1.本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种合成1-碘代炔烃类化合物的方法。
背景技术：
2.含碘化合物是一类重要的有机合成中间体，广泛存在于药物、活性天然产物、农药以及材料分子中，同时，也可以用于实现碳碳偶联，芳杂环的构建，因此受到了极大的关注。对于1-碘代炔烃的合成方法，普遍的是对末端炔烃直接卤代。主要方法有：强碱-碘单质体系，金属试剂、离子液体、电极氧化等。这些方法存在一些缺点，如：价格昂贵，试剂有毒、反应条件苛刻，反应后处理困难等，因此限制了1-碘代炔烃的广泛应用。
技术实现要素：
3.为克服现有制备方法中的不足，本发明在于提供一种合成1-碘代炔烃类化合物的方法。该方法采用廉价的碳酸钾和四丁基溴化铵体系，采用n-碘代丁二酰亚胺为碘源来实现碘代，得到1-碘代炔烃类化合物。该方法具有原料价廉，操作简单，后处理简单，对环境友好、收率高等优点。
4.为了实现上述目的，本发明采取的技术方案是：以端基炔烃和n-碘代丁二酰亚胺为原料，在碳酸钾和四丁基溴化铵存在下，在溶剂中反应，得到1-碘代炔烃化合物，反应式如下：式中，所述端基炔烃化合物选自r为链状烷烃、烯烃、环状烷烃、取代苯基和杂环芳烃中任意一种；所述溶剂选自乙腈、甲醇、n,n-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的任意一种或几种混合。
5.一种合成1-碘代炔烃类化合物的方法，其步骤是：将端基炔烃化合物，碳酸钾、n-碘代丁二酰亚胺于溶剂中混合，再加入四丁基溴化铵，加热温度为40-45℃，薄层色谱法监控反应，显示底物消失后，停止反应，乙酸乙酯萃取，减压除去溶剂，柱层析得到1-碘代炔烃类化合物。优选的是，所述溶剂为甲醇。
6.端基炔烃与n-碘代丁二酰亚胺的摩尔比为1：1.1-1.5；端基炔烃与碳酸钾的摩尔比为1：0.03-0.06；端基炔烃与四丁基溴化铵的摩尔比为1：0.03-0.05。
7.本发明的优点：以端炔为原料，以碳酸钾和四丁基溴化铵为催化体系，以n-碘代丁二酰亚胺为碘代试剂，在溶剂中反应，合成1-碘代炔烃类化合物。与已有技术相比，本发明具有原料价廉，操作简单，后处理简单，对环境友好、收率高等优点。
具体实施方式
8.下面将结合实施例对本发明的具体实施作进一步说明，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，相关领域技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
9.下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
10.一种合成1-碘代炔烃类的制备方法：以端基炔烃和n-碘代丁二酰亚胺为原料，在碳酸钾和四丁基溴化铵存在下，在溶剂中反应，得到1-碘代炔烃类化合物，反应式如下：《实施例1》 1-（碘乙炔基）苯的合成将苯乙炔（3.0mmol，306.5mg）、甲醇(20ml)，n-碘代丁二酰亚胺（3.3mmol，742.5mg）、碳酸钾（0.09mmol，12.42mg）、四丁基溴化铵（0.09mmol，30mg）依次加入50ml反应瓶中，升温至40℃，反应结束后，萃取，过滤，减压除去有机溶剂，柱层析分离，得673.7mg淡黄色油状物，收率为98.5%。1hnmr (cdcl3, 400 mhz):7.41-7.39 (m, 2h), 7.27-7.24(m, 3h);
13
cnmr（cdc
l3
, 101 mhz): δ (ppm) 132.42, 128.91, 128.35, 123.44, 94.25, 6.61。
11.《实施例2》 1-（碘乙炔基）-4-硝基苯的合成将4-硝基苯乙炔（3.0mmol，441mg）、甲醇(20ml)，n-碘代丁二酰亚胺（3.3mmol，742.5mg）、碳酸钾（0.09mmol，12.42mg）、四丁基溴化铵（0.09mmol，30mg）依次加入50ml反应瓶中，升温至40℃，反应结束后，萃取，过滤，减压除去有机溶剂，柱层析分离，得810.8mg浅黄色固体粉末，收率为99%。m.p.183.5℃-187.2℃. 1
hnmr (cdcl3, 400 mhz): δ (ppm) 8.18 (d, j = 8.8 hz, 2h), 7.59 (d, j = 8.8 hz, 2h)。
12.《实施例3》 3-（碘乙炔基）吡啶的合成将3-乙炔基吡啶（3.0mmol，312mg）、甲醇(20ml)，n-碘代丁二酰亚胺（3.3mmol，742.5mg）、碳酸钾（0.09mmol，12.42mg）、四丁基溴化铵（0.09mmol，30mg）依次加入50ml反应
瓶中，升温至42℃左右，反应结束后，萃取，过滤，减压除去有机溶剂，柱层析分离，得810.8mg浅黄色固体粉末，收率为99%。m.p.132.8℃-136.6℃。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ(ppm)8.67(dd,j=2.0,1.2hz,1h),8.53(dd,j=4.8,1.6hz,1h),7.71(dt,j=8.0,2.0hz,1h),7.27-7.23(m,1h);
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cnmr（cdcl3,101mhz):δ(ppm)153.05，148.96，139.36，123.07，120.71，90.77,11.94.《实施例4》3-（碘乙炔基）噻吩的合成将3-乙炔基噻吩（3.0mmol，324.3mg）、甲醇(20ml)，n-碘代丁二酰亚胺（3.3mmol，742.5mg）、碳酸钾（0.09mmol，12.42mg）、四丁基溴化铵（0.09mmol，30mg）依次加入50ml反应瓶中，升温至45℃，反应结束后，萃取，过滤，减压除去有机溶剂，柱层析分离，得653.8mg黄色固体，收率为93%。m.p.44.2℃-45.8℃。1hnmr(cdcl3,400mhz):δ(ppm)8.53(dd,j=2.8,1.2hz,1h),7.71(dd,j=5.0,2.8hz,1h),7.68(dd,j=5.0,1.2hz,1h)。
13.以上所述实施例仅表达了本申请的具体实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本申请保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请技术方案构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。
技术特征：
1.一种合成1-碘代炔烃类化合物的方法，其特征在于，它包括以下步骤：以端基炔烃化合物和n-碘代丁二酰亚胺为原料，在碳酸钾和四丁基溴化铵存在下，在溶剂中反应，得到1-碘代炔烃类化合物，反应式如下：式中，所述端基炔烃化合物选自r为链状烷烃基团、烯烃基团、环状烷烃基团、取代苯基和杂环芳烃基团中任意一种；所述溶剂选自乙腈、甲醇、n,n-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的任意一种或几种混合。2.根据权利要求1所述的一种合成1-碘代炔烃类化合物的方法，其特征在于，将端基炔烃化合物、碳酸钾、n-碘代丁二酰亚胺于溶剂中混合，再加入四丁基溴化铵，加热温度为40-45℃，薄层色谱法监控反应，显示底物消失后，停止反应，乙酸乙酯萃取，减压除去溶剂，柱层析得到1-碘代炔烃类化合物。3.根据权利要求1所述的一种合成1-碘代炔烃类化合物的方法，其特征在于，端基炔烃化合物与n-碘代丁二酰亚胺的摩尔比为1：1.1-1.5。4.根据权利要求1所述的一种合成1-碘代炔烃类化合物的方法，其特征在于，端基炔烃化合物与碳酸钾的摩尔比为1：0.03-0.06。5.根据权利要求1所述的一种合成1-碘代炔烃类化合物的方法，其特征在于，端基炔烃化合物与四丁基溴化铵的摩尔比为1：0.03-0.05。6.根据权利要求1所述的一种合成1-碘代炔烃类化合物的方法，其特征在于，所述溶剂为甲醇。
技术总结
一种合成1-碘代炔烃类化合物的方法，它包括以下步骤：以端基炔烃化合物和N-碘代丁二酰亚胺为原料，在碳酸钾和四丁基溴化铵存在下，在溶剂中反应，得到1-碘代炔烃类化合物，反应式如下：式中，端基炔烃化合物选自R为链状烷烃基团、烯烃基团、环状烷烃基团、取代苯基和杂环芳烃基团中任意一种；溶剂选自乙腈、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的任意一种或几种混合。本发明以端炔为原料，以碳酸钾和四丁基溴化铵为催化体系，以N-碘代丁二酰亚胺为碘代试剂，在溶剂中反应，合成1-碘代炔烃类化合物。与已有技术相比，本发明具有原料价廉，操作简单，后处理简单，对环境友好、收率高等优点。收率高等优点。
技术研发人员：沈云鹏 杨康利 刘娥
受保护的技术使用者：河南工业大学
技术研发日：2021.11.30
技术公布日：2022/2/24