树脂组合物、粘合剂构件及包括所述粘合剂构件的显示装置的制作方法

树脂组合物、粘合剂构件及包括所述粘合剂构件的显示装置
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年3月20日提交的第10
‑
2020
‑
0034594号韩国专利申请的优先权和从其中产生的所有权益，所述韩国专利申请的内容通过援引整体并入本文。
技术领域
3.本公开内容在此涉及树脂组合物、包含所述树脂组合物的粘合剂构件和包括所述粘合剂构件的显示装置。


背景技术：

4.正在开发用于诸如电视机、移动电话、平板计算机、导航单元、游戏控制台的多媒体装置的各种显示装置。近来，正在开发通过提供有可弯曲的柔性显示构件而可折叠、可弯曲或可卷曲的显示装置，以促进便携性并且改善使用者的便利性。


技术实现要素：

5.在柔性显示装置中，期望其相应的构件、元件或层在折叠或弯曲操作中确保可靠性。此外，可以期望用于形成应用于各种类型的显示装置的粘合剂层的粘合剂树脂对于其相应的构件、元件或层具有高涂覆性质。
6.本公开内容提供了甚至在高温下也能够提供高适用性并且保持高耐久性的树脂组合物，以及包含所述树脂组合物或由所述树脂组合物制备的粘合剂构件。
7.本公开内容还提供了显示装置，通过包括无论外部条件如何均能够保持高粘合性质的粘合剂构件，所述显示装置在诸如折叠的各种操作状态下和在高温下具有高可靠性或改善的可靠性。
8.本发明的实施方案提供了树脂组合物，所述树脂组合物包含具有约500或小于500的重均分子量的第一(甲基)丙烯酸树脂、具有约6,000或大于6,000的重均分子量的第二(甲基)丙烯酸树脂、自由基聚合引发剂和聚轮烷化合物，其中所述树脂组合物具有在25℃下约1.0毫帕斯卡
‑
秒(mpa
·
s)至约100mpa
·
s的粘度。
9.在实施方案中，所述树脂组合物可以满足下式：0.9<a/b<4，其中a表示所述树脂组合物在紫外固化之后在25℃下的储存模量，并且b表示所述树脂组合物在紫外固化之后在60℃下的储存模量。
10.在实施方案中，所述树脂组合物可以进一步包含约0重量百分比(wt％)至约1wt％的量的有机溶剂。
11.在实施方案中，所述聚轮烷化合物可以具有在其侧链上的可自由基固化的基团。
12.在实施方案中，所述可自由基固化的基团可以是丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。
13.在实施方案中，所述自由基聚合引发剂可以包括自裂解型自由基聚合引发剂和夺氢型自由基聚合引发剂。
14.在实施方案中，相对于所述第一(甲基)丙烯酸树脂和所述第二(甲基)丙烯酸树脂的100wt％的总含量，所述第二(甲基)丙烯酸树脂的含量可以是约5wt％至约20wt％。
15.在实施方案中，所述自由基聚合引发剂的含量可以是约0.5wt％至约5wt％。
16.在实施方案中，所述聚轮烷化合物的含量可以是约1wt％至约10wt％。
17.在本发明的实施方案中，粘合剂构件包含树脂组合物，其中所述树脂组合物包含具有约500或小于500的重均分子量的第一(甲基)丙烯酸树脂、具有约6,000或大于6,000的重均分子量的第二(甲基)丙烯酸树脂、自由基聚合引发剂和聚轮烷化合物。在此类实施方案中，所述树脂组合物具有在25℃下约1.0mpa
·
s至约100mpa
·
s的粘度。
18.在实施方案中，所述粘合剂构件可以满足下式：0.9<a'/b'<4，其中a'表示所述粘合剂构件在25℃下的储存模量，并且b'表示所述粘合剂构件在60℃下的储存模量。
19.所述树脂组合物可以是喷墨印刷组合物。
20.在本发明的实施方案中，显示装置包括显示面板、设置在所述显示面板上的窗、以及设置在所述显示面板与所述窗之间的粘合剂构件，其中所述粘合剂构件包含树脂组合物，所述树脂组合物包含具有约500或小于500的重均分子量的第一(甲基)丙烯酸树脂、具有6,000或大于6,000的重均分子量的第二(甲基)丙烯酸树脂、自由基聚合引发剂和聚轮烷化合物。在此类实施方案中，所述树脂组合物具有在25℃下约1.0mpa
·
s至约100mpa
·
s的粘度。
21.在实施方案中，所述粘合剂构件的厚度可以是约20微米(μm)至约200μm。
22.在实施方案中，所述粘合剂构件可以由通过直接在所述显示面板的一个表面上提供所述树脂组合物并且紫外固化提供的所述树脂组合物而形成的层来限定。
23.在实施方案中，可以在所述显示装置中限定折叠区域，并且所述折叠区域可以具有约5毫米(mm)或小于5mm的曲率半径。
24.在实施方案中，所述粘合剂构件可以满足下式：0.9<a'/b'<4，其中a'表示所述粘合剂构件在25℃下的储存模量，并且b'表示所述粘合剂构件在60℃下的储存模量。
25.在实施方案中，所述树脂组合物可以进一步包含约0wt％至约1wt％的量的有机溶剂。
26.在实施方案中，所述显示装置可以进一步包括设置在所述粘合剂构件与所述窗之间的光控制层、以及设置在所述光控制层与所述窗之间的光学粘合剂层，其中所述光学粘合剂层可以包含衍生自所述树脂组合物的聚合物。
27.在实施方案中，所述光控制层可以是偏振层或滤色器层。
附图说明
28.通过参考附图进一步详细地描述本发明的实施方案，本发明的以上和其它特征将变得更加显而易见，在附图中：
29.图1是根据实施方案的显示装置的透视图；
30.图2是例示出图1中示出的显示装置处于折叠状态的视图；
31.图3是根据实施方案的显示装置的透视图；
32.图4是根据实施方案的显示装置的分解透视图；
33.图5是根据实施方案的显示装置的横截面视图；
34.图6a至图6c是例示出根据实施方案的用于制备粘合剂构件的方法的视图；
35.图7a和图7b是例示出根据替代实施方案的用于制备粘合剂构件的方法的视图；以及
36.图8是根据替代实施方案的显示装置的横截面视图。
具体实施方式
37.现在将参考附图在下文更全面地描述本发明，在附图中示出了各种实施方案。然而，本发明可以以许多不同的形式实施，并且不应解释为局限于本文中阐述的实施方案。相反，提供这些实施方案使得本公开内容将是透彻且完整的，并且将向本领域技术人员充分地传达本发明的范围。
38.在本公开内容中，当元件(或区、层、部分等)被称为在另一个元件“上”、“连接至”另一个元件、或者“联接至”另一个元件时，其意指所述元件可以直接设置在另一个元件上/连接至另一个元件/联接至另一个元件，或者第三个元件可以设置在其间。
39.同时，在说明书中，“直接设置”意指在层、膜、区、板等的部分与其它部分之间没有增添的层、膜、区、板等。例如，“直接设置”可以意指在两个层或两个构件之间没有额外的构件(例如粘合剂构件)的情况下进行设置。
40.相同的参考数字是指相同的元件。此外，在附图中，放大了元件的厚度、比例和尺寸用于技术内容的有效描述。
41.本文使用的术语仅出于描述具体实施方案的目的而不旨在限制。如本文使用，“一个(种)(a)”、“一个(种)(an)”、“所述(the)”和“至少一个(种)”不表示数量的限制，而旨在包括单数和复数两者，除非上下文另外明确指出。例如，“一个元件”具有与“至少一个元件”相同的含义，除非上下文另外明确指出。“至少一个(种)”不应被解释为限制“一个(种)(a)”或“一个(种)(an)”。“或”意指“和/或”。如本文使用，术语“和/或”包括相关列出项中的一个或多于一个的任意组合和所有组合。应进一步理解，术语“包含(comprises)”和/或“包含(comprising)”、或者“包括(includes)”和/或“包括(including)”当用于本说明书中时指明规定的特征、区、整数、步骤、操作、元件和/或组件的存在，但不排除一个或多于一个的其它的特征、区、整数、步骤、操作、元件、组件和/或其群组的存在或增添。
42.应理解，尽管术语“第一”、“第二”等可以在本文中用于描述各种元件，但这些元件不应受到这些术语限制。这些术语仅用于区分一个元件与另一个元件。例如，在不背离本发明的示例性实施方案的范围的情况下，第一元件可以被称为第二元件，并且类似地，第二元件可以被称为第一元件。单数形式的术语可以包括复数形式，除非上下文另外明确指出。
43.此外，诸如“下方”、“下”、“上方”、“上”等的术语用于描述附图中示出的配置的关系。术语被用作相对概念并且参考附图中指明的方向进行描述。在本公开内容中，术语“在......上”可以包括设置在下部上以及上部上的情况。
44.除非另外定义，本文使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。还应理解，在通常使用的辞典中定义的术语应被解释为具有与在相关领域的背景中的含义相符的含义，并且在本文中被明确定义，除非它们以理想的或过于正式的含义进行解释。
45.如本文使用的“约”或“大约”包括规定值并且意指在如由本领域普通技术人员考
虑相关测量和与特定量的测量相关的误差(即，测量系统的限制)确定的特定值的可接受的偏差范围内。例如，“约”可以意指在规定值的一个或多于一个的标准偏差内，或者在规定值的
±
30％、
±
20％、
±
10％或
±
5％内。
46.参考横截面图示在本文中描述实施方案，所述横截面图示是理想化的实施方案的示意性图示。如此，应预期由于例如制造技术和/或公差而产生的图示的形状的变化。因此，本文中描述的实施方案不应解释为局限于如本文中例示的区的具体形状，而应包括由例如制造产生的形状的偏差。例如，例示或描述为平的区可以通常具有粗糙的和/或非线性的特征。此外，例示的锐角可以是圆的。因此，在附图中例示的区本质上是示意性的，并且它们的形状不旨在例示区的精确形状，并且不旨在限制本技术权利要求的范围。
47.在下文，将参考附图详细地描述本发明的实施方案。
48.图1是根据实施方案的显示装置的透视图。图2是例示出图1中示出的显示装置处于折叠状态的视图。
49.参考图1，显示装置dd的实施方案可以具有矩形形状，所述矩形形状具有在第一方向轴dr1方向上延伸的长边和在与第一方向轴dr1相交的第二方向轴dr2方向上延伸的短边。然而，本发明的实施方案不限于此。显示装置dd可以被修改为具有诸如圆形形状和多边形形状的其它各种形状中的一种。显示装置dd可以是刚性显示装置或柔性显示装置。
50.在根据本发明的显示装置dd的实施方案中，在其上显示图像im的显示表面ds可以平行于由第一方向轴dr1和第二方向轴dr2限定的平面。由第三方向轴dr3表示显示表面ds的法线方向，即，显示装置dd的厚度方向。可以由第三方向轴dr3限定每一个构件的前表面(或上表面)和后表面(或下表面)。然而，由第一方向轴至第三方向轴(dr1、dr2和dr3)表示的方向是相对概念，并且因此可以改变成其它方向。在下文，第一方向至第三方向分别对应于由第一方向轴至第三方向轴(dr1、dr2和dr3)表示的方向，并且给予相同的参考数字。
51.在实施方案中，显示装置dd可以包括至少一个折叠区域fa。参考图1和图2，显示装置dd可以包括折叠区域fa和多个非折叠区域nfa。折叠区域fa设置在非折叠区域nfa之间，并且折叠区域fa和非折叠区域nfa可以在第一方向轴dr1方向上彼此相邻地布置。
52.折叠区域fa可以是可变形成相对于在第二方向轴dr2方向(其为一个方向)上延伸的折叠轴fx折叠的形状的部分。折叠区域fa可以具有5mm或小于5mm的曲率半径rd。
53.图1和图2例示出了其中限定了单个折叠区域fa和两个非折叠区域nfa的实施方案，但折叠区域fa和非折叠区域nfa的数量不限于此。在一个替代实施方案中，例如，显示装置dd可以包括多于两个的多个非折叠区域nfa和设置在非折叠区域nfa之间的多个折叠区域fa。
54.在显示装置dd的实施方案中，非折叠区域nfa可以被设置为相对于折叠区域fa彼此对称。然而，本发明的实施方案不限于此。在替代实施方案中，其中折叠区域fa设置在非折叠区域nfa之间，相对于折叠区域fa面向彼此的两个非折叠区域nfa的面积可以彼此不同。
55.显示装置dd的显示表面ds可以包括显示区域dd
‑
da(或图3和图5中的da)和围绕显示区域dd
‑
da的非显示区域dd
‑
nda(或图3和图5中的nda)。显示区域dd
‑
da可以显示图像im，并且非显示区域dd
‑
nda可以不显示图像。非显示区域dd
‑
nda可以包围显示区域dd
‑
da，并且限定显示装置dd的边缘(或挡板)部分。
56.参考图2，显示装置dd的实施方案可以是折叠或展开的可折叠显示装置dd。在一个实施方案中，例如，折叠区域fa可以沿平行于第二方向轴dr2的折叠轴fx折叠，使得显示装置dd可以被折叠。折叠轴fx可以定义为平行于显示装置dd的短边的短轴。
57.当显示装置dd被折叠时，非折叠区域nfa面向彼此，并且显示装置dd可以向内折叠使得显示表面ds不暴露于外部。然而，本发明的实施方案不限于此。与附图中例示的情况不同，显示装置dd可以向外折叠，使得显示表面ds暴露于外部。
58.图3是根据实施方案的显示装置的透视图。显示装置dd
‑
b的实施方案包括弯曲区域ba1和弯曲区域ba2以及非弯曲区域nba，并且弯曲区域ba1和弯曲区域ba2可以从非弯曲区域nba的一侧弯曲。
59.参考图3，显示装置dd
‑
b的实施方案可以包括其中在前表面上显示图像im的非弯曲区域nba、其中在侧表面上显示图像im的第一弯曲区域ba1和第二弯曲区域ba2。第一弯曲区域ba1和第二弯曲区域ba2可以分别从非弯曲区域nba的相对侧弯曲。
60.参考图3，为显示装置dd
‑
b的前表面的非弯曲区域nba可以在第三方向轴dr3方向上提供图像im，并且第一弯曲区域ba1可以在第五方向轴dr5方向上提供图像im，并且第二弯曲区域ba2可以在第四方向轴dr4方向上提供图像im。第四方向轴dr4和第五方向轴dr5可以是与第一方向轴至第三方向轴(dr1、dr2和dr3)相交的方向。然而，由第一方向轴dr1至第五方向轴dr5表示的方向是相对概念并且不局限于附图中例示的方向关系。
61.在实施方案中，显示装置dd
‑
b可以是弯曲显示装置，其包括非弯曲区域nba以及分别设置在非弯曲区域nba的相对侧上的弯曲区域ba1和弯曲区域ba2。在替代实施方案中，尽管未示出，但显示装置可以是包括单个非弯曲区域和单个弯曲区域的弯曲显示装置。在此类实施方案中，可以通过仅在非弯曲区域的一侧弯曲来提供弯曲区域。
62.图1至图3例示出了如以上描述的可折叠的显示装置、弯曲显示装置等的实施方案，但本发明的实施方案不限于此。替代地，显示装置可以是可卷曲的显示装置、平的刚性显示装置或弯曲的刚性显示装置。
63.在下文，描述了其中显示装置dd相对于短轴可折叠的显示装置的实施方案，但本发明的实施方案不限于此，并且以下描述可以应用于各种类型的显示装置以及包括弯曲区域的显示装置dd
‑
b。
64.图4是实施方案的显示装置dd的分解透视图。图5是实施方案的显示装置dd的横截面视图。图5可以是对应于图1的线i
‑
i'的部分的横截面视图。
65.显示装置dd可以包括显示面板dp和设置在显示面板dp上的窗wp。显示装置dd可以包括设置在显示面板dp与窗wp之间的粘合剂构件(或层)ap。粘合剂构件ap可以是光学透明粘合剂膜(“oca”)或光学透明粘合剂树脂层(“ocr”)。
66.粘合剂构件ap可以包含根据本发明的实施方案的树脂组合物，或由根据本发明的实施方案的树脂组合物形成。树脂组合物包含具有500或小于500的重均分子量的第一(甲基)丙烯酸树脂、具有6,000或大于6,000的重均分子量的第二(甲基)丙烯酸树脂、自由基聚合引发剂和聚轮烷化合物。在本文中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
67.树脂组合物在与光引发剂聚合反应之前具有通过jis k2283方法测量的在25℃下约1.0毫帕斯卡
‑
秒(mpa
·
s)至约100mpa
·
s的粘度。替代地，粘度可以是约50mpa
·
s或小于50mpa
·
s。当树脂组合物的粘度小于1.0mpa
·
s时，粘度是低的，导致提供用于形成粘合剂
构件的树脂组合物液体的流动，并且因此，可能难以使用树脂组合物形成具有均匀厚度的涂膜。此外，当树脂组合物的粘度超过以上范围，即，大于100mpa
·
s时，可能难以将树脂组合物从用于应用树脂组合物的应用器中以适当的量排出。
68.树脂组合物可以满足以下式1。
69.[式1]
[0070]
0.9<a/b<4
[0071]
在式1中，a表示树脂组合物在紫外固化之后在25℃下的储存模量，并且b表示树脂组合物在紫外固化之后在60℃下的储存模量。
[0072]
实施方案的树脂组合物在紫外固化之后在60℃下可以具有约0.005mpa至约0.100mpa、或约0.010mpa至约0.070mpa的储存模量。实施方案的树脂组合物在高温下不会引起储存模量的降低，并且因此甚至在高温环境下也可以保持高的可靠性。
[0073]
实施方案的树脂组合物可以进一步包含约0重量百分比(wt％)至约1wt％的量的有机溶剂。在此类实施方案中，树脂组合物根本不包含有机溶剂，或者即使当包含有机溶剂时，有机溶剂可以是1wt％或小于1wt％的痕量，并且因此，其可以特别有效地用于在应用树脂组合物之后可以不使用单独的干燥过程的喷墨印刷方法。当包含有机溶剂时，有机溶剂可以是芳香族烃(例如甲苯和二甲苯)、酯(例如乙酸乙酯和乙酸丁酯)、脂肪族醇(例如正丙醇和异丙醇)、酮(例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮)等。
[0074]
在树脂组合物的实施方案中，第一(甲基)丙烯酸树脂可以具有500或小于500的重均分子量、或者400或小于400的重均分子量。在实施方案中，第一(甲基)丙烯酸树脂可以具有100或大于100的重均分子量。
[0075]
在树脂组合物的实施方案中，第一(甲基)丙烯酸树脂可以每个单体单元包含至少一个丙烯酰基基团或至少一个甲基丙烯酰基基团。在树脂组合物的实施方案中，第一(甲基)丙烯酸树脂可以包含多种不同的单体。
[0076]
在树脂组合物的实施方案中，第一(甲基)丙烯酸树脂可以包括选自脂环族(甲基)丙烯酸酯、含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基酯和芳香族(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。
[0077]
在树脂组合物的实施方案中，第一(甲基)丙烯酸树脂可以包括选自丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸(2
‑
甲基
‑2‑
乙基
‑
1,3
‑
二氧杂环戊烷
‑4‑
基)甲酯、丙烯酸4
‑
羟基丁酯、4
‑
丙烯酰基吗啉、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸2
‑
羟基乙酯和(甲基)丙烯酸辛酯中的至少一种。
[0078]
在树脂组合物的一个实施方案中，例如，第一(甲基)丙烯酸树脂可以包括丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸(2
‑
甲基
‑2‑
乙基
‑
1,3
‑
二氧杂环戊烷
‑4‑
基)甲酯、丙烯酸4
‑
羟基丁酯和4
‑
丙烯酰基吗啉。然而，本发明的实施方案不限于此，并且替代地，可以使用含有至少一个丙烯酰基基团或甲基丙烯酰基基团的(甲基)丙烯酸单体。在一个实施方案中，例如，(甲基)丙烯酸烷基酯可以是(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯等。在一个实施方案中，例如，脂环族(甲基)丙烯酸酯可以包括(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸降冰片烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。在一个实施方案中，例如，环醚(甲基)丙烯酸酯可以包括(甲基)丙
烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸(5
‑
乙基
‑
1,3
‑
二氧杂环己烷
‑5‑
基)甲酯等。在一个实施方案中，例如，丙烯酸羟基烷基酯可以包括(甲基)丙烯酸2
‑
羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2
‑
羟基丁酯等。在一个实施方案中，例如，具有含氮杂环的(甲基)丙烯酸酯可以包括n
‑
(甲基)丙烯酰基吗啉、n
‑
(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、n
‑
(甲基)丙烯酰基哌啶、n
‑
(甲基)丙烯酰基吡咯烷、n
‑
(甲基)丙烯酰基氮丙啶、(甲基)丙烯酸氮丙啶基乙酯等。
[0079]
在树脂组合物的实施方案中，第二(甲基)丙烯酸树脂可以具有6,000或大于6,000的重均分子量、或者10,000或大于10,000的重均分子量。在实施方案中，第二(甲基)丙烯酸树脂可以具有50,000或小于50,000的重均分子量。
[0080]
在树脂组合物的实施方案中，第二(甲基)丙烯酸树脂可以每个单体单元包含至少一个丙烯酰基基团或至少一个甲基丙烯酰基基团。在树脂组合物的实施方案中，第二(甲基)丙烯酸树脂可以包括多种不同的单体。
[0081]
在实施方案中，第二(甲基)丙烯酸树脂可以包括选自具有聚氨基甲酸酯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有聚异戊二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物和具有聚丁二烯骨架的(甲基)丙烯酸酯低聚物中的至少一种。第二(甲基)丙烯酸树脂可以包括一种或两种或多于两种的(甲基)丙烯酸酯低聚物。
[0082]
在实施方案中，第二(甲基)丙烯酸树脂可以包括具有氨基甲酸酯键的含有至少一个(甲基)丙烯酰基基团的可光固化化合物。氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物可以包括选自具有氨基甲酸酯键的丙烯酸酯、具有聚碳酸酯骨架的氨基甲酸酯丙烯酸酯和具有聚醚骨架的氨基甲酸酯丙烯酸酯中的至少一种。在一个实施方案中，例如，树脂组合物可以包含选自un
‑
5500(内佳化学工业(negami chemical industrial))、uf
‑
c051(共荣社化工(kyoeisha chemical))、krm8792(大赛璐
‑
湛新(daicel
‑
allnex))和un
‑
6305(内佳化学工业)中的至少一种作为氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
[0083]
包含具有6,000或大于6,000的重均分子量的第二(甲基)丙烯酸树脂的树脂组合物可以表现出低的粘度性质，其可以通过诸如喷墨印刷或分配的方法有效地应用。
[0084]
在实施方案中，相对于第一(甲基)丙烯酸树脂和第二(甲基)丙烯酸树脂的总含量的100wt％，树脂组合物可以包含约5wt％至约20wt％的量的第二(甲基)丙烯酸树脂。树脂组合物包含约10wt％至约20wt％的量的第二(甲基)丙烯酸树脂，并且因此在树脂状态中表现出约1.0mpa
·
s至约100mpa
·
s的低粘度，并且在喷墨印刷方法中具有高涂覆性质。
[0085]
在树脂组合物的实施方案中，聚轮烷化合物是通过以下形成的化合物：当多个环状分子的空腔以穿串的方式被线性分子刺穿并且多个环状分子容纳线性分子时获得准聚轮烷，在准聚轮烷的两端(线性分子的两端)处放置封闭基团，以便不释放环状分子。
[0086]
在树脂组合物的实施方案中，聚轮烷化合物可以具有在其侧链上的可自由基固化的基团。当聚轮烷化合物具有可自由基固化的基团时，与第一(甲基)丙烯酸树脂和第二(甲基)丙烯酸树脂的聚合可以是适用的。可自由基固化的基团的类型可以是不饱和双键，并且例如，可自由基固化的基团可以包括(甲基)丙烯酸酯基团、(甲基)丙烯酰基基团、乙烯基醚基团、苯乙烯基基团等，但不限于此。
[0087]
在树脂组合物的实施方案中，聚轮烷化合物可以具有在其侧链上的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。
[0088]
在树脂组合物的实施方案中，可以包含约1wt％至约10wt％的量的聚轮烷化合物。
树脂组合物可以包含在以上范围内的聚轮烷化合物，以有效地防止固化之后在高温下储存模量劣化，并且确保在高温下的耐久性。
[0089]
树脂组合物可以包含至少一种自由基聚合引发剂。在一种实施方案中，例如，树脂组合物可以包含自裂解型自由基聚合引发剂和夺氢型自由基聚合引发剂。
[0090]
自裂解型引发剂可以是4
‑
苯氧基二氯苯乙酮、4
‑
叔丁基
‑
二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑1‑
苯基丙
‑1‑
酮、1
‑
(4
‑
亚异丙基苯基)
‑2‑
羟基
‑2‑
甲基丙
‑1‑
酮、1
‑
(4
‑
十二烷基苯基)
‑2‑
羟基
‑2‑
甲基丙
‑1‑
酮、4
‑
(2
‑
羟基乙氧基
‑
苯基(2
‑
羟基
‑2‑
丙基)酮、1
‑
羟基环己基苯基酮、2
‑
甲基
‑1‑
[4
‑
(甲硫基)苯基]
‑2‑
吗啉代丙
‑1‑
酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苄基二甲基缩酮、α
‑
酰基肟酯、酰基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、4
‑
(2
‑
羟基乙氧基)苯基
‑
(2
‑
羟基
‑2‑
丙基)酮或4
‑
苯甲酰基
‑
4'
‑
甲基二苯基硫醚，但不限于此。
[0091]
夺氢型引发剂可以是二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸酯、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4
‑
苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、3,3'
‑
二甲基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮、2,4,6
‑
三甲基二苯甲酮、4
‑
甲基二苯甲酮、噻吨酮、2
‑
氯噻吨酮、2
‑
甲基噻吨酮、2,4
‑
二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、樟脑醌、二苯并环庚酮、2
‑
乙基蒽醌、3,3',4,4'
‑
四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、或9,10
‑
菲醌，但不限于此。
[0092]
在实施方案中，树脂组合物包含自裂解型光聚合引发剂和夺氢型光聚合引发剂两者，并且由树脂组合物形成的粘合剂构件具有表面部分上的光交联和内部的光交联的改善的平衡，从而具有高粘合性。
[0093]
在实施方案中，树脂组合物可以包含约0.5wt％至约5wt％的量的自由基聚合引发剂。当自由基聚合引发剂超过5wt％时，其倾向于容易通过用活性能量射线照射而引起固化的变化，并且当自由基聚合引发剂小于0.5wt％时，桥接密度降低，粘合性降低。
[0094]
在实施方案中，树脂组合物可以进一步选择性地包含常规已知的添加剂，例如填料、颜料、稀释剂、抗老化剂、紫外吸收剂、紫外稳定剂、抗静电剂等，它们通常在不劣化其期望的物理性质的范围内混合。可以使用一种或两种或多于两种的添加剂。可以适当地设定此类添加剂的含量以获得期望的物理性质。
[0095]
返回参考图4和图5，显示面板dp的实施方案可以包括基体衬底bs、设置在基体衬底bs上的电路层dp
‑
cl、以及设置在电路层dp
‑
cl上的显示元件层dp
‑
el、以及覆盖显示元件层dp
‑
el的封装层tfe。在一个实施方案中，例如，显示面板dp可以包括在显示元件层dp
‑
el中的多个有机发光元件或多个量子点发光元件。
[0096]
图5中示出的显示面板dp的配置仅是示例性的，并且显示面板dp的配置不限于图5中示出的配置。在一个替代实施方案中，例如，显示面板dp可以包括液晶显示元件，并且可以省略封装层tfe。
[0097]
窗wp可以保护显示面板dp。由显示面板dp生成的图像im可以透射通过窗wp而提供至使用者。在包括折叠区域fa的显示装置dd的实施方案中，窗wp可以是柔性窗。
[0098]
窗wp可以包括基体层bl和印刷层bm。窗wp可以包括透射区域ta和挡板区域bza(图4)。包括透射区域ta和挡板区域bza的窗wp的前表面对应于显示装置dd的前表面。
[0099]
透射区域ta可以是光学透明区域。挡板区域bza可以是具有比透射区域ta相对更低的光透射率的区域。挡板区域bza可以具有预定的颜色。挡板区域bza可以与透射区域ta
相邻并且包围透射区域ta。挡板区域bza可以限定透射区域ta的形状。然而，本发明的实施方案不限于此，并且替代地，挡板区域bza可以设置成仅与透射区域ta的一侧相邻，并且可以省略其一部分。
[0100]
基体层bl可以是玻璃衬底或塑料衬底。在一个实施方案中，例如，基体层bl可以是回火的玻璃衬底。替代地，基体层bl可以包含柔性聚合物树脂或由柔性聚合物树脂形成。在一个实施方案中，例如，基体层bl可以包含选自以下中的至少一种材料或由选自以下中的至少一种材料形成：聚酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚苯乙烯、乙烯
‑
乙烯醇共聚物及其组合。然而，本发明的实施方案不限于此，并且可以不受限制地使用本领域中已知作为窗wp的基体层bl的一般形式。
[0101]
印刷层bm可以设置在基体层bl的一个表面上。在实施方案中，可以在与显示面板dp相邻的基体层bl的下表面上提供印刷层bm。印刷层bm可以设置在基体层bl的边缘区域上。印刷层bm可以是油墨印刷层。在实施方案中，印刷层bm可以是通过包含颜料或染料形成的层。在窗wp中，挡板区域bza(图4)可以是其中提供有印刷层bm的部分。
[0102]
在实施方案中，窗wp可以进一步包括提供在基体层bl上的至少一个功能层(未示出)。在一个实施方案中，例如，功能层(未示出)可以是硬涂层、防指纹涂层等，但本发明的实施方案不限于此。
[0103]
在实施方案中，可以在提供有印刷层bm的部分与没有印刷层bm的基体层bl之间形成或限定阶梯式结构。在实施方案中，包含树脂组合物或由树脂组合物形成的粘合剂构件ap具有如以上描述的高适用性，并且因此可以附接至窗wp而在阶梯式部分处不抬离。
[0104]
在实施方案中，粘合剂构件ap可以包含以上描述的树脂组合物或由以上描述的树脂组合物形成。在此类实施方案中，粘合剂构件ap包含树脂组合物或由树脂组合物形成，所述树脂组合物包含具有500或小于500的重均分子量的第一(甲基)丙烯酸树脂、具有6,000或大于6,000的重均分子量的第二(甲基)丙烯酸树脂、自由基聚合引发剂和聚轮烷化合物，并且具有在25℃下约1.0mpa
·
s至约100mpa
·
s的粘度。在此类实施方案中，第一(甲基)丙烯酸树脂、第二(甲基)丙烯酸树脂、自由基聚合引发剂和聚轮烷化合物与以上描述的那些基本上相同，并且将省略或简化其任何重复的详细描述。
[0105]
粘合剂构件ap可以满足以下式2。
[0106]
[式2]
[0107]
0.9<a'/b'<4
[0108]
在以上式2中，a'表示粘合剂构件在25℃下的储存模量，并且b'表示在60℃下粘合剂构件的储存模量。
[0109]
在实施方案中，包括在显示装置dd中的粘合剂构件ap以液体树脂组合物状态提供在窗wp的一个表面上或显示面板dp的一个表面上，并且可以通过紫外固化提供在窗wp与显示面板dp之间的液体树脂组合物来形成。在替代实施方案中，粘合剂构件ap可以通过以下来提供：在单独的过程中紫外固化液体树脂组合物，将处于固化状态的粘合剂构件ap的一个表面以粘合剂膜的形式层压在窗wp的一个表面上(或显示面板dp的一个表面上)，并且将未附接的显示面板dp的一个表面(或窗wp的一个表面)附接至粘合剂构件ap的另一个表面。
[0110]
粘合剂构件ap的厚度可以是约20微米(μm)至约200μm。在一个实施方案中，例如，
粘合剂构件ap可以具有约30μm或大于30μm、或者约40μm或大于40μm的厚度，并且可以具有约150μm或小于150μm、或者约100μm或小于100μm的厚度。
[0111]
显示装置dd的实施方案包括包含以上描述的树脂组合物或由以上描述的树脂组合物形成的粘合剂构件ap，并且粘合剂构件ap表现出高耐久性，从而甚至当显示装置dd被折叠或弯曲时也有效地防止在粘合剂构件ap的界面处抬离，并且甚至在高温环境中也保持有效的粘合性以表现出高可靠性特性。
[0112]
图6a至图6c是示意性地例示出根据实施方案的制备粘合剂构件ap的方法的视图。图6a例示出提供用于形成粘合剂构件ap的树脂组合物rc的过程，图6b例示出uv照射的过程，并且图6c例示出了去除载体膜cf的过程。
[0113]
参考图6a至图6c，在制备粘合剂构件ap的方法的实施方案中，可以在载体膜cf上提供树脂组合物rc。在一个实施方案中，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯(“pet”)膜可以用作载体膜cf，但本发明的实施方案不限于此。载体膜cf用作用于涂覆液体树脂组合物rc的衬底，并且可以不受限制地使用，只要其在uv固化之后容易地与粘合剂构件ap分离即可。在一个实施方案中，例如，可以在提供有树脂组合物rc的载体膜cf的一个表面上进行离型(release)处理。
[0114]
可以通过诸如喷墨印刷法或分配法的预定方法来提供树脂组合物rc。在一个实施方案中，例如，树脂组合物rc可以是具有适合用于与喷墨印刷法使用的性质的喷墨印刷组合物。在实施方案中，树脂组合物rc可以通过具有在25℃下约1.0mpa
·
s至约100mpa
·
s的粘度值而容易地从喷嘴nz等排出，并且可以被提供以保持恒定的涂层厚度。
[0115]
可以用紫外(“uv”)光照射通过以恒定厚度涂覆树脂组合物rc提供的预粘合剂构件p
‑
ap。图6b例示出了其中用uv光直接照射经涂覆的预粘合剂构件p
‑
ap的实施方案，但实施方案不限于此。在替代实施方案中，辅助载体膜(未示出)可以进一步设置在预粘合剂构件p
‑
ap上，并且辅助载体膜(未示出)在紫外固化过程期间透射紫外光并且可以覆盖预粘合剂构件p
‑
ap。
[0116]
在紫外固化之后，可以形成粘合剂构件ap。通过去除在所述过程中使用的载体膜cf而最终提供的粘合剂构件ap可以满足以上描述的式2。
[0117]
在图6a至图6c的过程中制备的粘合剂构件ap可以被应用于以上描述的显示装置dd。在一个实施方案中，例如，粘合剂构件ap的一个表面附接在显示面板dp上，并且然后窗wp可以顺序地附接在面向附接至显示面板dp的粘合剂构件ap的一个表面的粘合剂构件ap的相对表面上。在实施方案中，与以上实施方案不同，可以通过将粘合剂构件ap的一个表面附接在窗wp的一个表面上以面向显示面板dp，并且然后将面向附接至窗wp的粘合剂构件ap的一个表面的粘合剂构件ap的另一个表面附接至显示面板dp来向显示装置dd提供粘合剂构件ap。
[0118]
在替代实施方案中，在显示面板dp与窗wp之间提供的处于液体状态的树脂组合物可以被固化以形成粘合剂构件ap。图7a和图7b例示出了根据方法的替代实施方案制备包括在显示装置dd中的粘合剂构件ap的方法，所述方法不同于关于图6a至图6c描述的用于制备粘合剂构件ap的方法。
[0119]
图7a例示出了在显示面板dp上提供树脂组合物rc的过程，并且图7b例示出了用紫外光照射由树脂组合物rc形成的预粘合剂构件p
‑
ap的过程。
[0120]
可以通过诸如喷墨印刷法或分配法的预定方法来提供树脂组合物rc。树脂组合物rc可以通过具有在25℃下约1.0mpa
·
s至约100mpa
·
s的粘度值而容易地从喷嘴nz等排出，并且可以被提供以保持薄的、恒定的涂层厚度。在此类实施方案中，可以通过具有约1.0mpa
·
s至约100mpa
·
s的粘度值来提供树脂组合物，同时覆盖显示面板dp的阶梯式部分sp
‑
a的不平坦结构。在此类实施方案中，通过具有100mpa
·
s或小于100mpa
·
s的低粘度值，树脂组合物rc可以有效地填充，而在诸如阶梯式部分sp
‑
a的不平坦部分中没有空的空间。在此类实施方案中，通过喷嘴nz提供的树脂组合物rc可以具有1.0mpa
·
s或大于1.0mpa
·
s的粘度值，以基本上均匀地被涂覆以具有预定的厚度，而不流出显示面板dp。
[0121]
可以在通过将树脂组合物rc涂覆成恒定厚度提供的预粘合剂构件p
‑
ap上提供窗wp。用于固化树脂组合物rc的uv光可以通过窗wp提供。当在预粘合剂构件p
‑
ap上提供窗wp时，阶梯式部分sp
‑
b中可以填充树脂组合物rc而没有空的空间。在此类实施方案中，树脂组合物rc具有100mpa
·
s或小于100mpa
·
s的低粘度值，从而覆盖诸如基体层bl与印刷层bm之间的阶梯式部分sp
‑
b的不平坦部分处的弯曲形状，以提供预粘合剂构件p
‑
ap。预粘合剂构件p
‑
ap可以在通过所提供的uv光聚合之后固化以形成粘合剂构件ap。
[0122]
在替代实施方案中，与图7b中示出的不同，在预粘合剂构件p
‑
ap上提供窗wp之前，将uv光提供至预粘合剂构件p
‑
ap以在树脂组合物rc中进行聚合反应。uv光照射的量可以是用于完全固化树脂组合物rc的光的量。替代地，可以通过部分地进行处于预粘合剂构件p
‑
ap状态下的树脂组合物rc的聚合反应，并且然后在覆盖窗wp之后进一步使未反应的树脂组合物rc反应来形成最终的粘合剂构件ap。
[0123]
在根据本发明的实施方案中，如以上关于图1至图3描述的，显示装置dd或显示装置dd
‑
b包括粘合剂构件ap，所述粘合剂构件ap包含衍生自以上描述的树脂组合物的聚合物以保持窗wp和显示面板dp的粘合状态，而甚至处于折叠状态或在弯曲区域中也没有粘合剂构件ap的抬离。
[0124]
图8是例示出根据替代实施方案的显示装置的横截面视图。
[0125]
图8中示出的显示装置dd
‑
1的实施方案与以上关于图1至图7b描述的显示装置dd或显示装置dd
‑
b的实施方案基本上相同，但图8中示出的显示装置dd
‑
1可以进一步包括光控制层pp和光学粘合剂层ap
‑
a。因此，将省略或简化图8中示出的相同或类似元件的任何重复的详细描述。
[0126]
在实施方案中，如图8中示出，显示装置dd
‑
1可以进一步包括光控制层pp和光学粘合剂层ap
‑
a。在此类实施方案中，显示装置dd
‑
1可以进一步包括设置在粘合剂构件ap与窗wp之间的光控制层pp、以及设置在光控制层pp与窗wp之间的光学粘合剂层ap
‑
a。
[0127]
光控制层pp设置在显示面板dp上以控制由于外部光而来自显示面板dp的反射光。光控制层pp可以包括例如偏振层或滤色器层。
[0128]
光学粘合剂层ap
‑
a可以是光学透明粘合剂膜oca或光学透明粘合剂树脂层ocr。光学粘合剂层ap
‑
a可以以与以上描述的粘合剂构件ap(图5)相同的方式包含树脂组合物或由树脂组合物形成。在此类实施方案中，光学粘合剂层ap
‑
a可以包含树脂组合物或由树脂组合物形成，所述树脂组合物包含具有500或小于500的重均分子量的第一(甲基)丙烯酸树脂、具有6,000或大于6,000的重均分子量的第二(甲基)丙烯酸树脂、自由基聚合引发剂和聚轮烷化合物，并且具有在25℃下约1.0mpa
·
s至约100mpa
·
s的粘度。
[0129]
显示装置dd
‑
1的此类实施方案包括包含树脂组合物或由树脂组合物形成的光学粘合剂层ap
‑
a和粘合剂构件ap，并且光学粘合剂层ap
‑
a和粘合剂构件ap表现出高耐久性，从而甚至当显示装置dd
‑
1被折叠或弯曲时，也有效地防止光学粘合剂层ap
‑
a和粘合剂构件ap的界面处的抬离，以表现出优异的可靠性特性。
[0130]
在下文，参考实施例和比较例，将更详细地描述本发明的树脂组合物、粘合剂构件和显示装置的实施方案。以下示出的实施例仅例示用于理解本发明，并且本发明的范围不限于此。
[0131]
[实施例]
[0132]
1.树脂组合物的制备
[0133]
通过表1中示出的混合比例制备实施例和比较例的树脂组合物。将其以表1中公开的重量(g)提供在耐热遮光容器中。作为引发剂，将ominirad tpo
‑
h、esacure 3644、photomer4250和ominirad819相对于丙烯酸树脂的总量以60:10:1:30的重量比混合并且称量2重量％以添加至耐热遮光容器。通过在室温和大气压下以100转数/分钟(rmp)的速率搅拌约1小时来制备实施例和比较例的树脂组合物。使用jis k2283方法在25℃下测量并且使用粘度计(由东机产业有限公司(toki sangyo co.，ltd)制造的tve
‑
25)以10rpm的速率测量制备的树脂组合物的粘度。
[0134]
[表1]
[0135][0136][0137]
<用作组分a(第一(甲基)丙烯酸树脂)的材料>
[0138]
4hba：丙烯酸4
‑
羟基丁酯，分子量144.2
[0139]
idaa：丙烯酸异癸酯，分子量212
[0140]
<用作组分b(第二(甲基)丙烯酸树脂)的材料>
[0141]
uf
‑
c051，平均分子量35,000
[0142]
聚轮烷：由以下式3表示。
[0143]
[式3]
[0144][0145]
在式3中，
[0146][0147]
‑
环糊精或向其添加可自由基聚合的基团的α
‑
环糊精。对于合成聚轮烷的方法，参考macromolecules 2017,50,5695
‑
5700。
[0148]
1.树脂组合物和由树脂组合物形成的粘合剂构件的物理性质的评估
[0149]
[测量储存模量的方法]
[0150]
将实施例和比较例的树脂组合物以0.15毫米(mm)应用于玻璃衬底，并且通过具有4000毫焦耳/平方厘米(mj/cm2)的光量的uv照射进行光固化，以测量储存模量。通过使用由安东帕(anton
‑
paar)制造的mcr302以1hz的频率在
‑
20℃至60℃(加热速率5℃/分钟)下的动态粘弹性测量来测量储存模量。式2的值由在25℃和60℃下测量的值计算。
[0151]
[耐久性测量]
[0152]
在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(cosmoshine 4100，厚度100μm，由东洋纺有限公司(toyo boseki co.,ltd.)制造)与载玻片(由松浪玻璃有限公司(matsunami glass ind.,ltd.)制造的s1112)之间应用根据实施例和比较例的树脂组合物至100μm的厚度并且附接。附接之后，在载玻片侧，使用金属卤化物灯(由岩崎有限公司(eye graphics co.,ltd.)制造的传送带型紫外照射设备)以4000mj/cm2的集成光强度进行uv照射，以获得层压物。将以上获得的层压物在高温或高温且高湿度(例如，85℃，85％rh)环境下保持72小时，以观察在与粘附物的界面处的抬离、分层等的发生。当层压物的外观没有变化时，将层压物评估为
“◎”
，当没有抬离或分层但观察到粘合剂构件的变形时，将层压物评估为
“○”
，并且当有抬离或分层时，将层压物评估为“x”。
[0153]
[固化产物性质]
[0154]
在以与耐久性测量方法相同的方式形成层压物之后，观察外观的透明度。当公认为透明时，将其评估为“ok”，并且当在白色浊度或固化方面观察到缺陷时，将其评估为“ng”。
[0155]
[表2]
[0156][0157]
参考表2中的结果，可以确认，由实施例1至实施例6的树脂组合物形成的所有粘合剂构件均满足式2，并且有效地防止了在高温下储存模量的劣化。如表2中示出，可以确认，与不含有机溶剂的实施例1相比，含有小于1％的有机溶剂的实施例6具有类似的效果。如表2中示出，由比较例1至比较例3的树脂组合物形成的粘合剂构件不满足式2，并且可以确认，在高温下的储存模量尤其劣化。
[0158]
由比较例4的树脂组合物形成的粘合剂构件具有白色浊度，从而确认固化失败。
[0159]
在固化之前具有约1.0mpa
·
s至约100mpa
·
s的粘度的树脂组合物在形成薄厚度的均匀涂膜方面具有期望的性质，并且由于低粘度特性可以利用喷墨印刷法，并且甚至在弯曲表面上也表现出高涂覆性质。在实施方案中，包含树脂组合物或由树脂组合物形成的粘合剂构件甚至在高温下也可以保持高耐久性。在实施方案中，显示装置包括具有高耐久性的粘合剂构件，以表现出高可靠性而不会使粘合剂构件在弯曲部分中分层或抬离，并且甚至在弯曲或折叠的操作状态下，粘合剂构件与相邻构件之间也没有分层，以表现出高操作可靠性。
[0160]
根据本发明的实施方案，树脂组合物具有低粘度性质，并且因此可以表现出对各种形状的衬底的高适用性，并且防止在高温下储存模量的劣化。
[0161]
根据本发明的实施方案，粘合剂构件包含具有受控的预定粘度的树脂组合物或由具有受控的预定粘度的树脂组合物形成，并且因此可以保持高耐久性而不受外部条件显著影响。
[0162]
根据本发明的实施方案，显示装置包括具有高粘合性的粘合剂构件，并且因此可以在各种操作状态和高温环境中表现出高可靠性。
[0163]
本发明不应解释为局限于本文中阐述的实施方案。相反，提供这些实施方案使得本公开内容将是透彻且完整的，并且将向本领域技术人员充分地传达本发明的构思。
[0164]
尽管已经参考本发明的实施方案具体地示出并且描述了本发明，但本领域普通技术人员应理解，在不背离如所附权利要求限定的本发明的主旨或范围的情况下，可以在其中进行形式和细节的各种改变。