树脂组合物和成型体的制作方法

1.本发明涉及一种树脂组合物和使用该树脂组合物制作而成的成型体。
2.本技术基于2019年8月9日于日本技术的日本特愿2019-148160号主张优先权，并将其内容引用至本技术中。


背景技术：

3.近年来，在包括汽车或飞机等运输设备的领域中，以提高耗油率为目的而进行部件的轻量化。为了部件的轻量化，正在研究在各部件材质中，用树脂材料代替现有的金属材料。例如，通过将热塑性树脂用作汽车用的车架系构件或悬架系构件、冲击吸收构件等的成型材料，可获得比现有产品轻量的汽车。
4.但是，由上述的热塑性树脂获得的成型体，存在机械性质比由金属材料获得的成型体低的问题。
5.一直以来，为了提高热塑性树脂组合物等成型材料的强度，提出了将作为填料的纤维与热塑性树脂混合的方法(例如，参照专利文献1)。
6.现有技术文献
7.专利文献
8.专利文献1：日本特开平10-77350号公报。


技术实现要素：

9.发明要解决的课题
10.在形成汽车用的车架系构件或悬架系构件、冲击吸收构件等占车身重量的比例大的成型体中，需要进一步轻量化。但是，伴随着成型体的进一步轻量化，确保成型体强度成为问题。
11.对于这样的问题，在仅将纤维作为填料与热塑性树脂混合的至今为止的方法中，无法获得需要的成型体强度。
12.另外，由该热塑性树脂组合物获得的注射成型品，通常，在将纤维状填料用作填料的情况下，填料因注射成型时的剪切力使得沿md方向(流动方向)取向的比率提高，因此还存在md方向的机械强度高，但td方向(与流动正交的方向)的机械强度低的机械强度的mdtd各向异性的问题。
13.本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的是提供一种能够降低成型体强度的mdtd各向异性的树脂组合物和使用该树脂组合物制作而成的成型体。
14.用于解决课题的技术方案
15.为解决上述课题，本发明采用以下构成。
16.[1]一种树脂组合物，其中，含有含第一热塑性树脂和玻璃纤维的树脂颗粒以及第二热塑性树脂，所述第二热塑性树脂的流动开始温度比所述树脂颗粒低，所述树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度是500g/1000m以上且3400g/1000m以下。
[0017]
[2]如[1]所述的树脂组合物，其中，相对于所述树脂颗粒和所述第二热塑性树脂的总量100质量份，所述玻璃纤维的含量是超过35质量份且小于65质量份。
[0018]
[3]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，相对于所述树脂颗粒和所述第二热塑性树脂的总量100质量份，所述第二热塑性树脂的含量是10～45质量份。
[0019]
[4]如[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述第一热塑性树脂和所述第二热塑性树脂均为液晶聚酯树脂。
[0020]
[5]如[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述玻璃纤维的长度加权平均纤维长度是5～20mm。
[0021]
[6]如[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述玻璃纤维的数均纤维直径是10～20μm。
[0022]
[7]一种树脂组合物，其是含有含第一热塑性树脂和玻璃纤维的树脂颗粒以及第二热塑性树脂的树脂组合物，其中，在对使用所述树脂组合物制作而成的宽度10mm
×
长度80mm
×
厚度4mm的成型体进行有缺口的夏比冲击强度试验时，md方向的冲击强度(mdi)与td方向的冲击强度(tdi)的比(tdi/mdi)是0.5以上。
[0023]
[8]一种成型体，其中，其是使用[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物制作而成的成型体。
[0024]
发明的效果
[0025]
根据本发明，能够降低成型体强度的mdtd各向异性。
附图说明
[0026]
图1是表示树脂颗粒的制造装置的一个例子的示意图。
具体实施方式
[0027]
(树脂组合物)
[0028]
本实施方式的树脂组合物含有含第一热塑性树脂和玻璃纤维的树脂颗粒以及第二热塑性树脂。
[0029]
在此，作为树脂组合物的形态没有特别的限定，可任意为含第一热塑性树脂和玻璃纤维的树脂颗粒与粉状或颗粒状的第二热塑性树脂的混合物；该树脂颗粒被第二热塑性树脂包覆的颗粒状物；将该混合物或该颗粒状物注射成型而成的注射成型品等。
[0030]
＜含第一热塑性树脂和玻璃纤维的树脂颗粒＞
[0031]
本实施方式中的含第一热塑性树脂和玻璃纤维的树脂颗粒(以下，也称作“树脂颗粒”)，例如，是通过将第一热塑性树脂与根据需要的其他成分熔融混炼而获得的熔融物含浸于玻璃纤维并颗粒化而获得的物质，是玻璃纤维被第一热塑性树脂固定的状态的树脂颗粒。
[0032]
本实施方式中的树脂颗粒的流动开始温度优选为250℃以上，更优选为260℃以上。
[0033]
另外，本实施方式中的树脂颗粒的流动开始温度优选为400℃以下，更优选为380℃以下。
[0034]
例如，本实施方式中的树脂颗粒的流动开始温度优选为250℃以上且400℃以下，
更优选为260℃以上且400℃以下，进一步优选为260℃以上且380℃以下。
[0035]
存在树脂颗粒的流动开始温度越高，则使用含有该树脂颗粒的树脂组合物制作而成的成型体的耐热性和强度就越提高的倾向。
[0036]
另一方面，当树脂颗粒的流动开始温度超过400℃时，存在树脂颗粒的熔融温度或熔融粘度提高的倾向。因此，存在含有该树脂颗粒的树脂组合物的成型所需要的温度提高的倾向。
[0037]
在本说明书中，流动开始温度(树脂颗粒或液晶聚酯树脂的流动开始温度)还称作粘流温度或流动温度，是成为热塑性树脂(树脂颗粒中包含的热塑性树脂)的分子量的估算的温度(参照小出直之编写，《液晶聚合物-合成
·
成型
·
应用-》，株式会社cmc(株式会社
シーエムシー
)，1987年6月5日，p.95)。
[0038]
作为流动开始温度的测定方法，具体而言，使用毛细管流变仪，将树脂颗粒或热塑性树脂在9.8mpa(100kg/cm2)的载荷下一边以4℃/分钟的速度升温一边熔融，在从内径1mm、长度10mm的喷嘴挤出时，显示出4800pa
·
s(48000泊)的粘度时的温度。
[0039]
需要说明的是，关于树脂颗粒，在该测定前使用球磨型冷冻粉碎机(日本分析工业株式会社制，jfc-1500)在以下的条件下冷冻粉碎，以进行该流动开始温度的测定。
[0040]
颗粒投入量：5g。
[0041]
预冷冻时间：10min。
[0042]
冷冻粉碎时间：10min。
[0043]
《第一热塑性树脂》
[0044]
作为本实施方式中的树脂颗粒中包含的第一热塑性树脂，可举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚甲基戊烯等聚烯烃树脂；氯乙烯、偏氯乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯醇等乙烯系树脂；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯树脂(as树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(abs树脂)等聚苯乙烯系树脂；聚酰胺6(尼龙6)、聚酰胺66(尼龙66)、聚酰胺11(尼龙11)、聚酰胺12(尼龙12)、聚酰胺46(尼龙46)、聚酰胺610(尼龙610)、聚四亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙4t)、聚六亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙6t)、聚己二酰间苯二甲胺(尼龙mxd6)、聚九亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙9t)、聚十亚甲基对苯二甲酰胺(尼龙10t)等聚酰胺系树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯等聚酯系树脂；改性聚砜、聚醚砜、聚砜、聚苯砜等聚砜系树脂；直链型聚苯硫醚、交联型聚苯硫醚、半交联型聚苯硫醚等聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮等聚醚酮；聚碳酸酯；聚苯醚；热塑性聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺等聚酰亚胺系树脂等。
[0045]
作为本实施方式中的第一热塑性树脂，其中，从使用含有该树脂颗粒的树脂组合物制作而成的成型体的冲击强度的观点出发，优选聚丙烯或液晶聚酯树脂(以下，也称作“第一液晶聚酯树脂”)，从流动性、耐热性和尺寸精度的观点出发，更优选液晶聚酯树脂。
[0046]
(第一液晶聚酯树脂)
[0047]
作为第一液晶聚酯树脂，只要是在熔融状态下示出液晶性的聚酯树脂，就没有特别的限定，但优选在400℃以下的温度条件下熔融。需要说明的是，本实施方式中的第一液晶聚酯树脂可以为液晶聚酯酰胺、液晶聚酯醚、液晶聚酯碳酸酯、液晶聚酯酰亚胺等。
[0048]
本实施方式中的第一液晶聚酯树脂优选作为原料单体仅使用芳香族化合物而制成的全芳香族液晶聚酯。
[0049]
作为本实施方式中的第一液晶聚酯树脂的典型例子，可举出将芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸与从芳香族二醇、芳香族羟基胺和芳香族二胺所组成的组中选择的至少一种化合物聚合(缩聚)而成的液晶聚酯；将复数种芳香族羟基羧酸聚合而成的液晶聚酯；将芳香族二羧酸与从芳香族二醇、芳香族羟基胺和芳香族二胺所组成的组中选择的至少一种化合物聚合而成的液晶聚酯；以及将聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯与芳香族羟基羧酸聚合而成的液晶聚酯。
[0050]
在此，对于芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、芳香族二醇、芳香族羟基胺和芳香族二胺而言，可以使用能聚合的这些的衍生物分别独立地代替其一部分或全部。
[0051]
作为芳香族羟基羧酸和芳香族二羧酸等具有羧基的化合物的能聚合的衍生物的例子，可举出将羧基转化为烷氧基羰基或芳氧基羰基而成的物质(酯)；将羧基转化为卤甲酰基而成的物质(酰卤化物)；将羧基转化为酰氧基羰基而成的物质(酸酐)等。
[0052]
作为芳香族羟基羧酸、芳香族二醇和芳香族羟基胺等具有羟基的化合物的能聚合的衍生物的例子，可举出将羟基酰化并转化为酰氧基而成的物质(酰化物)等。
[0053]
作为芳香族羟基胺和芳香族二胺等具有氨基的化合物的能聚合的衍生物的例子，可举出将氨基酰化并转化为酰氨基而成的物质(酰化物)等。
[0054]
本实施方式中的第一液晶聚酯树脂优选具有由下述式(1)表示的重复单元(以下，也称作“重复单元(1)”)，更优选具有重复单元(1)、由下述式(2)表示的重复单元(以下，也称作“重复单元(2)”)和由下述式(3)表示的重复单元(以下，也称作“重复单元(3)”)。
[0055]-o-ar
1-co
‑ꢀꢀ
(1)
[0056]-co-ar
2-co
‑ꢀꢀ
(2)
[0057]-x-ar
3-y
‑ꢀꢀ
(3)
[0058]
[式中，ar1表示亚苯基、亚萘基或亚联苯基。ar2和ar3分别独立地表示亚苯基、亚萘基、亚联苯基或由下述式(4)表示的基团。x和y分别独立地表示氧原子或亚氨基(-nh-)。由ar1、ar2或ar3表示的所述基团中的氢原子，可以分别独立地被卤素原子、烷基或芳基取代。]
[0059]-ar
4-z-ar
5-(4)
[0060]
[式中，ar4和ar5分别独立地表示亚苯基或亚萘基。z表示氧原子、硫原子、羰基、磺酰基或亚烷基。]
[0061]
作为能取代由ar1、ar2或ar3表示的所述基团中的1个以上氢原子的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0062]
作为能取代由ar1、ar2或ar3表示的所述基团中的1个以上氢原子的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正己基、2-乙基己基、正辛基、正癸基等，其碳原子数优选为1～10。
[0063]
作为能取代由ar1、ar2或ar3表示的所述基团中的1个以上氢原子的芳基，可举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、1-萘基、2-萘基等，其碳原子数优选为6～20。
[0064]
在由ar1、ar2或ar3表示的所述基团中的氢原子被上述基团取代的情况下，其取代数优选为1个或2个，更优选为1个。
[0065]
作为式(4)中的z中的亚烷基，可举出亚甲基、亚乙基、亚异丙基、亚正丁基、亚2-乙基己基等，其碳原子数优选为1～10。
[0066]
重复单元(1)是衍生自规定的芳香族羟基羧酸的重复单元。作为重复单元(1)，优
选ar1为1,4-亚苯基的重复单元(衍生自对羟基苯甲酸的重复单元)和ar1为2,6-亚萘基的重复单元(衍生自6-羟基-2-萘甲酸的重复单元)。
[0067]
需要说明的是，本说明书中的“衍生自”是指为了使原料单体聚合，有助于聚合的官能团的化学结构发生变化，并且不发生其他结构变化。
[0068]
重复单元(2)是衍生自规定的芳香族二羧酸的重复单元。作为重复单元(2)，优选ar2为1,4-亚苯基的重复单元(衍生自对苯二甲酸的重复单元)、ar2为1,3-亚苯基的重复单元(衍生自间苯二甲酸的重复单元)、ar2为2,6-亚萘基的重复单元(衍生自2,6-萘二羧酸的重复单元)和ar2为二苯醚-4,4
’‑
二基的重复单元(衍生自二苯醚-4,4
’‑
二羧酸的重复单元)。
[0069]
重复单元(3)是衍生自规定的芳香族二醇、芳香族羟基胺或芳香族二胺的重复单元。作为重复单元(3)，优选ar3为1,4-亚苯基的重复单元(衍生自对苯二酚、对氨基苯酚或对苯二胺的重复单元)和ar3为4,4
’‑
亚联苯基的重复单元(衍生自4,4
’‑
二羟基联苯、4-氨基-4
’‑
羟基联苯或4,4
’‑
二氨基联苯的重复单元)。
[0070]
重复单元(1)的含量，相对于全部重复单元的总量(通过将构成液晶聚酯树脂的各重复单元的质量除以该各重复单元的式量，求出各重复单元的物质当量(摩尔)，并将这些合计的值)，优选为30摩尔％以上，更优选为30摩尔％以上且80摩尔％以下，进一步优选为40摩尔％以上且70摩尔％以下，尤其优选为45摩尔％以上且65摩尔％以下。
[0071]
重复单元(2)的含量，相对于全部重复单元的总量，优选为35摩尔％以下，更优选为10摩尔％以上且35摩尔％以下，进一步优选为15摩尔％以上且30摩尔％以下，尤其优选为17.5摩尔％以上且27.5摩尔％以下。
[0072]
重复单元(3)的含量，相对于全部重复单元的总量，优选为35摩尔％以下，更优选为10摩尔％以上且35摩尔％以下，进一步优选为15摩尔％以上且30摩尔％以下，尤其优选为17.5摩尔％以上且27.5摩尔％以下。
[0073]
在本实施方式中的第一液晶聚酯树脂是由上述重复单元(1)～(3)构成的情况下，上述液晶聚酯的重复单元(1)的含量、液晶聚酯的重复单元(2)的含量和液晶聚酯的重复单元(3)的含量的和不超过100摩尔％。
[0074]
重复单元(1)的含量越多，越易提高熔融流动性、耐热性、强度/刚性，但当过多时，易提高熔融温度或熔融粘度，也易提高成型所需的温度。
[0075]
重复单元(2)的含量与重复单元(3)的含量的比例，由[重复单元(2)的含量]/[重复单元(3)的含量](摩尔/摩尔)表示，优选为0.9/1～1/0.9，更优选为0.95/1～1/0.95，进一步优选为0.98/1～1/0.98。
[0076]
需要说明的是，本实施方式中的第一液晶聚酯树脂，可以分别独立地具有两种以上重复单元(1)～(3)。另外，第一液晶聚酯树脂可以具有重复单元(1)～(3)以外的重复单元，但其含量相对于全部重复单元的总量，优选为10摩尔％以下，更优选为5摩尔％以下。
[0077]
本实施方式中的第一液晶聚酯树脂，作为重复单元(3)，由于具有x和y分别为氧原子的重复单元，即，具有衍生自规定的芳香族二醇的重复单元，易降低熔融粘度，因此优选，作为重复单元(3)，更优选仅具有x和y分别为氧原子的重复单元。
[0078]
本实施方式中的第一热塑性树脂，优选通过将与构成该热塑性树脂的重复单元相对应的原料单体熔融聚合，并将获得的聚合物固相聚合来制造。由此，能够操作性良好地制
造耐热性或强度/刚性高的高分子量热塑性树脂。
[0079]
熔融聚合可以在催化剂的存在下进行。作为该催化剂的例子，可举出乙酸镁、乙酸亚锡、四丁基钛酸酯、乙酸铅、乙酸钠、乙酸钾、三氧化锑等金属化合物，4-(二甲基氨基)吡啶、1-甲基咪唑等含氮杂环式化合物，优选使用含氮杂环式化合物。
[0080]
本实施方式中的第一热塑性树脂既可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
[0081]
本实施方式中的第一热塑性树脂的含量，相对于树脂颗粒的总量(100质量份)，优选为10质量份以上，更优选为20质量份以上，进一步优选为25质量份以上。
[0082]
另外，本实施方式中的第一热塑性树脂的含量，相对于树脂颗粒的总量(100质量份)，优选为80质量份以下，更优选为60质量份以下，进一步优选为45质量份以下。
[0083]
例如，本实施方式中的第一热塑性树脂的含量，相对于树脂颗粒的总量(100质量份)，优选为10～80质量份，更优选为20～60质量份，进一步优选为25～45质量份。
[0084]
本实施方式中的第一热塑性树脂的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，进一步优选为15质量份以上。
[0085]
另外，本实施方式中的第一热塑性树脂的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为60质量份以下，更优选为50质量份以下，进一步优选为40质量份以下。
[0086]
例如，本实施方式中的第一热塑性树脂的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为5～60质量份，更优选为10～50质量份，进一步优选为15～40质量份。
[0087]
《玻璃纤维》
[0088]
本实施方式中的玻璃纤维的种类没有特别的限制，能够使用公知的玻璃纤维，例如，可举出e玻璃(即，无碱玻璃)、c玻璃(即，用于耐酸用途的玻璃)、ar玻璃(即，用于耐碱用途的玻璃)、s玻璃或t玻璃等。
[0089]
其中，玻璃纤维优选e玻璃。
[0090]
可使用未处理的玻璃纤维，也可使用处理过的玻璃纤维。
[0091]
玻璃纤维的处理，能够使用收敛剂、硅烷偶联剂、硼化合物等进行。作为收敛剂，可举出芳香族氨基甲酸酯系收敛剂、脂肪族氨基甲酸酯系收敛剂、丙烯酸系收敛剂等。
[0092]
本实施方式中的树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度为500g/1000m以上，优选为800g/1000m以上。
[0093]
本实施方式中的树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度为3400g/1000m以下，优选为2500g/1000m以下，更优选为1500g/1000m以下。
[0094]
例如，本实施方式中的树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度优选为800g/1000m以上且2500g/1000m以下，更优选为800g/1000m以上且1500g/1000m以下。
[0095]
在本说明书中，“纤度”是指当将玻璃纤维沿一方向对齐时的束的粗细(纤维束的粗细)。
[0096]
通常，注射成型品的纤维取向是层状化的，主要具有成型品中央部(核层)、位于其两侧的层(壳层)和成型品表层(表皮层)这三层结构。
[0097]
在使用设置于板状成型品的一边的薄膜浇口等使板状成型品注射成型的情况下，
纤维在壳层中因沿厚度方向的剪切流而沿md方向取向，在核层中随机或沿td方向取向。
[0098]
在树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度高的情况下，在成型工序中，由于玻璃纤维在保持着树脂颗粒中的纤维束的状态还存在于成型品中，因此树脂颗粒中的纤度越高，越粗的纤维束残留于成型品中。
[0099]
另一方面，在成型工序中，由于树脂颗粒中的保持着纤维束状态的玻璃纤维，因壳层中的厚度方向的剪切流而沿md方向取向，因此在树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度过高的情况下，即，在玻璃纤维的纤维束过粗的情况下，由于玻璃纤维沿md方向取向的壳层的比例提高，形成玻璃纤维随机或沿td方向取向的核层和表皮层的空间消失，因此玻璃纤维的沿md方向的纤维取向增强且成型体强度的mdtd各向异性变大。
[0100]
即，当树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度的范围在上述下限值以上时，在成型工序中，由于玻璃纤维在保持着树脂颗粒中的纤维束的状态还存在于成型体中，因此玻璃纤维以更粗的纤维束状态残留成型体，从而进一步提高成型体的机械强度(尤其是冲击强度)。
[0101]
当玻璃纤维的纤度的范围在上述上限值以下时，在成型工序中，抑制玻璃纤维沿md方向的取向，能够形成玻璃纤维随机或沿td方向取向的核层，从而能够降低成型体的机械强度的mdtd各向异性。
[0102]
树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度能够通过仅取出树脂颗粒中的玻璃纤维，测定重量、数均纤维长度，在已知树脂颗粒中的玻璃纤维中单位数均纤维长度的重量后，通过计算算出。
[0103]
具体而言，按照以下的步骤计算。
[0104]
步骤(a)：使用精密天平将每100粒树脂颗粒的树脂颗粒重量测定至0.1mg单位。此后，将树脂颗粒用马弗炉于600℃加热4小时，以除去树脂部分(第一热塑性树脂)。
[0105]
步骤(b)：从树脂颗粒除去树脂部分，取出仅为玻璃纤维的物质，用精密天平将玻璃纤维的总重量a测定至0.1mg单位。此后，将测量了总重量的玻璃纤维分散于添加0.05体积％表面活性剂(micro90，国际产品公司(international products corporation)制)的水溶液1000ml中，以制备玻璃纤维分散液。
[0106]
步骤(c)：从分散液中取出100ml，用纯水稀释5～20倍。从稀释后的分散液中取出50ml，分散于培养皿，接着，用显微镜(vh-z25，基恩士社制，倍率10～20倍)观察分散于培养皿中的玻璃纤维，以拍摄区域不重叠的方式拍摄10枚。
[0107]
步骤(d)：用显微镜的测量工具测定拍摄的图像1枚中存在的全部玻璃纤维的长度。需要说明的是，通过多点间测量来测定弯曲的玻璃纤维，不测定与图像的边缘接触的纤维。拍摄的10枚图像中依次进行相同的操作，直至玻璃纤维的测定根数合计超过500根，以测定玻璃纤维的纤维长度。在拍摄的10枚图像中的玻璃纤维的根数合计不超过500根的情况下，返回步骤(c)，在适当调节用纯水的稀释倍率的基础上，重新拍摄图像并再次测定纤维长度。
[0108]
步骤(e)：从步骤(d)中测定的玻璃纤维的纤维长度，求出数均纤维长度lm＝(σli
×
ni)/σni，(σni＞500)。
[0109]
li：玻璃纤维的纤维长度。
[0110]
ni：纤维长度li的玻璃纤维的根数。
[0111]
步骤(f)：能够根据用于测定由步骤(b)求出的玻璃纤维的总重量a和步骤(e)中求
出的玻璃纤维的数均纤维长度lm的100粒树脂颗粒，算出上述纤度。
[0112]
纤度(单位：g/1000m)＝1000
×
1000(单位：m)/lm(单位：mm)
×
a(单位：g)/100
[0113]
本实施方式中的树脂颗粒中的玻璃纤维的长度加权平均纤维长度优选为4mm以上，长度加权平均纤维长度更优选为4.5mm以上，长度加权平均纤维长度进一步优选为5mm以上，长度加权平均纤维长度尤其优选为6mm以上，长度加权平均纤维长度最优选为7mm以上。
[0114]
另一方面，玻璃纤维的长度加权平均纤维长度优选小于50mm，长度加权平均纤维长度更优选为40mm以下，长度加权平均纤维长度进一步优选为20mm以下，长度加权平均纤维长度尤其优选为15mm以下。
[0115]
例如，玻璃纤维的长度加权平均纤维长度优选为4mm以上且小于50mm，更优选为4.5mm以上且40mm以下，进一步优选为5mm以上且20mm以下，更进一步优选为5.5mm以上且15mm以下，尤其优选为6mm以上且15mm以下。
[0116]
通过使玻璃纤维的长度加权平均纤维长度在所述优选范围的下限值以上，进一步提高成型体强度。另一方面，通过在所述优选范围的上限值以下，更易成型。
[0117]
在本实施方式中，按照以下步骤测定玻璃纤维的纤维长度、长度加权平均纤维长度。
[0118]
步骤(1)：将树脂颗粒2g用马弗炉于600℃加热4小时，以除去树脂部分(第一热塑性树脂)。
[0119]
步骤(2)：从树脂颗粒除去树脂部分，将仅为玻璃纤维的物质，分散于添加0.05体积％表面活性剂(micro90，国际产品公司(international products corporation)制)的水溶液1000ml中，以制备玻璃纤维分散液。
[0120]
步骤(3)：从分散液中取出100ml，用纯水稀释5～20倍。从稀释后的分散液中取出50ml，分散于培养皿，接着，用显微镜(vh-z25，基恩士社制，倍率10～20倍)观察分散于培养皿中的玻璃纤维，对每一个样品以拍摄区域不重叠的方式拍摄10枚图像。
[0121]
步骤(4)：用显微镜的测量工具测定拍摄的图像1枚中存在的全部玻璃纤维的长度。需要说明的是，通过多点间测量来测定弯曲的玻璃纤维，不测定与图像的边缘接触的纤维。拍摄的10枚图像中依次进行相同的操作，直至玻璃纤维的测定根数合计超过500根，以测定纤维长度。在拍摄的10枚图像中的玻璃纤维的测定根数合计不超过500根的情况下，返回步骤(3)，在适当调节用纯水的稀释倍率的基础上，重新拍摄图像并再次测定纤维长度。
[0122]
步骤(5)：从步骤(4)中测定的玻璃纤维的纤维长度，求出长度加权平均纤维长度lm＝(σli2×
ni)/(σli
×
ni)，(σni＞500)。
[0123]
li：玻璃纤维的纤维长度。
[0124]
ni：纤维长度li的玻璃纤维的根数。
[0125]
树脂颗粒中的玻璃纤维的数均纤维直径优选为5μm以上，更优选为10μm以上。
[0126]
另外，树脂颗粒中的玻璃纤维的数均纤维直径优选为35μm以下，更优选为25μm以下，进一步优选为20μm以下。
[0127]
例如，树脂颗粒中的玻璃纤维的数均纤维直径优选为5～35μm，更优选为10～25μm，进一步优选为10～20μm。
[0128]
当树脂颗粒中的玻璃纤维的数均纤维直径在上述优选范围的下限值以上时，玻璃
纤维易分散于树脂颗粒中。
[0129]
另一方面，当在上述优选范围的上限值以下时，玻璃纤维对成型体的增强高效地进行。因此，能够进一步提高成型体强度。
[0130]
树脂颗粒中的玻璃纤维的数均纤维直径的测定方法，例如，能够采用通过与上述玻璃纤维的纤维长度、长度加权平均纤维长度的步骤(1)相同的方法除去树脂部分，并用扫描型电子显微镜(1000倍)观察获得的玻璃纤维，测量随机选择的500根玻璃纤维的纤维直径的值的数均值。
[0131]
本实施方式中的树脂颗粒优选将第一热塑性树脂100质量份含浸于玻璃纤维80质量份以上中，更优选含浸于玻璃纤维100质量份以上中，进一步优选含浸于玻璃纤维120质量份以上中。
[0132]
另外，本实施方式中的树脂颗粒优选将第一热塑性树脂100质量份含浸于玻璃纤维260质量份以下中，更优选含浸于玻璃纤维250质量份以下中，进一步优选含浸于玻璃纤维240质量份以下中。
[0133]
例如，本实施方式中的树脂颗粒优选将第一热塑性树脂100质量份含浸于玻璃纤维80～260质量份中，更优选含浸于玻璃纤维100～250质量份中，进一步优选含浸于玻璃纤维120～240质量份中。
[0134]
当第一热塑性树脂与玻璃纤维的质量比在上述优选范围的下限值以上时，进一步提高成型体强度。另一方面，当在上述优选范围的上限值以下时，纤维束的开纤和第一热塑性树脂在玻璃纤维中的含浸变得容易。
[0135]
在本实施方式的树脂组合物中，上述的玻璃纤维的含量，相对于树脂颗粒和所述第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选为超过35质量份，更优选为40质量份以上，进一步优选为45质量份以上。
[0136]
另外，在本实施方式的树脂组合物中，上述的玻璃纤维的含量，相对于树脂颗粒和所述第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选小于65质量份，更优选为60质量份以下，进一步优选为55质量份以下。
[0137]
例如，在本实施方式的树脂组合物中，上述的玻璃纤维的含量，相对于树脂颗粒和所述第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选超过35质量份且小于65质量份，更优选为40质量份以上且60质量份以下，进一步优选为45质量份以上且55质量份以下。
[0138]
当玻璃纤维的含量为上述优选上限值以下时，提高成型性。
[0139]
当玻璃纤维的含量为上述优选下限值以上时，能够进一步提高成型体强度。
[0140]
本实施方式中的玻璃纤维的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为20质量份以上，更优选为30质量份以上，进一步优选为40质量份以上。
[0141]
另外，本实施方式中的玻璃纤维的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为70质量份以下，更优选为65质量份以下，进一步优选为60质量份以下。
[0142]
例如，本实施方式中的玻璃纤维的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为20～70质量份，更优选为30～65质量份，进一步优选为40～60质量份。
[0143]
＜第二热塑性树脂＞
[0144]
作为本实施方式中的第二热塑性树脂，可举出与上述第一热塑性树脂中列举的相同的物质，是流动开始温度比上述树脂颗粒低的物质。
[0145]
本实施方式中的第二热塑性树脂的流动开始温度优选为250℃以上，更优选为260℃以上。
[0146]
另外，本实施方式中的第二热塑性树脂的流动开始温度优选为400℃以下，更优选为380℃以下。
[0147]
例如，本实施方式中的第二热塑性树脂的流动开始温度优选为250℃以上且400℃以下，更优选为260℃以上且400℃以下，进一步优选为260℃以上且380℃以下。
[0148]
存在第二热塑性树脂的流动开始温度越高，使用含有该第二热塑性树脂的树脂组合物制作而成的成型体的耐热性和强度越提高的倾向。
[0149]
另一方面，当第二热塑性树脂的流动开始温度超过400℃时，存在第二热塑性树脂的熔融温度或熔融粘度提高的倾向。因此，存在含有该第二热塑性树脂的树脂组合物的成型所需要的温度提高的倾向。
[0150]
在本实施方式的树脂组合物中，树脂颗粒与第二热塑性树脂的流动开始温度的差(树脂颗粒的流动开始温度-第二热塑性树脂的流动开始温度)优选为10℃以上，更优选超过10℃，进一步优选为15℃以上，尤其优选为25℃以上。
[0151]
通过使树脂颗粒与第二热塑性树脂的流动开始温度的差在上述优选下限值以上，在直至制作成型体的加工过程中，由于即使在第二热塑性树脂充分熔融的成型温度下，树脂颗粒也不易熔融，因此能够使树脂颗粒中包含的玻璃纤维进一步以束的状态保持，且较长地残留玻璃纤维，从而能够提高成型体强度。
[0152]
需要说明的是，树脂颗粒与第二热塑性树脂的流动开始温度的差的上限值没有特别的限定，例如为40℃。
[0153]
例如，树脂颗粒与第二热塑性树脂的流动开始温度的差优选为10℃以上且40℃以下，更优选超过10℃且40℃以下，进一步优选为15℃以上且40℃以下，进一步更优选为20℃以上且40℃以下，尤其优选为25℃以上且40℃以下，最优选为28℃以上且40℃以下。
[0154]
作为本实施方式中的第二热塑性树脂，在上述第一热塑性树脂中列举的物质中，优选液晶聚酯树脂(以下，也称作“第二液晶聚酯树脂”)。
[0155]
即，在本实施方式的树脂组合物中，优选第一热塑性树脂和第二热塑性树脂均为液晶聚酯树脂。需要说明的是，第二液晶聚酯树脂的流动开始温度比第一液晶聚酯树脂(含第一液晶聚酯树脂的树脂颗粒)低。
[0156]
例如，优选本实施方式中的树脂颗粒的流动开始温度为300℃以上且400℃以下，第二热塑性树脂的流动开始温度为250℃以上且小于290℃，更优选本实施方式中的树脂颗粒的流动开始温度为300℃以上且380℃以下，第二热塑性树脂的流动开始温度为260℃以上且小于290℃，进一步优选本实施方式中的树脂颗粒的流动开始温度为300℃以上且325℃以下，第二热塑性树脂的流动开始温度为270℃以上且小于290℃。
[0157]
作为第二液晶聚酯树脂的具体例子，可举出与上述第一液晶聚酯树脂相同的具有重复单元(1)的液晶聚酯树脂等。
[0158]
通过适当选择上述第一液晶聚酯树脂中说明的原料单体的种类或各重复单元的含量并调节分子量，能够制造流动开始温度比上述树脂颗粒低的第二液晶聚酯树脂。
[0159]
本实施方式中的第二液晶聚酯树脂既可以单独使用一种，又可以组合使用两种以上。
[0160]
本实施方式中的第二热塑性树脂的含量，相对于上述树脂颗粒和第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，进一步优选为15质量份以上。
[0161]
另外，本实施方式中的第二热塑性树脂的含量，相对于上述树脂颗粒和第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选为50质量份以下，更优选为45质量份以下，进一步优选为40质量份以下。
[0162]
例如，本实施方式中的第二热塑性树脂的含量，相对于上述树脂颗粒和第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选为5～50质量份，更优选为10～45质量份，进一步优选为15～40质量份。
[0163]
当第二热塑性树脂的含量在上述优选上限值以下时，能够进一步提高成型体强度。
[0164]
当第二热塑性树脂的含量在上述优选下限值以上时，提高成型性。
[0165]
本实施方式中的第二热塑性树脂的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为5质量份以上，更优选为10质量份以上，进一步优选为15质量份以上。
[0166]
另外，本实施方式中的第二热塑性树脂的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下，进一步优选为30质量份以下。
[0167]
例如，本实施方式中的第二热塑性树脂的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为5～50质量份，更优选为10～40质量份，进一步优选为15～30质量份。
[0168]
＜其他成分＞
[0169]
本实施方式的树脂组合物中，除了上述树脂颗粒和第二热塑性树脂之外，根据需要还可以含有一种以上的高级脂肪酸金属盐、其他填料、添加剂等。
[0170]
作为高级脂肪酸金属盐，具体而言，可举出月桂酸锂、月桂酸钙、月桂酸钡、硬脂酸锂、硬脂酸钡、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸铝、山嵛酸镁、山嵛酸钙、山嵛酸钡等。
[0171]
其中，由于熔点相对低且能在更低温下成型，因此优选为山嵛酸钙、山嵛酸镁、硬脂酸钙，更优选为山嵛酸镁。
[0172]
本实施方式中的高级脂肪酸金属盐的含量，相对于上述树脂颗粒和第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选为0.01质量份以上，更优选为0.02质量份以上。
[0173]
另外，本实施方式中的高级脂肪酸金属盐的含量，相对于上述树脂颗粒和第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选为0.15质量份以下，更优选为0.08质量份以下。
[0174]
例如，本实施方式中的高级脂肪酸金属盐的含量，相对于上述树脂颗粒和第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选为0.01～0.15质量份，更优选为0.02～0.08质量份。
[0175]
当高级脂肪酸金属盐的含量在上述优选下限值以上时，进一步提高成型体强度(尤其是冲击强度)。另外，进一步提高成型加工性。
[0176]
当高级脂肪酸金属盐的含量在上述优选上限值以下时，抑制成型体强度(尤其是弯曲强度、拉伸强度)的降低。另外，存在不易发生对使用的模具的污染或成型体的起泡等的倾向。
[0177]
本实施方式中的高级脂肪酸金属盐的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量
(100质量份)，优选为0.02质量份以上。
[0178]
另外，本实施方式中的高级脂肪酸金属盐的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为0.15质量份以下，更优选为0.12质量份以下，进一步优选为0.08质量份以下。
[0179]
例如，本实施方式中的高级脂肪酸金属盐的含量，相对于本实施方式的树脂组合物总量(100质量份)，优选为0.02～0.15质量份，更优选为0.02～0.12质量份，进一步优选为0.02～0.08质量份。
[0180]
作为其他填料，可以为板状填料、球状填料或其他粒状填料。其他填料可以为无机填料，也可以为有机填料。
[0181]
作为板状无机填料，可举出滑石、云母、石墨、硅灰石、玻璃鳞片、硫酸钡、碳酸钙。云母可以为白云母，可以为金云母，可以为氟金云母，可以为四硅云母。
[0182]
作为粒状无机填料，可举出二氧化硅、氧化铝、氧化钛、玻璃珠、玻璃气球、氮化硼、碳化硅、碳酸钙。
[0183]
作为添加剂的例子，可举出阻燃剂、导电性赋予剂、晶核剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、减振剂、抗菌剂、防虫剂、防臭剂、抗着色剂、热稳定剂、脱模剂、抗静电剂、塑化剂、润滑剂、着色剂、颜料、染料、发泡剂、抑泡剂、粘度调节剂、表面活性剂。
[0184]
本实施方式的树脂组合物通过上述构成降低成型体强度的mdtd各向异性。因此，对于本实施方式的树脂组合物而言，在对使用上述树脂组合物通过注射成型制作而成的宽度10mm
×
长度80mm
×
厚度4mm的成型体进行夏比冲击强度试验(有缺口)时，md方向的冲击强度(mdi)与td方向的冲击强度(tdi)的比(tdi/mdi)优选为0.5以上，更优选为0.7以上，进一步优选为0.8以上。
[0185]
即，本实施方式的树脂组合物的一方案的树脂组合物，是含有含第一热塑性树脂和玻璃纤维的树脂颗粒以及第二热塑性树脂的树脂组合物，其中，在对使用所述树脂组合物通过注射成型制作而成的宽度10mm
×
长度80mm
×
厚度4mm的成型体进行夏比冲击强度试验(有缺口)时，md方向的冲击强度(mdi)与td方向的冲击强度(tdi)的比(tdi/mdi)为0.5以上。
[0186]
本实施方式的树脂组合物含有树脂颗粒和第二热塑性树脂，第二热塑性树脂的流动开始温度比所述树脂颗粒低，树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度为500g/1000m以上且3400g/1000m以下。
[0187]
其中，本实施方式的树脂组合物中，树脂颗粒与第二热塑性树脂的流动开始温度的差(树脂颗粒的流动开始温度-第二热塑性树脂的流动开始温度)为10℃以上，树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度优选为800g/1000m以上且2500g/1000m以下。
[0188]
另外，本实施方式的树脂组合物中，树脂颗粒与第二热塑性树脂的流动开始温度的差(树脂颗粒的流动开始温度-第二热塑性树脂的流动开始温度)超过10℃，树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度更优选为800g/1000m以上且1500g/1000m以下。
[0189]
另外，本实施方式的树脂组合物中，树脂颗粒与第二热塑性树脂的流动开始温度的差(树脂颗粒的流动开始温度-第二热塑性树脂的流动开始温度)为15℃以上，树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度进一步优选为800g/1000m以上且1500g/1000m以下。
[0190]
另外，本实施方式的树脂组合物中，树脂颗粒与第二热塑性树脂的流动开始温度
的差(树脂颗粒的流动开始温度-第二热塑性树脂的流动开始温度)为25℃以上，树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度尤其优选为800g/1000m以上且1500g/1000m以下。
[0191]
另外，例如，本实施方式的树脂组合物中，树脂颗粒与第二热塑性树脂的流动开始温度的差(树脂颗粒的流动开始温度-第二热塑性树脂的流动开始温度)为27℃以上，树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度可以为1180g/1000m以上且2300g/1000m以下。
[0192]
如上述说明，本实施方式的树脂组合物含有树脂颗粒和第二热塑性树脂。除此之外，树脂颗粒中包含的玻璃纤维的纤度为500g/1000m以上且3400g/1000m以下。即，推测在本实施方式中，通过使树脂颗粒中包含的玻璃纤维的纤度在特定的范围内，并联用流动开始温度不同的树脂颗粒和第二热塑性树脂，来降低成型时树脂颗粒中包含的玻璃纤维的断裂并抑制玻璃纤维沿md方向的取向，从而降低成型体强度的mdtd各向异性。
[0193]
本发明具有以下方面。
[0194]
[1]一种树脂组合物，其中，含有：含第一热塑性树脂和玻璃纤维的树脂颗粒；以及第二热塑性树脂，所述树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度为500g/1000m以上且3400g/1000m以下，所述树脂颗粒和所述第二热塑性树脂的流动开始温度均为250℃以上且400℃以下，所述树脂颗粒与所述第二热塑性树脂的流动开始温度的差(树脂颗粒的流动开始温度-第二热塑性树脂的流动开始温度)为10℃以上且40℃以下。
[0195]
[2]如[1]所述的树脂组合物，其中，所述树脂颗粒优选将所述第一热塑性树脂100质量份含浸于玻璃纤维80～260质量份中，更优选含浸于玻璃纤维100～250质量份中，进一步优选含浸于玻璃纤维120～240质量份中，所述玻璃纤维的含量，相对于所述树脂颗粒和所述第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选超过35质量份且小于65质量份，更优选为40质量份以上且60质量份以下，进一步优选为45质量份以上且55质量份以下，所述第二热塑性树脂的含量，相对于所述树脂颗粒和所述第二热塑性树脂的总量(100质量份)，优选为5～50质量份，更优选为10～45质量份，进一步优选为15～40质量份。
[0196]
[3]如[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，所述玻璃纤维的长度加权平均纤维长度优选为4mm以上且小于50mm，更优选为4.5mm以上且40mm以下，进一步优选为5mm以上且20mm以下，更进一步优选为5.5mm以上且15mm以下，尤其优选为6mm以上且15mm以下。
[0197]
[4]如[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述玻璃纤维的数均纤维直径优选为5～35μm，更优选为10～25μm，进一步优选为10～20μm。
[0198]
[5]如[1]所述的树脂组合物，其中，具有在对使用所述树脂组合物通过注射成型制作而成的宽度10mm
×
长度80mm
×
厚度4mm的成型体进行夏比冲击强度试验(有缺口)时，md方向的冲击强度(mdi)与td方向的冲击强度(tdi)的比(tdi/mdi)优选为0.5以上，更优选为0.7以上，进一步优选为0.8以上的特性。
[0199]
(树脂组合物的制造方法)
[0200]
本实施方式的树脂组合物能够通过将上述树脂颗粒、第二热塑性树脂和根据需要的其他成分混合来制造。
[0201]
[树脂颗粒的制造方法]
[0202]
本实施方式中的树脂颗粒的制造方法，例如，将第一热塑性树脂和根据需要的其他成分熔融混炼，将获得的熔融物含浸于玻璃纤维，并通过颗粒化以获得树脂颗粒。
[0203]
图1表示树脂颗粒的制造装置的一实施方式。
[0204]
在图1所示的本实施方式中，说明使用将复数根玻璃纤维被收敛剂收敛成的纤维束11卷绕成卷状的纤维粗纱10，获得树脂颗粒15的情况。
[0205]
如图1所示，制造装置100具备预加热部121、含浸部123、冷却部125、拉取部127、切割部129和搬送辊101～109。图1所示的制造装置100中，含浸部123与挤出机120连接。
[0206]
在图1中，示出从纤维粗纱10连续地送出纤维束11的状态。在本实施方式中，一边通过搬送辊101～109使从纤维粗纱10送出的纤维束11沿长度方向搬送，一边制作树脂颗粒15。
[0207]
本实施方式的树脂颗粒的制造中使用的纤维粗纱10的纤度为500g/1000m以上且3400g/1000m以下，优选为800g/1000m以上且3200g/1000m以下，更优选为800g/1000m以上且2400g/1000m以下。
[0208]
当纤维粗纱10的纤度在所述优选范围的下限值以上时，在树脂颗粒的制造方法中，易处理纤维粗纱10。
[0209]
当纤维粗纱10的纤度在所述优选范围的上限值以下时，纤维易分散于第一热塑性树脂中。另外，在树脂颗粒的制造时易处理纤维。
[0210]
纤维粗纱10的数均纤维直径优选为5～35μm，更优选为10～25μm，进一步优选为10～20μm。
[0211]
纤维粗纱10的数均纤维直径采用使用扫描型电子显微镜(1000倍)观察玻璃纤维，测量随机选择的500根玻璃纤维的纤维直径的值的数均值。
[0212]
当纤维粗纱10的数均纤维直径在所述优选范围的下限值以上时，玻璃纤维易分散于树脂颗粒中。另外，在树脂颗粒的制造时易处理玻璃纤维。另一方面，当在所述优选范围的上限值以下时，玻璃纤维对成型体的增强高效地进行。因此，能够提高成型体强度。
[0213]
在本实施方式中，使用由收敛剂(施胶剂)处理的纤维粗纱10。适度地进行施胶处理的玻璃纤维，在颗粒生产时的生产性或品质稳定性更优异且能够减小成型体中的物性偏差。
[0214]
收敛剂(施胶剂)没有特别限定，例如，可举出尼龙系聚合物、聚醚系聚合物、环氧系聚合物、酯系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、这些的混合系聚合物或这些的各改性聚合物。另外，也能够使用氨基硅烷、环氧硅烷等所谓的硅烷偶联剂、钛偶联剂等公知的偶联剂。
[0215]
在本实施方式的树脂颗粒中使用的玻璃纤维中，单纤维不一定需要沿一个方向排列，从制造成型材料的过程中的生产性的观点出发，优选单纤维沿一个方向排列且纤维束在纤维的长度方向上连续的状态。
[0216]
纤维粗纱10的单丝数，从提高经济性和含浸性的观点出发，优选为1000根以上且10000以下，更优选为1000根以上且8000根以下，进一步优选为1500根以上且6000根以下。
[0217]
在预加热部121中，将从纤维粗纱10送出的纤维束11加热并干燥。此时的加热温度没有特别限定，例如为50～250℃。另外，预加热部121中的加热时间没有特别限定，例如为3～30秒钟。
[0218]
在含浸部123中，将纤维束11以外的成型材料m(第一热塑性树脂，根据需要配合的其他成分)含浸于纤维束11。
[0219]
如后所述地，考虑第二热塑性树脂的种类、熔融粘度、流动开始温度等来适当选择第一热塑性树脂。
[0220]
第一热塑性树脂既可以单独使用一种，又可以组合使用两种以上。
[0221]
可以将从供给口123a投入成型材料m，在含浸部123内加热而获得的熔融物含浸于纤维束11，也可以将从供给口123a投入由挤出机120熔融混炼的成型材料m含浸于纤维束11。
[0222]
另外，在图1所示的实施方式中，获得了将所述熔融物含浸并包覆于纤维束11的树脂结构体13。
[0223]
根据第一热塑性树脂的种类适当确定含浸部123中的加热温度，优选设定为比使用的第一热塑性树脂的流动开始温度高10～80℃的温度，例如为300～400℃。
[0224]
在含浸部123中，根据成型体要求的特性等，优选将第一热塑性树脂100质量份含浸于玻璃纤维(纤维束11)80～260质量份中，更优选含浸于玻璃纤维100～250质量份中，进一步优选含浸于玻璃纤维120～240质量份中。
[0225]
当玻璃纤维的配合量在所述优选范围的下限值以上时，进一步提高成型体强度。另一方面，当在所述优选范围的上限值以下时，纤维束的开纤和第一热塑性树脂在纤维束中的含浸就变得容易。
[0226]
通过根据纤维束11的直径变化含浸部123的出口的模头的喷嘴直径，能够调节树脂结构体13中的第一热塑性树脂与玻璃纤维的配合比。
[0227]
在冷却部125中，将在含浸部123中被加热的状态的树脂结构体13(将所述熔融物含浸并包覆于纤维束的树脂结构体13)，例如冷却至50～150℃。冷却时间没有特别限定，例如为3～30秒。
[0228]
在拉取部127中，连续地拉取冷却部125中冷却的树脂结构体13并送出到后边的切割部129中。
[0229]
在切割部129中，将冷却后的树脂结构体13切割成所期望的长度，以制作树脂颗粒15。切割部129例如具备旋转刀片等。
[0230]
使用上述制造装置100，作为本实施方式的树脂颗粒，例如，如下制造玻璃纤维被第一热塑性树脂固定的颗粒。
[0231]
获得树脂结构体的工序。
[0232]
在从纤维粗纱10连续地送出复数根单纤维被收敛剂收敛成的纤维束11的同时，首先，由预加热部121加热并干燥纤维束11。
[0233]
接着，在向含浸部123供给干燥后的纤维束11的同时，从供给口123a投入由挤出机120熔融混炼的成型材料m，将熔融状态的成型材料m含浸于纤维束11。由此，获得了将所述熔融物含浸并包覆于纤维束的树脂结构体13。此后，将在含浸部123中被加热的状态的树脂结构体13由冷却部125冷却。
[0234]
在此处获得的树脂结构体13中，纤维沿树脂结构体13的长度方向大致平行地排列。
[0235]“纤维沿树脂结构体的长度方向大致平行地排列”表示纤维的长度方向与树脂结构体的长度方向的夹角角度大致为0
°
，具体而言，纤维和树脂结构体各自的长度方向的夹角角度为-5
°
～5
°
的状态。
[0236]
获得颗粒的工序。
[0237]
接着，用拉取部127将冷却后的树脂结构体13拉取成线束状，并送出到切割部129。
[0238]
接着，在切割部129中，将线束状的树脂结构体13沿其长度方向切割成规定长度，以获得树脂颗粒15。
[0239]
此处所说的树脂颗粒15的规定长度是根据以树脂颗粒15为材料的成型体所需性能而设定的树脂颗粒15的长度。在本实施方式的制造方法中获得的树脂颗粒中，树脂颗粒15的长度与树脂颗粒15中排列的纤维的长度实质上为相同长度。
[0240]“颗粒的长度与纤维的长度实质上是相同的长度”表示颗粒中排列的纤维的长度加权平均纤维长度为颗粒长度方向长度的95～105％。
[0241]
如上所示，制造含第一热塑性树脂和玻璃纤维的树脂颗粒(树脂颗粒15)。
[0242]
该树脂颗粒15是玻璃纤维被第一热塑性树脂固定的颗粒，该玻璃纤维沿该颗粒的长度方向大致平行地排列。另外，树脂颗粒15中排列的玻璃纤维的长度与该颗粒的长度实质上为相同长度。本实施方式中制造的树脂颗粒15的长度，取决于以树脂颗粒15为材料的成型体所需性能等，例如为3～50mm。
[0243]
如此地，玻璃纤维沿该颗粒的长度方向大致平行地排列，且玻璃纤维的长度与颗粒的长度实质上为相同长度，因此例如在作为注射成型品时，能使该注射成型品中的残存玻璃纤维长纤维化，从而对成型体的强度提高、耐热性提高和各向异性缓和有效果。
[0244]
能够通过用显微镜观察沿长度方向切割树脂颗粒的截面来确认树脂颗粒中的玻璃纤维的排列方向。
[0245]
另外，树脂颗粒中的玻璃纤维的长度，采用按照与上述树脂颗粒中的玻璃纤维的纤维长度测定相同的步骤求出的长度加权平均纤维长度。
[0246]
[第二树脂颗粒的制造方法]
[0247]
对于第二热塑性树脂而言，可以通过将配合了第二热塑性树脂和根据需要的其他成分的混合物，通过熔融挤出成型法或熔融压缩成型法来颗粒化，以制作含第二热塑性树脂的颗粒(第二树脂颗粒)。另外，第二树脂颗粒与树脂颗粒15的颗粒长度的差优选为15mm以下，更优选为5mm以下。
[0248]
第二树脂颗粒与树脂颗粒15的颗粒长度的差越小，使用含有第二树脂颗粒和树脂颗粒15的树脂组合物制作的成型体的强度偏差降低和玻璃纤维的填充量偏差降低就越具有效果。
[0249]
在本实施方式的制造方法中，可以在添加全部成分后混合，可以一边依次添加一部分成分一边混合，可以一边依次添加全部成分一边混合。即，可以先混合树脂颗粒和第二热塑性树脂，可以向树脂颗粒和第二热塑性树脂的混合物中，根据需要添加高级脂肪酸金属盐等。另外，也可以向包覆有第二热塑性树脂的树脂颗粒中，根据需要添加高级脂肪酸金属盐等。
[0250]
(成型体)
[0251]
本实施方式的成型体是使用上述树脂组合物制作而成的成型体。
[0252]
本实施方式的成型体能够使用树脂组合物通过公知的成型方法来获得。作为本实施方式的树脂组合物的成型方法，优选熔融成型法，作为例子，可举出注射成型法、t模法或吹胀法等挤出成型法、压缩成型法、吹塑成型法、真空成型法和加压成型。其中，优选注射成型法。
[0253]
例如，在将上述树脂组合物作为成型材料，通过注射成型法成型的情况下，使用公
知的注射成型机，将树脂组合物熔融，将熔融的树脂组合物向模具内注射来成型。
[0254]
在此，在将树脂组合物投入到注射成型机中时，可以将各成分(树脂颗粒、第二热塑性树脂等)分别投入注射成型机中，也可以预先混合一部分或全部成分，并作为混合物投入注射成型机中。
[0255]
作为公知的注射成型机，例如，可举出株式会社沙迪克制tr450eh3、日精树脂工业社制油压式卧式成型机ps40e5ase型等。
[0256]
根据热塑性树脂的种类适当确定注射成型的温度条件，优选将注射成型机的缸体温度设定为比使用的热塑性树脂的流动开始温度高10～80℃的温度。
[0257]
例如，熔融混炼温度(塑化部)优选超过上述第二热塑性树脂的流动开始温度且在上述第一热塑性树脂或上述树脂颗粒的流动开始温度以下。具体而言，该熔融混炼温度(塑化部)优选为250～350℃，更优选为260～340℃，进一步优选为270～320℃。
[0258]
测量部或柱塞部优选为280～400℃，更优选为290～380℃，进一步优选为300～370℃。
[0259]
从树脂组合物的冷却速度和生产性的方面出发，模具的温度优选设定为室温(例如23℃)～180℃的范围。
[0260]
作为其他注射条件，可以适当调节螺杆转速、背压、注射速度、保压、保压时间等。
[0261]
上述本实施方式的成型体应用于通常热塑性树脂能够应用的所有用途，其中尤其适合汽车领域的用途。
[0262]
作为汽车领域的用途，例如，作为汽车内装材料用注射成型体，可举出顶棚材料用注射成型体、轮罩盖用注射成型体、行李箱内衬用注射成型体、仪表盘表皮材料用注射成型体、手柄盖用注射成型体、扶手用注射成型体、头垫用注射成型体、安全带盖用注射成型体、换挡杆套用注射成型体、控制台箱用注射成型体、喇叭垫用注射成型体、旋钮用注射成型体、安全气囊盖用注射成型体、各种装饰件用注射成型体、各种立柱用注射成型体、门锁边框用注射成型体、手套箱用注射成型体、除霜喷嘴用注射成型体、防擦板用注射成型体、方向盘用注射成型体、转向柱盖用注射成型体等。
[0263]
另外，作为汽车领域的用途，例如，作为汽车外装饰材料用注射成型体，可举出保险杠用注射成型体、气流偏导器用注射成型体、挡泥板用注射成型体、侧面饰条用注射成型体、车门后视镜壳体用注射成型体、车底板防护罩用注射成型体等。
[0264]
作为其他汽车部件用注射成型体，可举出汽车前照灯用注射成型体、玻璃流道用注射成型体、密封条用注射成型体、排水软管用注射成型体、窗户清洗管用注射成型体等软管用注射成型体、管类用注射成型体、齿条和小齿轮套用注射成型体、密封垫用注射成型体、保险杠梁用注射成型体、碰撞盒用注射成型体、各种构件用注射成型体、悬架系统用注射成型体、前端模块用注射成型体、散热器支架用注射成型体、后门内物用注射成型体等。
[0265]
另外，本实施方式的成型体，除了上述之外，还能应用于传感器、led灯、连接器、插槽、电阻器、继电器盒、开关、线圈线轴、电容器、可变电容器盒、光拾波器、振荡器、各种端子板、变压器、插头、印刷电路基板、调谐器、扬声器、麦克风、头戴式耳机、小型马达、磁头底座、能源模块、半导体、液晶显示器、fdd滑架、fdd底盘、马达刷支架、抛物面天线、计算机相关部件、微波炉部件、音响/声音设备部件、照明部件、空调部件、办公室计算机相关部件、电话/fax相关部件和复印机相关部件等用途。
[0266]
由于以上说明的本实施方式的成型体使用上述树脂组合物，因此进一步提高机械强度并降低机械强度的mdtd各向异性。
[0267]
[实施例]
[0268]
以下，根据具体的实施例进一步详细说明本发明。但是，本发明完全不限定于以下示出的实施例。
[0269]
[热塑性树脂的流动开始温度]
[0270]
使用流动试验仪(岛津制作所社制，cft-500型)评价后述热塑性树脂(液晶聚酯树脂)的流动开始温度。具体而言，将热塑性树脂(液晶聚酯树脂)约2g填充到安装了内径1mm、长度10mm的模头的毛细管型流变仪中。接着，将填充的热塑性树脂(液晶聚酯树脂)以升温速度4℃/分钟在9.8mpa(100kg/cm2)的载荷下，从该流变仪的喷嘴挤出时，熔融粘度示出4800pa
·
s(48000泊)的温度记作流动开始温度。
[0271]
[树脂颗粒的流动开始温度]
[0272]
使用流动试验仪(岛津制作所社制，cft-500型)评价后述树脂颗粒的流动开始温度。具体而言，首先，使用球磨型冷冻粉碎机(日本分析工业株式会社制的“jfc-1500”)，将树脂颗粒在规定条件(树脂颗粒投入量：5g，预冷冻时间：10分钟，冷冻粉碎时间：10分钟)下冷冻粉碎。
[0273]
接着，除了将上述[热塑性树脂的流动开始温度]中的热塑性树脂(液晶聚酯树脂)变更为树脂颗粒冷冻粉碎物以外相同地进行，测定树脂颗粒的流动开始温度。
[0274]
＜纯颗粒的制造＞
[0275]
分别制造由液晶聚酯树脂加工而成的纯颗粒(1)～(2)。
[0276]
《纯颗粒(1)的制造》
[0277]
如下所述地制造纯颗粒(1)(lcp1)。
[0278]
向具备搅拌装置、扭矩测量仪、氮气导入管、温度计和回流冷却器的反应器中，加入对羟基苯甲酸(994.5g、7.2摩尔)、4,4
’‑
二羟基联苯(446.9g、2.4摩尔)、对苯二甲酸(299.0g、1.8摩尔)、间苯二甲酸(99.7g、0.6摩尔)、乙酸酐(1347.6g、13.2摩尔)和1-甲基咪唑0.9g，并用氮气充分置换反应器内。此后，在氮气气流下从室温花费30分钟升温至150℃，并保持150℃回流1小时。接着，添加1-甲基咪唑(0.9g)，一边蒸馏除去副产乙酸或未反应的乙酸酐，一边从150℃花费2小时50分钟升温至320℃，将发现扭矩上升的时刻作为反应结束并取出内容物，将其冷却至室温。通过将获得的固态物质用粉碎机粉碎至粒径约0.1～1mm后，在氮环境下，从室温花费1小时升温至250℃，并从250℃花费5小时升温至285℃，并于285℃保持3小时，以进行固相聚合。固相聚合后冷却以获得粉末状的液晶聚酯树脂。
[0279]
在此获得的液晶聚酯树脂，相对于全重复单元的总量，具有60摩尔％ar1为1,4-亚苯基的重复单元(1)、具有15摩尔％ar2为1,4-亚苯基的重复单元(2)、具有5摩尔％ar2为1,3-亚苯基的重复单元(2)和具有20摩尔％ar3为4,4
’‑
亚联苯基的重复单元(3)，其流动开始温度为327℃。
[0280]
将获得的粉末状的液晶聚酯树脂用双轴挤出机(pmt47，ikg社制)在缸体温度320℃条件下造粒，以制造lcp1。获得的lcp1的流动开始温度为316℃。
[0281]
《纯颗粒(2)的制造》
[0282]
如下所述地制造纯颗粒(2)(lcp2)。
[0283]
向具备搅拌装置、扭矩测量仪、氮气导入管、温度计和回流冷却器的反应器中，添加对羟基苯甲酸(994.5g、7.2摩尔)、4,4
’‑
二羟基联苯(446.9g、2.4摩尔)、对苯二甲酸(239.2g、1.44摩尔)、间苯二甲酸(159.5g、0.96摩尔)和乙酸酐(1347.6g、13.2摩尔)，并添加1-甲基咪唑(0.9g)，并用氮气充分置换反应器内。此后，在氮气气流下从室温花费30分钟升温至150℃，并保持150℃回流1小时。接着，添加1-甲基咪唑0.9g，一边蒸馏除去副产乙酸或未反应的乙酸酐，一边从150℃花费2小时50分钟升温至320℃，将发现扭矩上升的时刻作为反应结束并取出内容物，将其冷却至室温。通过将获得的固态物质用粉碎机粉碎至粒径约0.1～1mm后，在氮环境下，从室温花费1小时升温至220℃，并从220℃花费0.5小时升温至240℃，并于240℃保持10小时，以进行固相聚合。固相聚合后冷却以获得粉末状的液晶聚酯树脂。
[0284]
在此获得的液晶聚酯树脂，相对于全重复单元的总量，具有60摩尔％ar1为1,4-亚苯基的重复单元(1)、具有12摩尔％ar2为1,4-亚苯基的重复单元(2)、具有8摩尔％ar2为1,3-亚苯基的重复单元(2)和具有20摩尔％ar3为4,4
’‑
亚联苯基的重复单元(3)，其流动开始温度为291℃。
[0285]
将获得的粉末状的液晶聚酯树脂用双轴挤出机(pmt47，ikg社制)在缸体温度290℃条件下造粒，以制造lcp2。获得的lcp2的流动开始温度为284℃。
[0286]
＜树脂颗粒的制造＞
[0287]
分别制造液晶聚酯树脂含浸于玻璃纤维的树脂颗粒1～5。
[0288]
使用与图1所示的形态相同的制造装置，如下所示地制造树脂颗粒1～5。
[0289]
挤出机120使用gts-40型挤出机(株式会社塑料工学研究所制)。带式拉取机使用ebd-1500a(aimex株式会社制)。玻璃纤维使用下述玻璃纤维。
[0290]
[玻璃纤维]
[0291]
gf1：玻璃纤维粗纱(e玻璃，纤维直径11μm，纤度1400g/1000m，日本电气硝子社制)。
[0292]
gf2：玻璃纤维粗纱(e玻璃，纤维直径17μm，纤度2300g/1000m，日本电气硝子社制)。
[0293]
gf3：玻璃纤维粗纱(hme-玻璃，纤维直径17μm，纤度1180g/1000m，日东纺织株式会社制)。
[0294]
gf4：玻璃纤维粗纱(hme-玻璃，纤维直径17μm，纤度3540g/1000m)。
[0295]
需要说明的是，gf4是将3根gf3捆扎的玻璃纤维粗纱。
[0296]
gf5：玻璃纤维粗纱(e玻璃和hme-玻璃，纤维直径17μm，纤度3480g/1000m)。
[0297]
需要说明的是，gf5是将gf2与gf3捆扎的玻璃纤维粗纱。
[0298]
《树脂颗粒1的制造》
[0299]
作为纯颗粒，使用上述的lcp1和lcp2。
[0300]
获得相对于lcp1和lcp2的合计100质量份(lcp1为75质量份，lcp2为25质量份)，gf1：玻璃纤维粗纱(e玻璃，纤维直径11μm，纤度1400g/1000m，日本电气硝子社制)为156质量份的树脂结构体13。具体而言，如下所述地制造。
[0301]
获得树脂结构体的工序。
[0302]
通过使上述带式拉取机(拉取部127)工作，在从玻璃纤维粗纱10以拉取速度10m/
分钟连续地送出玻璃纤维束11的同时，首先，用预加热部121将玻璃纤维束11加热至150℃并干燥。
[0303]
接着，在向安装在挤出机120前端的模具(含浸部123)供给干燥后的玻璃纤维束11的同时，从挤出机120由供给口123a投入熔融状态的lcp1和lcp2。通过在模具(含浸部123)内，将lcp1和lcp2于380℃熔融并含浸于玻璃纤维束11，在模具(含浸部123)出口用喷嘴直径1.3mm的模头调节线束直径，以获得相对于lcp1和lcp2的合计100质量份(lcp1为75质量份，lcp2为25质量份)，玻璃纤维为156质量份的树脂结构体13。
[0304]
在此获得的树脂结构体13中，玻璃纤维与第一液晶聚酯树脂层的长度方向大致平行地排列。
[0305]
此后，将在模具(含浸部123)内被加热的状态的树脂结构体13，在冷却部125中冷却至150℃以下。
[0306]
获得颗粒的工序。
[0307]
接着，将冷却后的树脂结构体13用所述带式拉取机(拉取部127)拉取成线束状，并向造粒机(切割部129)送出，沿其长度方向切割成规定长度(12mm)，以获得圆柱形状的树脂颗粒1。
[0308]
树脂颗粒1的流动开始温度为311℃。
[0309]
[树脂颗粒中的玻璃纤维的长度加权平均纤维长度的测定]
[0310]
沿长度方向切割树脂颗粒1，用显微镜观察通过切割获得的截面。该观察的结果，能够确认玻璃纤维的排列方向与树脂颗粒1的长度方向大致一致，且与树脂颗粒1的长度方向大致平行。
[0311]
按照以下步骤求出树脂颗粒1中的玻璃纤维的长度加权平均纤维长度。
[0312]
步骤(1)：将树脂颗粒2g用马弗炉于600℃加热4小时，以除去树脂部分(第一热塑性树脂)。
[0313]
步骤(2)：从树脂颗粒除去树脂部分，将仅为玻璃纤维的物质，分散于添加0.05体积％表面活性剂(micro90，国际产品公司(international products corporation)制)的水溶液1000ml中，以制备玻璃纤维分散液。
[0314]
步骤(3)：从分散液中取出100ml，用纯水稀释10倍。从稀释后的分散液中取出50ml，分散于培养皿，接着，用显微镜(vh-z25，基恩士社制，倍率10倍)观察分散于培养皿中的玻璃纤维，对每一个样品以拍摄区域不重叠的方式拍摄10枚图像。
[0315]
步骤(4)：用显微镜的测量工具测定拍摄的图像1枚中存在的全部玻璃纤维的长度。需要说明的是，通过多点间测量来测定弯曲的玻璃纤维，不测定与图像的边缘接触的纤维。拍摄的10枚图像中依次进行相同的操作，直至玻璃纤维的测定根数合计超过500根，以测定玻璃纤维的纤维长度。
[0316]
步骤(5)：从步骤(4)中测定的玻璃纤维的纤维长度，求出长度加权平均纤维长度lm＝(σli2×
ni)/(σli
×
ni)，(σni＞500)。
[0317]
li：玻璃纤维的纤维长度。
[0318]
ni：纤维长度li的玻璃纤维的根数。
[0319]
其结果是，树脂颗粒1中的玻璃纤维的长度加权平均纤维长度与颗粒的长度(12mm)相同。
[0320]
[树脂颗粒中的玻璃纤维的纤度的测定]
[0321]
另外，按照以下步骤求出树脂颗粒1中的玻璃纤维的纤度。
[0322]
步骤(a)：使用精密天平将每100粒树脂颗粒的树脂颗粒重量测定至0.1mg单位。此后，将树脂颗粒用马弗炉于600℃加热4小时，以除去树脂部分(第一热塑性树脂)。
[0323]
步骤(b)：从树脂颗粒除去树脂部分，取出仅为玻璃纤维的物质，用精密天平将玻璃纤维的总重量a测定至0.1mg单位。此后，将测量了总重量的玻璃纤维分散于添加0.05体积％表面活性剂(micro90，国际产品公司(international products corporation)制)的水溶液1000ml中，以制备玻璃纤维分散液。
[0324]
步骤(c)：从分散液中取出100ml，用纯水稀释10倍。从稀释后的分散液中取出50ml，分散于培养皿，接着，用显微镜(vh-z25，基恩士社制，倍率10倍)观察分散于培养皿中的玻璃纤维，以拍摄区域不重叠的方式拍摄10枚。
[0325]
步骤(d)：用显微镜的测量工具测定拍摄的图像1枚中存在的全部玻璃纤维的长度。需要说明的是，通过多点间测量来测定弯曲的玻璃纤维，不测定与图像的边缘接触的纤维。拍摄的10枚图像中依次进行相同的操作，直至玻璃纤维的测定根数合计超过500根，以测定玻璃纤维的纤维长度。
[0326]
步骤(e)：从步骤(d)中测定的玻璃纤维的纤维长度，求出数均纤维长度lm＝(σli
×
ni)/σni，(σni＞500)。
[0327]
li：玻璃纤维的纤维长度。
[0328]
ni：纤维长度li的玻璃纤维的根数。
[0329]
步骤(f)；根据用于测定由步骤(b)求出的玻璃纤维的总重量a和步骤(e)中求出的玻璃纤维的数均纤维长度lm的100粒树脂颗粒，算出玻璃纤维的纤度。
[0330]
纤度(单位：g/1000m)＝1000
×
1000(单位：m)/lm(单位：mm)
×
a(单位：g)/100
[0331]
其结果是，树脂颗粒1中的玻璃纤维的纤度为1400g/1000m。
[0332]
[树脂颗粒中的玻璃纤维的数均纤维直径的测定]
[0333]
按照以下步骤求出树脂颗粒1中的玻璃纤维的数均纤维直径。
[0334]
采用通过与上述玻璃纤维的长度加权平均纤维长度的步骤(1)相同的方法从树脂颗粒除去树脂部分，用扫描型电子显微镜(1000倍)观察获得的玻璃纤维，测量随机选择的500根玻璃纤维的纤维直径的值的数均值。
[0335]
其结果是，树脂颗粒1中的玻璃纤维的数均纤维直径为11μm。
[0336]
《树脂颗粒2的制造》
[0337]
作为纯颗粒，使用上述的lcp1和lcp2。
[0338]
获得相对于lcp1和lcp2的合计100质量份(lcp1为75质量份，lcp2为25质量份)，gf2：玻璃纤维粗纱(e玻璃，纤维直径17μm，纤度2300g/1000m，日本电气硝子社制)为227质量份的树脂结构体13。
[0339]
需要说明的是，用喷嘴直径1.5mm的模头调节线束直径。
[0340]
除此之外，与上述树脂颗粒1的制造相同地进行，获得圆柱形状(长度12mm)的树脂颗粒2。
[0341]
需要说明的是，树脂颗粒2中的玻璃纤维的长度加权平均纤维长度与颗粒的长度(12mm)相同。树脂颗粒2中的玻璃纤维的纤度为2300g/1000m。树脂颗粒2中的玻璃纤维的数
均纤维直径为17μm。
[0342]
树脂颗粒2的流动开始温度为316℃。
[0343]
《树脂颗粒3的制造》
[0344]
作为纯颗粒，使用上述的lcp1和lcp2。
[0345]
获得相对于lcp1和lcp2的合计100质量份(lcp1为75质量份，lcp2为25质量份)，gf3：玻璃纤维粗纱(hme-玻璃，纤维直径17μm，纤度1180g/1000m，日东纺织株式会社制)为192质量份的树脂结构体13。
[0346]
需要说明的是，用喷嘴直径1.1mm的模头调节线束直径。
[0347]
除此之外，与上述树脂颗粒1的制造相同地进行，获得圆柱形状(9mm或12mm)的树脂颗粒3。
[0348]
需要说明的是，树脂颗粒3中的玻璃纤维的长度加权平均纤维长度与颗粒的长度(9mm或12mm)相同。树脂颗粒3中的玻璃纤维的纤度为1180g/1000m。树脂颗粒3中的玻璃纤维的数均纤维直径为17μm。
[0349]
树脂颗粒3的流动开始温度为314℃。
[0350]
《树脂颗粒4的制造》
[0351]
作为纯颗粒，使用上述的lcp1和lcp2。
[0352]
获得相对于lcp1和lcp2的合计100质量份(lcp1为75质量份，lcp2为25质量份)，gf4：玻璃纤维粗纱(hme-玻璃，纤维直径17μm，纤度3540g/1000m)为192质量份的树脂结构体13。
[0353]
需要说明的是，用喷嘴直径2.0mm的模头调节线束直径。
[0354]
除此之外，与上述树脂颗粒1的制造相同地进行，获得圆柱形状(长度12mm)的树脂颗粒4。
[0355]
需要说明的是，树脂颗粒4中的玻璃纤维的长度加权平均纤维长度与颗粒的长度(12mm)相同。树脂颗粒4中的玻璃纤维的纤度为3540g/1000m。树脂颗粒4中的玻璃纤维的数均纤维直径为17μm。
[0356]
树脂颗粒4的流动开始温度为312℃。
[0357]
《树脂颗粒5的制造》
[0358]
作为纯颗粒，使用上述的lcp1和lcp2。
[0359]
获得相对于lcp1和lcp2的合计100质量份(lcp1为75质量份，lcp2为25质量份)，gf5：玻璃纤维粗纱(e玻璃和hme-玻璃，纤维直径17μm，纤度3480g/1000m)为161质量份的树脂结构体13。
[0360]
需要说明的是，用喷嘴直径2.0mm的模头调节线束直径。
[0361]
除此之外，与上述树脂颗粒1的制造相同地进行，获得圆柱形状(长度12mm)的树脂颗粒5。
[0362]
需要说明的是，树脂颗粒5中的玻璃纤维的长度加权平均纤维长度与颗粒的长度(12mm)相同。树脂颗粒5中的玻璃纤维的纤度为3480g/1000m。树脂颗粒5中的玻璃纤维的数均纤维直径为17μm。
[0363]
树脂颗粒5的流动开始温度为311℃。
[0364]
将树脂颗粒1～5的组成、树脂颗粒中的玻璃纤维的数均纤维直径、树脂颗粒中的
玻璃纤维的纤度示于表1。
[0365]
[表1]
[0366][0367]
＜成型体的制造＞
[0368]
(实施例1～4、比较例1～2)
[0369]
通过混合表2、3所示的各成分以制作各例的树脂组合物，并将该树脂组合物注射成型的工序，制造各自的成型体(注射成型品)。具体而言，混合表2、3所示的各成分，并分别投入注射成型机tr450eh3(株式会社沙迪克制)的料斗。通过在熔融混炼温度(塑化部)300℃的所述注射成型机内熔融混炼，并以注射速度20mm/秒向模具温度100℃的模具内注射，成型成150mm
×
150mm
×
厚度4mm的平板状成型品。需要说明的是，浇口是距平板上成型品的一边的厚度为4mm的薄膜浇口。
[0370]
其他注射条件：柱塞部360℃，螺杆转速(塑化部)100rpm，背压1mpa，保压100mpa，保压时间5秒钟。
[0371]
需要说明的是，表2、3中的各缩写分别具有以下含义。
[0372]
·
高级脂肪酸金属盐
[0373]
s1：山嵛酸镁(熔点：117℃，日东化成工业社制)
[0374]
使用差示扫描量热仪(岛津制作所制，dsc-50)测定上述高级脂肪酸金属盐的熔点。将以10℃/分钟的速度使高级脂肪酸金属盐升温时出现的最高温侧的吸热峰的位置，作为高级脂肪酸金属盐的熔点。
[0375]
[成型品中的玻璃纤维的长度加权平均纤维长度的测定]
[0376]
步骤(1)：从平板状成型品(150mm
×
150mm
×
厚度4mm)的中央部裁出宽度20mm
×
长度20mm
×
厚度4mm的试验片，并用马弗炉于600℃加热4h以除去树脂部分。
[0377]
步骤(2)：将从平板状成型品中除去了树脂部分的物质(仅玻璃纤维)，在添加有0.05体积％表面活性剂(micro90，国际产品公司(international products corporation)制)的水溶液1000ml中分散，以制备分散液。
[0378]
步骤(3)：从分散液中取出100ml，用纯水稀释至15倍。从稀释后的分散液取出50ml
并分散于培养皿，接着，用显微镜(vh-zst(基恩士社制)倍率20倍)观察分散于培养皿中的玻璃纤维，对每一个样品以拍摄区域不重叠的方式拍摄10枚图像。
[0379]
步骤(4)：用显微镜的测量工具测定拍摄的图像1枚中存在的全部纤维的长度。需要说明的是，通过多点间测量来测定弯曲的纤维。拍摄的10枚图像中依次进行相同的操作，直至纤维的测定根数合计超过500根，以测定纤维长度。
[0380]
步骤(5)：从步骤(4)中测定的玻璃纤维的纤维长度，求出成型品中的玻璃纤维的长度加权平均纤维长度lm＝(σli2×
ni)/(σli
×
ni)，(σni＞500)。
[0381]
li：玻璃纤维的纤维长度。
[0382]
ni：纤维长度li的玻璃纤维的根数。
[0383]
将其结果示于表2和3。
[0384]
[成型品的md方向弯曲强度]
[0385]
·
成型品的md方向评价用试验片的制作
[0386]
使用上述平板状成型品中央部120mm
×
120mm的部分，以长度方向为md的方式切削成宽度10mm
×
长度80mm
×
厚度4mm的形状，由1枚平板状成型品获得10根板状试验片(md方向评价用试验片)。需要说明的是，按照在平板状成型品的浇口朝上时从接近左侧面开始依次标记1～10的编号。
[0387]
·
成型品的md方向弯曲强度的评价
[0388]
使用获得的md方向评价用试验片的标记了奇数编号的5根板状试验片，依据iso178测定5次弯曲强度。成型体的弯曲强度采用获得的测定值的平均值。将其结果示于表2和3。
[0389]
[成型品的td方向弯曲强度]
[0390]
·
成型品的td方向评价用试验片的制作
[0391]
使用上述平板状成型品中央部120mm
×
120mm的部分，以长度方向为td的方式切削成宽度10mm
×
长度80mm
×
厚度4mm的形状，由1枚平板状成型品获得10根板状试验片(td方向评价用试验片)。需要说明的是，按照从接近平板状成型品的浇口开始依次标记1～10的编号。
[0392]
·
成型品的td方向弯曲强度的评价
[0393]
使用获得的td方向评价用试验片的标记了奇数编号的5根板状试验片，依据iso178测定5次弯曲强度。成型体的弯曲强度采用获得的测定值的平均值。将其结果示于表2和3。
[0394]
[成型品的md方向夏比冲击强度]
[0395]
使用上述md方向评价用试验片中标记了偶数编号的5根md方向评价用试验片，使用缺口工具(notchingtool，
ノッチングツール
)(型号a-4，东洋精机制)，依据iso 2818、jis k7144，在板状试验片中央部宽度方向加工成深度2mm的45
°
v字槽(缺口前端半径：0.25mm
±
0.05mm)。使用获得的5根带缺口的板状试验片，依据iso179采用摆锤7.5j测定5次夏比冲击强度。成型体的夏比冲击强度采用获得的测定值的平均值。将其结果示于表2和3。
[0396]
[成型品的td方向夏比冲击强度]
[0397]
使用上述td方向评价用试验片中标记了偶数编号的5根td方向评价用试验片，使用缺口工具(notchingtool)(型号a-4，东洋精机制)，依据iso 2818、jis k7144，在板状试
验片中央部宽度方向加工成深度2mm的45
°
v字槽(缺口前端半径：0.25mm
±
0.05mm)。使用获得的5根带缺口的板状试验片，依据iso179采用摆锤7.5j测定5次夏比冲击强度。成型体的夏比冲击强度采用获得的测定值的平均值。将其结果示于表2和3。
[0398]
[表2]
[0399][0400]
[表3]
[0401][0402]
由表2和表3所示的结果，使用实施例1～4的树脂组合物制作而成的注射成型品，与使用比较例1、2的树脂组合物制作而成的注射成型品相比，不仅是在md方向上，而且在td方向上的机械强度(弯曲强度、冲击强度)也高，并且机械强度的mdtd各向异性降低。
[0403]
以上，能够确认根据本实施方式的树脂组合物，能够进一步提高成型体强度并降低成型体强度的mdtd各向异性。
[0404]
以上，虽然说明了本发明的优选实施例，但本发明不限定于这些实施例。在不脱离本发明主旨的范围内，能对构成进行附加、省略、置换和其他变更。本发明不限定于前述说明，仅受所附的权利要求书的范围限定。
[0405]
附图标记的说明
[0406]
100：制造装置；101～109：搬送辊；120：挤出机；121：预加热部；123：含浸部；125：冷却部；127：拉取部；129：切割部。