟基全氟丙醇、新亚戊基二醇、二(三羟甲基丙烷)、二季戊四醇等。
[0212]
上述酯化合物可以含有作为杂质的脂肪族羧酸和/或醇，也可以为2种以上的化合物的混合物。
[0213]
作为脂肪族羧酸与醇的酯的具体例，可以举出蜂蜡(以棕榈酸蜂花酯作为主成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、二十二酸二十二烷基酯、山嵛酸硬脂酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。
[0214]
作为数均分子量200～15000的脂肪族烃，可以举出液体石蜡、固体石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费托蜡、碳原子数3～12的α
‑
烯烃低聚物等。作为脂肪族烃，也包括脂环烃。这些烃化合物可以被部分氧化。这些之中，优选固体石蜡、聚乙烯蜡或聚乙烯蜡的部分氧化物，更优选固体石蜡、聚乙烯蜡。脂肪族烃的数均分子量优选为200～5000。脂肪族烃可以为单一物质，也可以为构成成分、分子量不同的混合物，只要主成分为上述范围内即可。
[0215]
作为聚硅氧烷系硅油，例如可以举出二甲基硅油、苯基甲基硅油、二苯基硅油、氟代烷基硅酮等。
[0216]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有脱模剂的情况下，相对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的聚碳酸酯树脂(a)100质量份，其混配量通常为0.001～2质量份、优选为0.01～1质量份。脱模剂的混配量为0.001质量份以上时，脱模性的效果充分。脱模剂的混配量为2质量份以下时，不会引起耐水解性的降低、模垢等问题。
[0217]
(紫外线吸收剂)
[0218]
作为紫外线吸收剂的具体例，可以举出氧化铈、氧化锌等无机紫外线吸收剂、以及苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物等有机紫外线吸收剂。这些之中，优选有机紫外线吸收剂。特别优选为选自苯并三唑化合物、2
‑
(4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基)
‑5‑
[(己基)氧基]
‑
苯酚、2
‑
[4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基]
‑5‑
(辛氧基)苯酚、2,2
’‑
(1,4
‑
亚苯基)双[4h
‑
3,1
‑
苯并噁嗪
‑4‑
酮]、[(4
‑
甲氧基苯基)
‑
亚甲基]
‑
丙二酸二甲酯的组中的至少一种。
[0219]
作为苯并三唑化合物的具体例，可以举出甲基
‑3‑
[3
‑
叔丁基
‑5‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
羟基苯基]丙酸酯
‑
聚乙二醇的缩合物。作为其他苯并三唑化合物的具体例，可以举出2
‑
双(5
‑
甲基
‑2‑
羟基苯基)苯并三唑、2
‑
(3,5
‑
二叔丁基
‑2‑
羟基苯基)苯并三唑、2
‑
(3’,5
’‑
二叔丁基
‑2’‑
羟基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(3
‑
叔丁基
‑5‑
甲基
‑2‑
羟基苯基)
‑5‑
氯苯并三唑、2
‑
(2
’‑
羟基
‑5’‑
叔辛基苯基)苯并三唑、2
‑
(3,5
‑
二
‑
叔戊基
‑2‑
羟基苯基)苯并三唑、2
‑
[2
‑
羟基
‑
3,5
‑
双(α,α
‑
二甲基苄基)苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑、2,2
’‑
亚甲基
‑
双[4
‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)
‑6‑
(2n
‑
苯并三唑2
‑
基)苯酚][甲基
‑3‑
[3
‑
叔丁基
‑5‑
(2h
‑
苯并三唑
‑2‑
基)
‑4‑
羟基苯基]丙酸酯
‑
聚乙二醇]缩合物等。这些物质也可以2种以上合用。
[0220]
上述之中，优选2
‑
(2
’‑
羟基
‑5’‑
叔辛基苯基)苯并三唑、2
‑
[2
‑
羟基
‑
3,5
‑
双(α,α
‑
二甲基苄基)苯基]
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
(4,6
‑
二苯基
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基)
‑5‑
[(己基)氧基]
‑
苯酚、2
‑
[4,6
‑
双(2,4
‑
二甲基苯基)
‑
1,3,5
‑
三嗪
‑2‑
基]
‑5‑
(辛氧基)苯酚、2,2
’‑
亚甲基
‑
双[4
‑
(1,1,3,3
‑
四甲基丁基)
‑6‑
(2n
‑
苯并三唑2
‑
基)苯酚]。
[0221]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有紫外线吸收剂的情况下，相对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的聚碳酸酯树脂(a)100质量份，其混配量通常为0.01～3质量份、优选为0.1～1质量份。紫外线吸收剂的混配量为0.01质量份以下时，耐候性的改良效果充分；紫外线吸收剂的混配量为3质量份以下时，能够抑制模垢等问题。
[0222]
(染料/颜料)
[0223]
作为染料/颜料，可以举出无机颜料、有机颜料、有机染料等。
[0224]
作为无机颜料，例如可以举出：炭黑、镉红、镉黄等硫化物系颜料；佛青等硅酸盐系颜料；锌白、氧化铁红、氧化铬、氧化钛、铁黑、钛黄色、锌
‑
铁系棕、钛
‑
钴系绿、钴绿、钴蓝、铜
‑
铬系黑、铜
‑
铁系黑等氧化物系颜料；铬黄、钼橙等铬酸系颜料；普鲁士蓝等氰亚铁酸系颜料。
[0225]
作为有机颜料和有机染料，可以举出铜酞菁蓝、铜酞菁绿等酞菁系染料/颜料；镍络偶氮黄等偶氮系染料/颜料；硫靛蓝系、紫环酮系、苝系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、异吲哚啉酮系、喹酞酮系等稠合多环染料/颜料；蒽醌系、杂环系、甲基系的染料/颜料等。
[0226]
这些成分也可以将2种以上合用。
[0227]
这些之中，从热稳定性的方面出发，优选炭黑、氧化钛、花青系、喹啉系、蒽醌系、酞菁系化合物等。
[0228]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中含有染料/颜料的情况下，相对于本发明的聚碳酸酯树脂组合物中的聚碳酸酯树脂(a)100质量份，其混配量通常为20质量份以下、优选为15质量份以下、进一步优选为12质量份以下。染料/颜料的混配量为20质量份以下时，耐冲击性不会受损。
[0229]
<聚碳酸酯树脂组合物的制造方法>
[0230]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可以通过利用以往已知的方法将各成分混合并进行熔融混炼来制造。作为具体的混合方法，可以举出下述方法：称量规定量的热塑性树脂(a)、流动性改性剂(b)、磷系阻燃剂(c)、含氟聚合物(d)、包含滑石(e)的无机填料、以及根据需要混配的磷化合物(g)、其他添加成分，使用转鼓混合机、亨舍尔混合机等各种混合机进行混合后，使用班伯里混炼机、辊、布拉本德挤出机、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等进行熔融混炼。
[0231]
<聚碳酸酯树脂组合物的合适物性>
[0232]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选具有后述实施例项中记载的ul94试验中的厚度2mm下的阻燃性满足5vb这样优异的阻燃性。
[0233]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有后述实施例项中记载的依据iso179的厚度4mm下的无缺口却贝冲击强度为35kj/m2以上、特别为40kj/m2以上这样的高耐冲击性。
[0234]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有后述实施例项中记载的依据iso178的弯曲模量为5,000mpa以上这样的高刚性。
[0235]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物在后述实施例项中记载的耐化学药品性的评价中具有拉伸破坏强度的保持率为70％以上这样优异的耐化学药品性。该拉伸破坏强度优选为80％以上、更优选为90％以上。
[0236]
[成型品]
[0237]
本发明的成型品是将本发明的聚碳酸酯树脂组合物成型而成的。
[0238]
作为制造本发明的成型品时的成型方法，可以没有限制地使用由热塑性树脂材料成型出成型品的以往已知的方法。具体地说，可以举出常见的注塑成型法、超高速注塑成型法、注塑挤压成型法、双色成型法、气体辅助等中空成型法、使用绝热模具的成型法、使用快速加热模具的成型法、发泡成型(也包括超临界流体)、嵌件成型、模内涂布(imc)成型法、挤出成型法、片材成型法、热成型法、旋转成型法、层积成型法、模压成型法等。
[0239]
[用途]
[0240]
本发明的成型品的刚性、阻燃性、流动性、尺寸精度、耐冲击性、耐化学药品性优异，能够适当地用于各种用途。特别是本发明的成型品能够特别适合用于oa设备的底盘、框架材料、光学外壳等中。
[0241]
实施例
[0242]
以下示出实施例对本发明更具体地进行说明。本发明不限于以下的实施例，可以在不脱离本发明要点的范围内任意地变更来实施。
[0243]
[使用原料]
[0244]
以下的实施例和比较例中使用的原料如下述表1、表2所示。
[0245]
[表1]
[0246]
[0247][0248]
[表2]
[0249]
[0250][0251]
[评价方法]
[0252]
下述实施例和比较例中的各种特性和物性的评价方法如下。
[0253]
<流动性>
[0254]
将实施例和比较例中得到的粒料在100℃干燥6小时后，使用日精树脂工业公司制造的nex80iii(合模力80吨)，在料筒温度280℃、模具温度60℃、注塑压力100mpa、成型周期40秒的条件下，注塑成型出宽20mm、厚2mm的棒流动成型品，对其流动长度(单位：mm)进行评价。
[0255]
该值优选为200～350mm左右。
[0256]
<成型收缩率各向异性>
[0257]
将实施例和比较例中得到的粒料在100℃干燥6小时后，使用日精树脂工业公司制造的nex80iii(合模力80吨)，在料筒温度280℃、模具温度80℃、注塑压力90mpa、成型周期45秒的条件下，注塑成型出长80mm、宽40mm、厚3.2mm的试验片。对于所得到的试验片的树脂的流动方向(md)以及与流动正交的方向(td)的尺寸进行测定，由模具的尺寸计算出收缩率，将md的值除以td的值，由所得到的值评价成型收缩率的各向异性。
[0258]
由该方法计算出的值越接近1，收缩率的各向异性越小，尺寸精度、低翘曲性越优异。
[0259]
<弯曲特性>
[0260]
使用实施例和比较例中得到的厚度4mm的iso多用途试验片，依据iso178测定弯曲模量和弯曲强度，进行评价。弯曲模量优选为5000mpa以上。弯曲强度优选为110mpa以上。
[0261]
<耐冲击性>
[0262]
使用实施例和比较例中得到的厚度4mm的iso多用途试验片，依据iso179测定无缺口却贝冲击强度，进行评价。该值为35kj/m2以上，越高则越优选。
[0263]
<耐热性>
[0264]
使用实施例和比较例中得到的厚度4mm的iso多用途试验片，依据iso75测定
1.8mpa的负荷变形温度，进行评价。负荷变形温度越高则耐热性越优异。
[0265]
<阻燃性评价>
[0266]
将实施例和比较例中得到的ul试验用试验片在温度23℃、湿度50％的恒温室中调湿48小时，依据美国保险商实验所(ul)规定的ul94试验(设备的部件用塑料材料燃烧试验)，进行5v的条形样品燃烧试验。5v的条形样品燃烧试验为下述方法：对于保持铅直的规定大小的试验片，以规定的火焰大小、燃烧器的角度使试验片的规定位置接触火焰5秒、离开并保持5秒，将该操作重复4次，进一步进行5秒接触火焰(第5次)，之后根据续燃时间、滴落性对阻燃性进行评价。利用共计5条试验片进行试验。为了具有5vb的阻燃性，需要使5条试验片全部满足下述表3所示的基准。
[0267]
[表3]
[0268]
第5次接触火焰后的续燃时间60秒以下因从试验片的滴落导致的棉着火无
[0269]
此处的续燃时间是指将引燃源移开后试验片持续有火焰燃烧的时间以及持续发光(有火种的状态)的时间的合计。因滴落导致的棉着火可以通过位于距试验片的下端约300mm的下方处的标识用的棉是否被来自试验片的滴下(滴落)物引燃来确定。
[0270]
后述表4～14中，“nr”表示不满足5vb。
[0271]
与上述5vb的判定分开地计算出上述5v的条形样品燃烧中5条试验片的续燃时间的平均值。该值越小，可以说自熄性越高、阻燃性越高。
[0272]
<耐化学药品性>
[0273]
将实施例和比较例中得到的厚度3mm的iso多用途试验片固定于夹具，按照应变为1％将其弯曲，在该部分涂布防锈剂“barrier guard partii”(无色、山一化学工业公司制造)，放入设定为55℃的热风烘箱中保持72小时。其后将试验片从夹具卸下，依据iso527测定拉伸破坏强度，将该值除以未处理的试验片的拉伸破坏强度的值，将所得到的值作为拉伸破坏强度的保持率进行评价。该值为70％以上、优选为80％以上、进一步优选为90％以上，越高越优选。
[0274]
[实施例1～37、比较例1～20]
[0275]
<树脂粒料的制造>
[0276]
使用表4～14中所示的原料，将磷系阻燃剂(c)以外的成分以表4～14所示的比例混配，利用转鼓混合机混合20分钟。将混合物由上游的加料器供给至具备1个排气口的日本制钢所公司制造的双螺杆挤出机“tex30α”中，一边将磷系阻燃剂(c)利用注液泵由机筒的中途供给，一边以转速200rpm、排出量30kg/h、机筒温度270℃的条件进行混炼。将挤出成线料状的熔融树脂用水槽冷却，使用造粒机进行粒料化，得到聚碳酸酯树脂组合物的粒料。
[0277]
<试验片的制作>
[0278]
将所得到的粒料在100℃干燥6小时后，使用东洋机械金属公司制造的注塑成型机“si
‑
80
‑
6”(合模力80吨)，在料筒温度280℃、模具温度60℃、成型周期50秒的条件下进行注塑成型，得到厚度4mm的iso多用途试验片。
[0279]
同样地，将所得到的粒料在100℃干燥6小时后，使用东芝机械株式会社制造的注塑成型机“ec75sx”(合模力75吨)，在料筒温度280℃、模具温度60℃、成型周期48秒的条件下进行注塑成型，成型出厚度3mm的iso多用途试验片。
[0280]
同样地，将所得到的粒料在100℃干燥6小时后，使用住友重机械工业公司制造的注塑成型机“se100d”(合模力100吨)，在料筒温度280℃、模具温度60℃、成型周期30秒的条件下进行注塑成型，成型出长125mm、宽13mm、厚2mm的ul试验用试验片。
[0281]
使用所得到的粒料和试验片，进行上述评价，将结果示于表4～14。
[0282]
[表4]
[0283][0284]
[表5]
[0285][0286]
[表6]
[0287][0288]
[表7]
[0289][0290]
[表8]
[0291][0292]
[表9]
[0293][0294]
[表10]
[0295][0296]
[表11]
[0297][0298]
[表12]
[0299][0300]
[表13]
[0301][0302]
[表14]
[0303][0304]
由表4～14可知，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的刚性、阻燃性、流动性、尺寸精度、耐冲击性、耐化学药品性全部优异。
[0305]
与之相对，不满足本发明条件的比较例1～20中，刚性、阻燃性、流动性、尺寸精度、耐冲击性、耐化学药品性中的任一者差。
[0306]
尽管使用特定方式详细地说明了本发明，但对本领域技术人员来说，显然可在不脱离本发明的意图和范围的前提下进行各种变形。
[0307]
本技术基于2019年4月12日提交的日本专利申请2019
‑
076489和2020年3月26日提交的日本专利申请2020
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056406，以引用的方式援用其全部内容。