包装的制作方法

1.本发明涉及包装及其材料。优选实施方案涉及容器，例如pet瓶，其颜色为白色并且被布置成阻挡和/或限制光进入容器以降低容器的内容物在储存期间由于暴露于光而降解的风险。


背景技术：

2.已知通过将无机屏蔽填料掺入pet中来获得具有光保护的容器。例如，ep3023458a1涉及一种具有光屏蔽性的单层塑料容器，其中通过向主pet塑料基料中添加包含高抗冲聚苯乙烯(hips)和/或聚丙烯(pp)聚合物基料的浓缩添加剂(含有tio2和al的无机屏蔽填料已经分散在其中)来执行掺入屏蔽填料的程序。
3.解决相同问题以保护其内容物(例如uht长保质期奶)免受光辐射的其他塑料容器可采用不同的塑料介质和不同类型的结构，例如：三层聚乙烯、三层pet、两层pet或单层pet。
4.传统上，具有光保护功能的塑料容器具有白色表面，因为此类容器最广泛的用途之一是长保质期奶(例如uht奶)和/或uht奶制品的装瓶。对于该问题，已知的解决方案是将具有高遮盖力的白色颜料tio2与有效增强由tio2提供的屏蔽的光吸收剂组合。然而，这些光吸收剂必然会使容器表面变暗，呈现出不吸引人且不合期望的灰色，这意味着容器中可使用的浓度以及因此其功效的阈值是有限的。
5.ep3023458a1通过使用铝解决了单层容器中的暗化问题，因为它的屏蔽效果是基于反射效果而不是光吸收，这意味着容器表面倾向于反射光。通过使用铝，说明生产的表面具有更高的亮度，因此可以使用的铝的比例大于传统吸收剂的比例，从而提供非常高的屏蔽选择，而不会对容器的颜色产生有害的改变。然而，虽然铝在光屏蔽性方面非常有效，但它是导致颜色变深的主要原因。因此，需要选择铝的水平以平衡颜色与光屏蔽性。
6.如ep3023458a1中所述的容器不利地掺有高水平的tio2，这是不希望的，因为普遍希望减少容器中无机添加剂的量，以改进可回收性。此外，虽然如ep3023458a1中所述生产的容器与以前可用的容器相比有所改进，但容器仍然具有相对较暗的外观，这是不希望的。
7.wo2019/117725a1(holland colours)解决了制备基于聚酯的预制件和容器的问题，当容器中矿物遮光剂的含量低于总重量的4％时，这些预制件和容器提供光保护，同时保持白色外观。特别地，所描述的本发明的一个陈述的目的是提供一种浓缩物，由所述浓缩物可以制造基于聚酯的预制件和容器，其含有低于总重量的4％的二氧化钛，而不会显著降低光保护和白色外观。wo2019/117725中描述的问题的解决方案是降低二氧化钛含量并将聚甲基戊烯引入生产的预制件/容器中。
8.wo2019/133713a1(penn colour)涉及具有高亮度值、高光阻挡性、低百分比添加剂和随角异色外观(所有视角颜色一致)的包装。本发明基于以下发现：使用聚甲基戊烯和光屏蔽性颜料(特别是二氧化钛)具有出乎意料的协同效应，即使在这些组分的添加水平非常低的情况下，并产生具有随角异色外观和优异光屏蔽性特性的包装壁。所述包装有壁，所
述壁包括与定向聚甲基戊烯和光屏蔽性颜料组合的聚酯。壁重量的约0.1％至约5.0％是聚甲基戊烯，壁重量的约0.1％至约5.0％是光屏蔽性颜料。壁中聚甲基戊烯与光屏蔽性颜料的比率为约5:1至约1:5。
9.虽然如上所述的包装材料在某些方面可能比以前的提议有所改进，但仍有进一步改进的空间。


技术实现要素：

10.本发明的目的是解决与容器的预制件和/或容器本身相关的问题。
11.本发明的目的是提供一种预制件和/或容器，其基本上是白色和不透明的，并且为消费品例如奶或基于奶的消费品提供极好的光保护。
12.根据本发明的第一方面，提供了一种容器主体，其包括：
13.(i)聚合物；和
14.(ii)环状烯烃共聚物(coc)。
15.容器适当地包括所述容器主体和适当地与所述容器主体协作以封闭所述容器主体和/或将其与外部密封的封闭件。所述容器适当地限定了围绕(或布置成围绕)产品和/或包含所述产品的包装。容器主体可以包括由所述聚合物和coc构成的侧壁。
16.所述聚合物可以是聚酯或聚烯烃聚合物，适合地是用于容器和/或包装的类型。所述聚合物优选地是聚酯。
17.定义为容器主体中聚合物(例如聚酯)的重量除以coc的重量的比率(a)可以在8至65的范围内，优选在10至45的范围内，更优选在10至40的范围内。在一个优选实施方案中，所述比率(a)可以在30-39的范围内；在另一个优选实施方案中，所述比率(a)可以在9-15的范围内。
18.定义为容器主体的层中聚合物(例如聚酯)的重量除以coc的重量的比率(b)可以在8至65的范围内，优选在10至45的范围内，更优选在10至40的范围内。在一个优选实施方案中，所述比率(b)可以在30-39的范围内；在另一个优选实施方案中，所述比率(b)可以在9-15的范围内。所述容器主体可以包括多层容器主体(例如，包括一个白色层和第二叠加黑色层)。在一个优选的实施方案中，所述容器主体由单层定义，在这种情况下，容器主体的所述侧壁可以由单层组成，并且比率(b)适当地定义了容器主体的所述单层中聚合物(例如聚酯)的重量除以coc的重量。
19.所述容器主体可以包括1至10wt％的coc，优选2至8wt％的coc。所述容器主体可以包括80至99wt％的聚合物(例如聚酯)。所述容器主体可以包括80至99wt％的聚合物(例如聚酯)、1至10wt％的coc和0至19wt％的其他成分。在一个优选实施方案中，所述容器主体包括1.5至3.5wt％的coc；在另一个优选实施方案中，所述容器主体包括6.0至9.0wt％的coc。
20.所述容器主体的单层可以包括1至10wt％的coc，优选2至8wt％的coc。所述容器主体的单层可以包括80至99wt％的聚酯、1至10wt％的coc和0至19wt％的其他成分。在一个优选实施方案中，所述容器主体的单层可以包括1.5至3.5wt％的coc；在另一优选实施方案a中，所述容器主体的单层可以包括6.0至9.0wt％的coc。
21.所述coc可以包括下式的重复单元
[0022][0023]
其可任选地经取代(但优选未经取代)。
[0024]
所述coc可以包括下式的重复单元
[0025][0026]
其可任选地经取代(但优选未经取代)。
[0027]
所述coc可以包括至少40mol％，优选至少45mol％的所述式i的重复单元。它可以包括低于70mol％或低于65mol％的所述式i的重复单元。
[0028]
所述coc可以包括低于60mol％，优选低于55mol％的所述式ii的重复单元。它可以包括至少30mol％或至少35mol％的所述式ii的重复单元。
[0029]
所述coc可以具有如iso 1183中所述测量的在1000至1050kg/m3范围内的密度。
[0030]
所述coc可以具有如iso 1183中所述测量的在1至50cm3/10min范围内的熔体体积速率(mvr)。在一些实施方案中，mvr可以小于25cm3/10min。
[0031]
所述coc可以具有如iso 527-2/1a中所述测量的大于2700mpa的拉伸模量(1mm/min)。它可以在2750mpa到3400mpa的范围内。
[0032]
所述coc可以具有如iso 11357-1、-2、-3中所述测量的大于100℃、优选大于130℃的玻璃化转变温度(tg)(10℃/min)。所述tg可以小于190℃。所述tg可以在135℃至185℃的范围内。
[0033]
所述coc可以具有如iso75-1、-2中所述测量的大于100℃、优选大于120℃的dtul@0.45mpa。dtul可以小于190℃。所述dtul可以在118℃至180℃的范围内。
[0034]
如上所述，所述聚合物优选地是聚酯。所述聚酯优选是聚对苯二甲酸乙二醇酯，在本说明书的上下文中，该术语旨在包括共聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚对苯二甲酸乙二醇酯可以包含来自至少85摩尔％对苯二甲酸和至少85摩尔％乙二醇的重复单元。与对苯二甲酸一起可以包括的二羧酸的示例是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、环己烷二甲酸、环己烷二乙酸、二苯基-4,4'-二甲酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸和癸二酸。除了乙二醇之外，可以掺入到共聚对苯二甲酸乙二醇酯中的其他二醇还包括二甘醇、三甘醇、1,4-环己烷二甲醇、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇、戊烷-1,5-二醇、己烷-1,6-二醇、3-甲基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷-1,4-二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、2-乙基己烷-1,3-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇、己烷-1,3-二醇、1,4-二(羟基乙氧基)-苯、2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁烷、2,2-双-(3-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷。在一个优选的实施方案中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯具有低于10摩尔％，更优选低于6摩尔％，尤其是低于2摩尔％的共聚单体取代。优选地，所述共聚对苯二甲酸乙二醇酯不包括共聚对苯二甲酸乙二醇酯；它合适地基本上包括由以下产生的均聚物：对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯和乙二醇酯化或酯交换以产生二(2-羟基乙基)对苯二甲酸酯，其然后在催化剂存在下在真空中高
温缩聚。
[0035]
所述聚合物(例如聚酯)可以具有小于90℃，例如小于85℃的tg。tg可以是至少60℃或65℃。
[0036]
聚合物(例如聚酯)的tg与所述coc的tg的差异可以为至少30℃；差异可以小于90℃，或小于60℃。
[0037]
如本文所用，术语“iv”是指聚合物材料的固有粘度。它可以通过将0.5g聚合物溶解在苯酚(60％体积)和四氯乙烷(40％体积)的100ml混合物中的溶液来测定。
[0038]
聚合物(例如聚酯)的iv优选大于0.5dl/g，更优选大于0.65dl/g。
[0039]
所述聚合物(例如聚酯)和所述coc优选不完全混溶。因此，包括所述聚合物(例如聚酯)和coc的混合物可以包括分散在聚合物(例如聚酯)中的coc的可观察区域。
[0040]
所述容器主体中热塑性聚合物(例如聚酯)和coc的wt％的总和可以是至少80wt％，优选至少90wt％，更优选至少94wt％。
[0041]
包括所述容器主体的容器(不包括其任何封闭件)中热塑性聚合物(例如聚酯)和coc的wt％的总和可以是至少80wt％，优选至少90wt％，更优选至少94wt％。
[0042]
如上所述，所述容器主体优选地包括聚酯。所述容器主体优选包括聚酯作为容器主体中的主要热塑性聚合物。聚酯(尤其是pet)优选占容器主体中热塑性聚合物的总量的至少85wt％，优选至少95wt％。当容器主体包括其他热塑性聚合物时，这些聚合物可以选自pp、po、pmma、tpx、pla、硅酮聚合物和hips。所述其他热塑性聚合物可以与聚酯基本上不相容和/或不能与容器主体中包括的聚酯完全混溶。例如，包含所述聚酯和所述其他聚合物的混合物可以包括分散在聚酯中的其他聚合物的可观察区域。
[0043]
所述容器主体可以限定接受器，例如瓶，适当地不包括其任何封闭件(例如盖)。所述容器主体可以包括布置成与螺纹封闭件配合的螺纹颈部。
[0044]
所述容器主体和/或其侧壁优选地包括适当地定义容器(不包括其封闭件)的仅一层材料。因此，所述容器主体和/或其侧壁优选地不包括任何层压区域或多层区域。
[0045]
所述容器主体可以包括第一光屏蔽性颜料。这种颜料可以通过主要衍射光和任选地散射和/或吸收来与入射光相互作用。由于光屏蔽性颜料和coc或聚酯之间的折射率不同而发生衍射。光屏蔽性颜料可以单独衍射，如二氧化钛(tio2)的情况，或者它们既可散射又可吸收，如黑色氧化铁(pblk 11)的情况。光屏蔽性颜料的一些示例包括二氧化钛(tio2)，群青(pb 29)，金属氧化物颗粒，如氧化铁红(pr 101)、氧化铁黑(pblk 11)，铬绿-黑色赤铁矿(pg 17)，铝酸钴(pb 28)，三水合铝(al(oh)3)，硫酸钡(baso4)，硫化锌(zns)，金属碎片(例如铝或青铜碎片)，碳酸钙和云母。
[0046]
所述第一光屏蔽性颜料优选地是二氧化钛。
[0047]
所述容器主体可包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于4.5wt％，尤其是不高于4wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述容器主体可以包括至少1wt％或至少2wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述容器主体可以包括1wt％至4wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
[0048]
所述容器主体可包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于4.5wt％，尤其是不高于4wt％的二氧化钛。所述容器主体可以包括至少1wt％或至少2wt％的二氧化钛。所述容器主体可以包括1wt％至4wt％的二氧化钛。
[0049]
所述容器主体的单层可以包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于4.5wt％，
尤其是不高于4wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述容器主体的单层可以包括至少1wt％或至少2wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述容器本体的单层可以包括1至4wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
[0050]
所述容器主体的单层可以包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于4.5wt％，尤其是不高于4wt％的二氧化钛。所述容器主体的单层可以包括至少1wt％或至少2wt％的二氧化钛。所述容器主体的单层可以包括1wt％至4wt％的二氧化钛。
[0051]
所述容器主体可以包括第二光屏蔽性颜料。所述第二光屏蔽性颜料可以选自二氧化钛(tio2)，群青(pb 29)，金属氧化物颗粒，如氧化铁红(pr 101)、氧化铁黑(pblk 11)，铬绿-黑色赤铁矿(pg17)，铝酸钴(pb 28)，三水合铝(al(oh)3)，硫酸钡(baso4)，硫化锌(zns)，金属碎片(例如铝或青铜碎片)，碳酸钙和云母。所述第一和第二光屏蔽性颜料优选是不同的和/或不包括所有这些相同的元素。
[0052]
在一个实施方案中，所述容器主体包括85-95wt％的聚酯(例如pet)、1-8wt％的二氧化钛、1-8wt％的coc、0.01-1wt％的铝碎片或铝粉和0至1.5wt％的与聚酯不相容/不混溶的聚合物。
[0053]
在一个优选的实施方案中，所述容器主体包括85-95wt％的聚酯(例如pet)、1-5wt％的二氧化钛、1-7wt％的coc、0.01-0.5wt％的铝碎片或铝粉和0至1.5wt％的与聚酯不相容/不混溶的聚合物。
[0054]
所述容器主体优选地包括以下和/或由以下限定：所述聚合物和所述环状烯烃共聚物(coc)和当提供时所述第一光屏蔽性颜料和所述第二光屏蔽性颜料的混合物，例如基本上均匀的混合物。
[0055]
所述容器主体可以包括原生的聚合物(例如聚酯)或回收聚合物(例如回收的pet)。
[0056]
当所述容器主体包括原生的聚酯时，所述容器主体，例如其侧壁，优选地具有在如本文所述的cielab标度上测量的至少85、优选至少90的l*值。
[0057]
当所述容器主体包括回收的聚酯时，所述容器主体，例如其侧壁，优选地具有在如本文所述的cielab标度上测量的至少80的l*值。
[0058]
所述容器主体优选地是饮料容器的一部分。它可以具有不超过5升的容积，例如不超过2升或不超过1升。
[0059]
所述容器主体例如其侧壁可以具有至少100微米或至少200微米的厚度。厚度可以小于500微米或小于400微米。
[0060]
有利地，发现所述环状烯烃共聚物(coc)不会显著让用于清除容器主体中的氧的可氧化有机材料失活，所述可氧化有机材料可以如gb2207439a或us6083585中所述。因此，本发明延伸到所描述的容器主体，所述容器主体掺有用于在使用中清除氧的可氧化有机材料。可氧化有机材料可以与聚合物和所述环状烯烃共聚物(coc)混合。
[0061]
可氧化有机材料可以如gb2207439a或us6083585中所述。它可以包括来自colormatrix的amosorb
tm
、来自constar的monoxbar
tm
、来自invista的polyshield
tm
或来自valspar的valor。
[0062]
可氧化有机材料可以包括氧清除性聚合物，例如聚烯烃聚合物或低聚物。所述容器主体可以包括聚酯，所述聚酯包括聚酯链段和聚烯烃低聚物链段，例如us6083585中所
述。所述容器主体可以包括用于催化可氧化有机材料的氧化的催化剂。
[0063]
根据本发明的第二方面，提供了一种用于制造根据第一方面的容器主体的预制件，所述预制件包括：
[0064]
(i)聚合物(例如聚酯)；
[0065]
(ii)环状烯烃共聚物(coc)。
[0066]
定义为预制件中聚合物(例如聚酯)的重量除以coc的重量的比率(c)可以在8至65的范围内，优选在10至45的范围内，更优选在10至40的范围内。在一个优选实施方案中，所述比率(c)可以在30-39的范围内；在另一个优选实施方案中，所述比率(c)可以在9-15的范围内。
[0067]
定义为预制件的层中聚合物(例如聚酯)的重量除以coc的重量的比率(d)可以在8至65的范围内，优选在10至45的范围内，更优选在10至40的范围内。在一个优选实施方案中，所述比率(d)可以在30-39的范围内；在另一个优选实施方案中，所述比率(d)可以在9-15的范围内。所述预制件可以包括多层容器主体(例如，包括一个白色层和第二叠加黑色层)。在一个优选的实施方案中，所述预制件由单层定义，在这种情况下，预制件的所述侧壁可以由单层组成，并且比率(d)适当地定义了预制件的所述单层中聚合物(例如聚酯)的重量除以coc的重量。
[0068]
所述预制件可以包括1至10wt％的coc，优选2至8wt％的coc。所述预制件可以包括80至99wt％的聚合物(例如聚酯)。所述预制件可包括80至99wt％的聚合物(例如聚酯)、1至10wt％的coc和0至19wt％的其他成分。此类其他成分可以包括一种或多种其他热塑性聚合物和/或一种或多种光屏蔽性颜料，例如所述的所述第一或所述第二光屏蔽性颜料。在一个优选实施方案中，所述预制件包括1.5至3.5wt％的coc；在另一个优选实施方案中，所述预制件包括6.0至9.0wt％的coc。
[0069]
所述coc可以如第一方面所述。
[0070]
所述聚合物(例如聚酯)可以如第一方面所述。
[0071]
所述预制件中一种或多种聚酯和一种或多种coc的wt％的总和可以是至少80wt％，优选至少90wt％，更优选至少94wt％。
[0072]
所述预制件优选地仅包括一层材料。它可以包括注塑成型。它可以是试管形状的。
[0073]
所述预制件可以包括如第一方面所述的第一光屏蔽性颜料。所述第一光屏蔽性颜料优选地是二氧化钛。
[0074]
所述预制件可包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于4.5wt％，尤其是不高于4wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述预制件可以包括至少1wt％或至少2wt％的所述第一光屏蔽性颜料。所述预制件可以包括1wt％至4wt％的所述第一光屏蔽性颜料。
[0075]
所述预制件可包括低于8wt％，优选低于6wt％，更优选低于4.5wt％，尤其是不高于4wt％的二氧化钛。所述预制件可以包括至少1wt％或至少2wt％的二氧化钛。所述预制件可以包括1wt％至4wt％的二氧化钛。
[0076]
所述预制件可以包括根据第一方面所述的第二光屏蔽性颜料。
[0077]
在一个实施方案中，所述预制件包括85-95wt％的聚酯(例如pet)、1-8wt％的二氧化钛、1-8wt％的coc、0.01-1wt％的铝碎片或铝粉和0至1.5wt％的与聚酯不相容/不混溶的聚合物。
[0078]
在一个优选的实施方案中，所述预制件包括85-95wt％的聚酯(例如pet)、1-5wt％的二氧化钛、1-7wt％的coc、0.01-0.5wt％的铝碎片或铝粉和0至1.5wt％的与聚酯不相容/不混溶的聚合物。
[0079]
根据本发明的第三方面，提供了一种制造第一方面的容器主体的方法，所述方法包括：
[0080]
(i)选择根据第二方面的预制件；
[0081]
(ii)拉伸吹塑所述预制件以生产第一方面的容器主体。
[0082]
优选地，在所述拉伸吹塑成型期间，预制件不被加热到大于coc的tg的温度。所述预制件优选在低于coc的tg的温度下拉伸吹塑。优选地，在所述拉伸吹塑成型期间，预制件不被加热到大于130℃或大于125℃的温度。所述预制件优选在低于130℃，优选低于125℃的温度下拉伸吹塑成型。
[0083]
根据本发明的第四方面，提供了用于制备根据第二方面的预制件的方法中的配制品，所述配制品包括合适地如第一方面中所述的环状烯烃共聚物(coc)。
[0084]
所述配制品可以包括如第一方面所述的第一光屏蔽性颜料。所述第一光屏蔽性颜料优选地是二氧化钛。
[0085]
所述配制品可以包括20-70wt％的coc、10-70wt％的第一光屏蔽性颜料、0-5wt％的第二光屏蔽性颜料和0-15wt％的不同于所述coc的热塑性聚合物(并且它是与形成预制件中主要聚合物的聚合物不相容/不混溶)。
[0086]
在一个实施方案中，所述配制品可以包括15-35wt％的coc、40-75wt％的第一光屏蔽性颜料、0-5wt％的第二光屏蔽性颜料和0-15wt％的不同于所述coc的热塑性聚合物(并且它是与形成预制件中主要聚合物的聚合物不相容/不混溶)。
[0087]
在另一个实施方案中，所述配制品可以包括45-70wt％的coc、30-50wt％的第一光屏蔽性颜料、0-3wt％的第二光屏蔽性颜料和0-11wt％的不同于所述coc的热塑性聚合物(并且它是与形成预制件中主要聚合物的聚合物不相容/不混溶)。
[0088]
所述配制品优选呈粒料形式。
[0089]
根据本发明的第五方面，提供了制备根据第四方面的配制品的方法，所述方法包括使所述coc与所述第一光屏蔽性颜料和/或配制品中的其他成分接触。所述方法可以包括将所述coc与所述第一光屏蔽性颜料和/或其他成分混合。所述方法可以包括将所述coc与所述第一光屏蔽性颜料和/或配制品中的其他成分一起挤出。可将挤出物制成可包含母料粒料的粒料。
[0090]
本文所述的任何发明或实施方案的任何方面的任何特征可以与本文所述的任何其他发明或实施方案的任何方面的任何特征(在必要情况下修改)进行组合。
附图说明
[0091]
现在将参照附图以示例的方式描述本发明的具体实施方案，其中：
[0092]
图1是如实施例1所述的各种不同的瓶的透光率(lt％)与波长的关系图。
[0093]
图2是如实施例2中所述的配制品的pmp与coc的透光率率(lt％)与波长的关系图。
[0094]
图3是掺有不同环状烯烃共聚物的一系列瓶的透光率(lt％)与波长的关系图；
[0095]
图4是在不同吹塑温度下吹塑的一系列瓶的透光率(lt％)与波长的关系图；以及
[0096]
图5是包括氧清除剂(amosorbtm)和环状烯烃共聚物或聚甲基戊烯共聚物的瓶的氧透过率(otr)与时间的关系图。
具体实施方式
[0097]
以下材料参考如下：
[0098]
pmp tpx rt18是一种聚甲基戊烯共聚物，从mitsui chemicals inc.获得。
[0099]
topas 6013 m-07
–
从topas advanced polymers获得的环状烯烃共聚物(coc)。它具有使用参考的标准进行评估的以下特性：
[0100][0101]
topas 5013s-04
–
从topas advanced polymers获得的环状烯烃共聚物(coc)。它具有使用参考的标准进行评估的以下特性：
[0102][0103]
topas 6013s-04
–
从topas advanced polymers获得的环状烯烃共聚物(coc)。它具有使用参考的标准进行评估的以下特性：
[0104][0105]
topas 6015s-04-从topas advanced polymers获得的环状烯烃共聚物(coc)。它具有使用参考的标准进行评估的以下特性：
[0106][0107]
topas 6017s-04
–
从topas advanced polymers获得的环状烯烃共聚物(coc)。它具有使用参考的标准进行评估的以下特性：
[0108][0109]
一般而言，基于pet的瓶预制件是通过将材料与pet混合制成的，所述混合物旨在使由所述预制件制成的成品瓶呈现白色和不透明。目的是阻挡光进入瓶，以防止(或至少限制)瓶内容物因某些可见光波长(300-700nm范围内)而降解。
[0110]
将与pet混合的材料适当地以固体母料粒料提供，所述粒料与pet一起熔融加工以生产预制件，所述预制件随后被拉伸吹塑成型以生产瓶。
[0111]
如从以下实施例中显而易见的，已发现环状烯烃共聚物(coc)在使用中出人意料地更好地阻挡光进入瓶和/或与现有技术材料相比具有其他有利的特性。
[0112]
在以下实施例中，实施例1比较了掺有各种光阻挡性聚合物的pet瓶；实施例2比较了各种光阻挡性配制品；实施例3和4评估了掺有各种光阻挡性配制品的瓶的颜色；实施例5评估了一系列替代性coc；实施例6评估了在不同吹塑温度下由预制件吹塑而成的瓶。
[0113]
实施例1
–
掺有光阻挡性聚合物的pet瓶的比较
[0114]
pet瓶由coc、高抗冲聚苯乙烯(hips)和/或tpx rt18制成。选择pp和hips，因为它们在先前的专利中被引用。tpx rt18是如先前公开物wo2019/117725和wo2019/133713中所述的聚甲基戊烯(pmp)的示例。
[0115]
预制件在husky gl160注塑机(其安装了两腔模具)中制造。称重pet并且以所需百分比手动预混合，然后手动添加到安装在机器进料口上方的料斗中。采用标准的pet注塑成型工艺来生产预制件。然后使用sidel sb01吹塑机将所得预制件拉伸吹塑成1升圆柱形瓶。
[0116]
下表提供了实施例的详细信息。
[0117][0118]
使用带有积分球的shimadzu uv可见分光光度计，在300
–
700nm的波长范围内，从瓶壁的切割部分评估每个瓶的透光率。
[0119]
图1中提供了结果，所述结果表明，与coc和pmp材料相比时，pp和hips单独在阻挡光方面并不那么有效。有利地，当使用coc时(实施例1e)的透光率最低(意味着光阻挡性最高)。
[0120]
实施例2
–
使用各种光阻挡性配制品的光阻挡性比较
[0121]
母料配制品基于ep3023458a中描述的配制品(并掺入coc或pmp，后者用于比较目的)，如下表所述制备。
[0122]
实施例编号2a2b2c2dhips 7.8 7.8pmp rt1859.2326
ꢀꢀ
coc 6013m-07
ꢀꢀ
59.2326二氧化钛白色颜料40654065氧化铁黑色颜料0.07 0.07 铝浆0.71.20.71.2总计100100100100
[0123]
可以理解的是，实施例2a和2c是直接可比的(它们的区别仅在于所掺入的聚合物的身份-即pmp或coc)，并且实施例2b和2d是直接可比的(它们的区别也仅在于所掺入的聚合物的身份不同-即pmp或coc)。
[0124]
使用husky gl160注塑机制造预制件，随后如实施例1中所述吹塑预制件。由实施例2a和2c母料制成的预制件包括10wt％的母料；由实施例2b和2c母料制成的预制件包括6wt％的母料。选择母料添加速率以确保吹塑的瓶包括不高过4wt％的二氧化钛。
[0125]
如实施例1所述评估实施例2a和2c的吹塑的瓶的透光率，结果如图2所示。该图显示了与掺入实施例2a的配制品(其包括pmp)的对比实施例相比，掺入实施例2c的配制品(包括coc)的瓶具有更好的光阻挡性。
[0126]
实施例3
–
包括光阻挡性配制品的瓶的颜色比较
[0127]
使用minolta cm3600d分光光度计在反射模式下评估掺入pmp或coc并如实施例2所述制造的瓶的颜色。下表提供了l*、a*和b*的结果。
[0128][0129]
从结果中应该注意到，实施例3b的基于coc的配制品与实施例3a的基于pmp的配制品相比具有更高的l*；并且类似地，实施例3d的基于coc的配制品与实施例3c的基于pmp的配制品相比具有更高的l*。此外，基于coc的配制品导致较低的b值(较少的蓝色)，这是优选的。
[0130]
因此，有利地，基于coc的配制品相对于比较性实施例具有改进的亮度和/或颜色。
[0131]
实施例4
–
具有二氧化钛的配制品的颜色比较
[0132]
如实施例1所述制造的掺有pmp或coc和4wt％二氧化钛的pet瓶的颜色如实施例2所述进行评估。结果在下表中提供。注意，比较性实施例4a是ep 3023458a中所述的类型的市售产品。
[0133][0134]
应当理解，与实施例4a相比，实施例4b(其包括coc)显著更亮(更高的l*)和更黄(更高的b*)。
[0135]
实施例5
–
替代性coc的评估
[0136]
按照实施例1中描述的程序，制造了基于pet的瓶，其中包括许多替代性市售coc，如下所示：
[0137]
实施例编号coc5atopas 5013s-045btopas 6013s-045ctopas 6015s-045dtopas 6017s-045e无coc
[0138]
图3包括实施例的透光率(lt％)与波长的关系的结果。发现每种coc的掺入都会显著降低透光率。
[0139]
实施例6
–
在不同吹塑温度下由预制件吹塑而成的瓶的评估
[0140]
制造许多掺入1wt％的topas 6013m的相同的pet预制件，然后在sidel sb01吹塑机上吹塑这些预制件。设置烘箱配置以获得具有均匀材料分布的优质瓶。通过增加al+％数字来调整烘箱的总功率，以提高预制件离开烘箱和进入吹塑模具之前的预制件温度(吹塑温度)。al+％越高，预制件温度越高。
[0141]
使用带有积分球的shimadzu uv可见分光光度计，在300
–
700nm的波长范围内，从瓶壁的切割部分检查透光率。使用magna mike测量壁厚。
[0142]
下表详细说明了评估的瓶。
[0143]
实施例编号吹塑温度(℃)壁厚(μm)6a1083136b1202936c1403026d150317
[0144]
结果在图4中提供，其表明，当吹塑温度高时(如实施例6d中的约150℃)，不透明度大大降低(即透光率lt％高)。不透明度随着吹塑温度的降低而增加(参见实施例6c)，但在某一点上，将吹塑温度降低到超过一定限度(例如140℃-比较性实施例6a和6b)对透光率的影响最小(lt％)—即实施例6a和6b的lt％几乎相同。
[0145]
认为吹塑温度的影响可能与coc的玻璃化转变温度(tg)有关。如上所述，coc的tg为142℃。因此，申请人得出结论，优选在低于coc的tg并且优选低于tg 10℃至20℃的温度下吹塑瓶。
[0146]
因此，所描述的coc在用于pet瓶中时是有利的，并且可用于保护此类瓶的内容物，瓶有利地呈现为白色。
[0147]
实施例7
–
coc和pmp对氧清除性聚合物的影响的评估。
[0148]
瓶由包括与coc或pmp组合的5wt％amosorb 4020e的预制件吹塑而成，amosorb 4020e是一种市售的氧清除性配制品，它包括聚丁二烯部分并且属于us6083585中所述的类型。然后使用标准技术对瓶进行评估，以确定激活amosorb需要多长时间(即开始清除瓶中的氧)。图5提供的结果表明，对于含有coc的瓶，amosorb被正常激活(即快速地激活)，而不利的是，对于含有pmp的瓶，在amosorb被激活之前存在相当大的延迟。
[0149]
本发明不限于前述一个或多个实施方案的细节。本发明扩展到本说明书(包括任何所附权利要求、摘要和附图)中公开的特征中的任何新颖的一个特征或任何新颖组合，或扩展到如此公开的任何方法或过程的步骤中的任何新颖的一个步骤或任何新颖组合。