基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫
1.本发明涉及通过异氰酸酯组分与对异氰酸酯呈反应性并包含至少一种聚醚碳酸酯多元醇的组分的反应生产聚氨酯泡沫，优选软质聚氨酯泡沫的方法，其中所述反应在下文更详细描述的组分k存在下进行。本发明进一步涉及通过本发明的方法制成的聚氨酯泡沫及其用途。
2.在生产方法的环保配置中，通常希望使用相对大量的co2基原材料，例如以聚醚碳酸酯多元醇的形式。通过环氧烷（环氧化物）和二氧化碳在h-官能起始剂化合物（“起始剂”）存在下的催化反应生产聚醚碳酸酯多元醇作为大量研究的课题已超过40年（例如inoue等人, copolymerization of carbon dioxide and epoxide with organometallic compounds；die makromolekulare chemie 130, 210-220, 1969）。这种反应示意性显示在图式(i)中，其中r是有机基团，如烷基、烷基芳基或芳基，它们各自也可含有杂原子，例如o、s、si等，且其中e、f和g各自是整数，且其中在此在图式(i)中就聚醚碳酸酯多元醇所示的产物只应被理解为是具有所示结构的嵌段原则上可存在于所得聚醚碳酸酯多元醇中，但嵌段的顺序、数量和长度以及起始剂的oh官能度可能不同并且不限于图式(i)中所示的聚醚碳酸酯多元醇。这种反应（见图式(i)）从环境角度看非常有利，因为这种反应是将温室气体如co2转化成聚合物的反应。形成的另一产物，实际上是副产物，是图式(i)中所示的环状碳酸酯（例如在r = ch3时，碳酸亚丙酯，下文也称为cpc，或在r = h时，碳酸亚乙酯，下文也称为cec）。
3.基于聚醚碳酸酯多元醇和异氰酸酯的聚氨酯泡沫的生产是已知的（例如wo 2012/130760 a1、ep-a 0 222 453）。已经发现，当使用聚醚碳酸酯多元醇生产聚氨酯泡沫时，所得产物含有环状碳酸亚丙酯，其可例如通过对软质聚氨酯泡沫的排放测量进行检测。
4.wo 2016/097729 a1描述了通过使用（一级）解离pks值为0.5至4.0的一元或多元羧酸的酯作为聚氨酯泡沫发泡中的添加剂可观察到环状碳酸亚丙酯的排放减少。
5.ep 3 178 858 a1公开了生产软质聚氨酯泡沫的方法，其中含有长链羧酸盐的锡盐的使用导致软质聚氨酯泡沫中的环状碳酸亚丙酯的比例降低。
6.ep 0 496 204 a2公开了沸石作为含聚醚聚碳酸酯二醇的聚氨酯弹性体生产中的填料的用途。ep 0 496 204 a2中的聚醚聚碳酸酯二醇通过二醇与光气、碳酸二苯酯或具有c1至c4烷基的碳酸二烷基酯的缩聚制成。来自ep 0 496 204 a2的聚醚聚碳酸酯多元醇因此在结构上不同于聚醚碳酸酯多元醇。
7.本发明的目的是提供生产聚氨酯泡沫的方法，其提供具有减少的环状碳酸亚丙酯
排放的聚氨酯泡沫。
8.令人惊讶地通过一种通过下列组分的反应生产聚氨酯泡沫的方法实现这一目的，a多元醇组分，其含有a140至100重量份的具有20mgkoh/g至120mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值的聚醚碳酸酯多元醇，其可通过二氧化碳和环氧烷在h-官能起始剂分子存在下的共聚获得，a20至60重量份的具有20mgkoh/g至250mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和0重量%至60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇a2不含碳酸酯单元，bb1催化剂，和b2任选地，辅助剂和添加剂物质，c水和/或物理发泡剂，与d二异氰酸酯和/或多异氰酸酯，其中在90至120的指数下进行生产，其特征在于在基于组分a1+a2的重量份之和=100重量份计0.01至10.00重量份的组分k存在下进行生产，且组分k是具有一维通道系统的沸石。
9.本发明的优选主题是通过下列组分的反应生产聚氨酯泡沫，优选软质聚氨酯泡沫的方法a140至100重量份，优选60至100重量份，特别优选80至100重量份的一种或多种具有20mgkoh/g至120mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值的聚醚碳酸酯多元醇，a20至60重量份，优选0至40重量份，特别优选0至20重量份的一种或多种具有20mgkoh/g至250mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和0重量%至60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中所述聚醚多元醇a2不含碳酸酯单元，a3基于组分a1和a2的重量份之和计，0至20重量份的一种或多种具有20mgkoh/g至250mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和》60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中所述聚醚多元醇a3不含碳酸酯单元，a4基于组分a1和a2的重量份之和计，0至40重量份的一种或多种聚合物多元醇、phd多元醇和/或pipa多元醇，a5基于组分a1和a2的重量份之和计，0至40重量份的不归入组分a1至a4的定义的多元醇，bb1催化剂，和b2任选地，辅助剂和添加剂物质，c水和/或物理发泡剂，与d二异氰酸酯和/或多异氰酸酯，
其中在90至120的指数下进行生产，和其中在90至120的指数下进行生产，其特征在于在基于组分a1+a2的重量份之和=100重量份计0.01至10.00重量份的组分k存在下进行生产，且组分k是具有一维通道系统的沸石。
10.组分a1至a5在每种情况下涉及“一种或多种”所列化合物。当多种化合物用于一个组分时，用量数据相当于这些化合物的重量份之和。
11.在一个特别优选的实施方案中，组分a含有a165至75重量份，最优选68至72重量份的一种或多种具有20mgkoh/g至120mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和优选15重量%至25重量%的co2含量的聚醚碳酸酯多元醇，和a225至35重量份，最优选28至32重量份的一种或多种具有20mgkoh/g至250mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和0重量%至60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中所述聚醚多元醇a2不含碳酸酯单元，其中组分a优选不含组分a3和/或a4。
12.在另一实施方案中，组分a包含a165至75重量份，优选68至72重量份的一种或多种具有20mgkoh/g至120mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和优选15重量%至25重量%的co2含量的聚醚碳酸酯多元醇，和a225至35重量份，优选28至32重量份的一种或多种具有20mgkoh/g至250mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和0重量%至60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中所述聚醚多元醇a2不含碳酸酯单元，a3基于组分a1和a2的重量份之和计，2至20重量份，优选2至10重量份的一种或多种具有20mgkoh/g至250mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和》60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中所述聚醚多元醇a3不含碳酸酯单元，其中组分a优选不含组分a4。
13.在另一个实施方案中，组分a包含a140至100重量份，优选60至100重量份，特别优选80至100重量份，最优选65至75重量份的一种或多种具有20mgkoh/g至120mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和优选15重量%至25重量%的co2含量的聚醚碳酸酯多元醇，和a20至60重量份，优选0至40重量份，特别优选0至20重量份，最优选25至35重量份的一种或多种具有20mgkoh/g至250mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和0重量%至60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中所述聚醚多元醇a2不含碳酸酯单元，a4基于组分a1和a2的重量份之和计，0.01至40.00重量份，优选0.01至20.00重量份，特别优选1.00至20.00重量份，最优选2.00至20.00重量份的一种或多种聚合物多元醇、phd多元醇和/或pipa多元醇，a5基于组分a1和a2的重量份之和计，0至40重量份的不归入组分a1至a4的定义的多元醇，其中组分a优选不含组分a3。
14.在此，组分a1、a2、a4和a5的所示范围和优选范围可自由地互相组合。
15.下面更详细描述本发明的方法中所用的组分。
16.组分a1组分a1包含具有20 mg koh/g至120 mg koh/g，优选20 mg koh/g至100 mg koh/g，特别优选25 mg koh/g至90 mg koh/g的根据din 53240-1（2013年6月）的羟值（oh值）并可通过二氧化碳和一种或多种环氧烷在一种或多种h-官能起始剂分子存在下的共聚获得的聚醚碳酸酯多元醇，其中该聚醚碳酸酯多元醇优选具有10重量%至30重量%，特别优选15重量%至25重量%的co2含量。组分a1优选包含可通过2重量%至30重量%的二氧化碳和70重量%至98重量%的一种或多种环氧烷在一种或多种具有1至6，优选1至4，特别优选2至3的平均官能度的h-官能起始剂分子存在下的共聚获得的聚醚碳酸酯多元醇。“h-官能”在本发明中被理解为是指具有烷氧基化活性h原子的起始剂化合物。
17.二氧化碳和一种或多种环氧烷的共聚优选在至少一种dmc催化剂（双金属氰化物催化剂）存在下进行。
18.根据本发明使用的聚醚碳酸酯多元醇优选还包含如式(iii)中示意性所示在碳酸酯基团之间的醚基团。在根据式(iii)的图式中，r是有机基团，如烷基、烷基芳基或芳基，它们各自也可含有杂原子，如o、s、si等，且e和f各自是整数。根据式(iii)的图式中所示的聚醚碳酸酯多元醇应被理解为仅是指具有所示结构的嵌段原则上可存在于聚醚碳酸酯多元醇中，但嵌段的顺序、数量和长度可能不同并且不限于式(iii)中所示的聚醚碳酸酯多元醇。在式(iii)的情况下，这是指e/f比优选为2 : 1至1 : 20，特别优选1.5 : 1至1 : 10。
19.可由1h nmr谱中的特征信号的评估测定聚醚碳酸酯多元醇中的并入co2的比例（“源自二氧化碳的单元”；“co2含量”）。以下实例例示在由辛-1,8-二醇起始的co2/环氧丙烷聚醚碳酸酯多元醇中源自二氧化碳的单元的比例的测定。
20.可通过1h nmr（合适的仪器来自bruker公司，dpx 400，400 mhz；脉冲程序zg30，延迟时间d1: 10s，64次扫描）测定并入聚醚碳酸酯多元醇中的co2的比例和碳酸亚丙酯与聚醚碳酸酯多元醇的比率。将样品各自溶解在氘化氯仿中。1h-nmr中的相关共振（基于tms = 0 ppm）如下：具有在4.5 ppm的共振的环状碳酸亚丙酯（其作为副产物形成）、具有在5.1至4.8 ppm的共振的由并入聚醚碳酸酯多元醇中的二氧化碳产生的碳酸酯、具有在2.4 ppm的共振的未反应环氧丙烷（po）、具有在1.2至1.0 ppm的共振的聚醚多元醇（即没有并入的二氧化碳）、具有在1.6至1.52 ppm的共振的作为起始剂分子（如果存在）并入的辛-1,8-二醇。
21.通过式(iv)计算反应混合物中的聚合物键合碳酸酯的重量比例（重量%）（lc'）其中通过式(v)计算n的值（“分母”n）：
在此使用下列缩写：f(4.5) = 环状碳酸酯在4.5 ppm的共振面积（对应于h原子）f(5.1-4.8) = 聚醚碳酸酯多元醇和环状碳酸酯的h原子在5.1至4.8 ppm的共振面积f(2.4) = 游离的未反应po在2.4 ppm的共振面积f(1.2-1.0) = 聚醚多元醇在1.2至1.0 ppm的共振面积f(1.6-1.52) = 辛-1,8-二醇（起始剂）（如果存在）在1.6至1.52 ppm的共振面积。
22.因数102获自co2（摩尔质量44 g/mol）和环氧丙烷（摩尔质量58 g/mol）的摩尔质量总和，因数58获自环氧丙烷的摩尔质量，因数146获自所用起始剂辛-1,8-二醇（如果存在）的摩尔质量。
23.通过式(vi)计算反应混合物中的环状碳酸酯的重量比例（重量%）（cc'），其中通过式(v)计算n的值。
24.为了由反应混合物的组成值计算基于聚合物部分的组成（由聚醚多元醇（其在无co2条件下进行的活化步骤的过程中由起始剂和环氧丙烷形成）和聚醚碳酸酯多元醇（其在co2存在下进行的活化步骤的过程中和在共聚过程中由起始剂、环氧丙烷和二氧化碳形成）组成），数学消除反应混合物的非聚合成分（即环状碳酸亚丙酯和任选存在的未反应的环氧丙烷）。使用因数f = 44/(44+58)将聚醚碳酸酯多元醇中的重复碳酸酯单元的重量比例换算成二氧化碳的重量比例。将聚醚碳酸酯多元醇中的co2含量数据基于在共聚中和在co2存在下的任选活化步骤中形成的聚醚碳酸酯多元醇分子的比例标准化（即在此不考虑由起始剂（辛-1,8-二醇，如果存在）和由起始剂与在无co2条件下加入的环氧化物的反应产生的聚醚碳酸酯多元醇分子的比例）。
25.例如，a1的聚醚碳酸酯多元醇的生产包括：(α) 最初装载h-官能起始剂化合物或至少两种h-官能起始剂化合物的混合物，并任选借助升高的温度和/或减压除去水和/或其它易挥发性化合物（“干燥”），其中在干燥之前或之后将dmc催化剂添加到h-官能起始剂化合物或至少两种h-官能起始剂化合物的混合物中，(β) 将部分量（基于活化和共聚中所用的环氧烷总量计）的一种或多种环氧烷添加到获自步骤(α)的混合物中以实现活化，其中部分量的环氧烷的这种添加任选可在co2存在下进行，并且其中随后在每种情况下等待由于后续放热化学反应而出现的热点和/或反应器中的压降，并且其中活化步骤(β)也可进行多次，(γ) 将一种或多种环氧烷和二氧化碳添加到获自步骤(β)的混合物中，其中步骤(β)中所用的环氧烷可与步骤(γ)中所用的环氧烷相同或不同。
26.通常可使用具有2至24个碳原子的环氧烷（环氧化物）实现聚醚碳酸酯多元醇a1的生产。具有2至24个碳原子的环氧烷是例如选自环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、2,3-环氧
丁烷、2-甲基-1,2-环氧丙烷（环氧异丁烷）、1-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、2-甲基-1,2-环氧丁烷、3-甲基-1,2-环氧丁烷、1-环氧己烷、2,3-环氧己烷、3,4-环氧己烷、2-甲基-1,2-环氧戊烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、2-乙基-1,2-环氧丁烷、1-环氧庚烷、1-环氧辛烷、1-环氧壬烷、1-环氧癸烷、1-环氧十一烷、1-环氧十二烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、一氧化丁二烯、一氧化异戊二烯、环氧环戊烷、环氧环己烷、环氧环庚烷、环氧环辛烷、氧化苯乙烯、氧化甲基苯乙烯、环氧蒎烷、单环氧化或多环氧化脂肪（作为甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯）、环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸的c
1-c
24
酯、表氯醇、缩水甘油和缩水甘油衍生物，例如甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯和环氧官能烷氧基硅烷，例如3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三丙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基乙基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三异丙氧基硅烷的一种或多种化合物。优选使用环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或1,2-环氧丁烷，特别优选环氧丙烷作为环氧烷。
27.在本发明的一个优选实施方案中，环氧丙烷和环氧乙烷的总用量中的环氧乙烷比例为0重量%至90重量%，优选0重量%至50重量%，特别优选不含环氧乙烷。
28.可用的合适的h-官能起始剂化合物包括具有烷氧基化活性h原子的化合物。具有活性h原子的烷氧基化活性基团是例如-oh、-nh2（伯胺）、-nh-（仲胺）、-sh和-co2h，优选-oh和-nh2，特别优选-oh。所用的h-官能起始剂化合物包括例如选自水、一元或多元醇、多官能胺、多元硫醇、氨基醇、硫醇、羟基酯、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚醚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚碳酸酯、聚乙烯亚胺、聚醚胺（例如来自huntsman的所谓的jeffamines
®
，例如d-230、d-400、d-2000、t-403、t-3000、t-5000或相应的basf产品，例如聚醚胺d230、d400、d200、t403、t5000）、聚四氢呋喃（例如来自basf的polythf
®
，例如polythf
® 250、650s、1000、1000s、1400、1800、2000）、聚四氢呋喃胺（basf产品聚四氢呋喃胺1700）、聚醚硫醇、聚丙烯酸酯多元醇、蓖麻油、蓖麻油酸的甘油单酯或甘油二酯、脂肪酸的甘油单酯、脂肪酸的化学改性的甘油单酯、甘油二酯和/或甘油三酯，和每分子含有平均至少2个oh基团的脂肪酸c
1-c
24
烷基酯的一种或多种化合物。每分子含有平均至少2个oh基团的脂肪酸c
1-c
24
烷基酯是例如lupranol balance
®
（来自basf ag公司）、merginol
®
型号（来自hobum oleochemicals gmbh公司）、sovermol
®
型号（来自cognis deutschland gmbh & co. kg公司）和soyol
®
tm型号（来自ussc co.公司）之类的商品。
29.可用的单官能起始剂化合物包括醇、胺、硫醇和羧酸。可用的单官能醇包括：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、3-丁烯-1-醇、3-丁炔-1-醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、炔丙醇、2-甲基-2-丙醇、1-叔丁氧基-2-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、1-己醇、2-己醇、3-己醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、3-辛醇、4-辛醇、苯酚、2-羟基联苯、3-羟基联苯、4-羟基联苯、2-羟基吡啶、3-羟基吡啶、4-羟基吡啶。可考虑的单官能胺包括：丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、苯胺、氮丙啶、吡咯烷、哌啶、吗啉。可用的单官能硫醇包括：乙烷硫醇、1-丙烷硫醇、2-丙烷硫醇、1-丁烷硫醇、3-甲基-1-丁烷硫醇、2-丁烯-1-硫醇、苯硫酚。单官能羧酸包括：甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、脂肪酸如硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、苯甲酸、丙烯酸。
30.适合作为h-官能起始剂化合物的多元醇包括例如二元醇（例如乙二醇、二乙二醇、丙-1,2-二醇、二丙二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、丁烯-1,4-二醇、丁炔-1,4-二醇、新戊
二醇、戊-1,5-二醇、甲基戊二醇（例如3-甲基戊-1,5-二醇）、己-1,6-二醇；辛-1,8-二醇、癸-1,10-二醇、十二烷-1,12-二醇、双(羟甲基)环己烷（例如1,4-双(羟甲基)环己烷）、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇）；三元醇（例如三羟甲基丙烷、甘油、异氰脲酸三羟乙酯、蓖麻油）；四元醇（例如季戊四醇）；多元醇（例如山梨糖醇、己糖醇、蔗糖、淀粉、淀粉水解产物、纤维素、纤维素水解产物、羟基官能化脂肪和油，尤其是蓖麻油）以及具有不同量的ε-己内酯的这些上述醇的所有改性产物。在h-官能起始剂的混合物中也可使用三元醇，例如三羟甲基丙烷、甘油、异氰脲酸三羟乙酯和蓖麻油。
31.h-官能起始剂化合物也可选自聚醚多元醇的物质类别，特别是分子量mn为100至4000 g/mol，优选250至2000 g/mol的那些。优选的是由重复环氧乙烷和环氧丙烷单元组成的聚醚多元醇，其优选具有35%至100%的环氧丙烷单元比例，特别优选具有50%至100%的环氧丙烷单元比例。这些可以是环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物、梯度共聚物、交替共聚物或嵌段共聚物。合适的由重复环氧丙烷和/或环氧乙烷单元组成的聚醚多元醇是例如来自covestro deutschland ag的desmophen
®-、acclaim
®-、arcol
®-、baycoll
®-、bayfill
®-、bayflex
®-、baygal
®-、pet
®-和聚醚-多元醇（例如desmophen
® 3600z、desmophen
® 1900u、acclaim
® polyol 2200、acclaim
® polyol 4000i、arcol
® polyol 1004、arcol
® polyol 1010、arcol
® polyol 1030、arcol
® polyol 1070、baycoll
® bd 1110、bayfill
® vppu 0789、baygal
® k55、pet
® 1004、polyether
® s180）。另外合适的均聚环氧乙烷是例如来自basf se的pluriol
® e产品，合适的均聚环氧丙烷是例如来自basf se的pluriol
® p产品；环氧乙烷和环氧丙烷的合适的混合共聚物是例如来自basf se的pluronic
® pe或pluriol
® rpe产品。
32.h-官能起始剂化合物也可选自聚酯多元醇的物质类别，特别是分子量mn为200至4500 g/mol，优选400至2500 g/mol的那些。所用聚酯多元醇是至少双官能聚酯。聚酯多元醇优选由交替的酸和醇单元组成。所用酸组分包括例如琥珀酸、马来酸、马来酸酐、己二酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或所提到的酸和/或酐的混合物。所用醇组分包括例如乙二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、新戊二醇、己-1,6-二醇、1,4-双(羟甲基)环己烷、二乙二醇、二丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇或所提到的醇的混合物。如果使用二元或多元聚醚多元醇作为醇组分，则获得同样可充当用于生产聚醚碳酸酯多元醇的起始剂化合物的聚酯醚多元醇。如果使用聚醚多元醇生产聚酯醚多元醇，优选的是具有150至2000 g/mol的数均分子量mn的聚醚多元醇。
33.此外，所用h-官能起始剂化合物可以是例如通过光气、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二苯酯和双官能和/或多官能醇或聚酯多元醇或聚醚多元醇的反应制成的聚碳酸酯多元醇（例如聚碳酸酯二醇），尤其是分子量mn为150至4500 g/mol，优选500至2500的那些。聚碳酸酯多元醇的实例可见于例如ep-a 1359177。例如，可以使用来自covestro deutschland ag的desmophen
® c型号，例如desmophen
® c 1100或desmophen
® c 2200作为聚碳酸酯二醇。
34.同样可用作h-官能起始剂化合物的是聚醚碳酸酯多元醇。特别使用通过上述方法制成的聚醚碳酸酯多元醇。为此预先在单独反应步骤中生产用作h-官能起始剂化合物的这
些聚醚碳酸酯多元醇。
35.优选的h-官能起始剂化合物是通式(vii)的醇ho-(ch2)
x-oh
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(vii)，其中x为1至20的数，优选2至20的整数。式(vi)的醇的实例是乙二醇、丁-1,4-二醇、己-1,6-二醇、辛-1,8-二醇、癸-1,10-二醇和十二烷-1,12-二醇。另外优选的h-官能起始剂化合物是新戊二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、式(vi)的醇与ε-己内酯的反应产物，例如三羟甲基丙烷与ε-己内酯的反应产物、甘油与ε-己内酯的反应产物以及季戊四醇与ε-己内酯的反应产物。同样优选用作h-官能起始剂化合物的是水、二乙二醇、二丙二醇、蓖麻油、山梨糖醇和由重复聚环氧烷单元构成的聚醚多元醇。
36.特别优选的是，h-官能起始剂化合物是选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基丙-1,3-二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、甘油、三羟甲基丙烷、双官能和三官能聚醚多元醇（其中该聚醚多元醇由二-或三-h-官能起始剂化合物和环氧丙烷或由二-或三-h-官能起始剂化合物、环氧丙烷和环氧乙烷构成）的一种或多种化合物。该聚醚多元醇优选具有62至4500 g/mol的数均分子量mn，特别是62至3000 g/mol的数均分子量mn，非常特别优选62至1500 g/mol的分子量。该聚醚多元醇优选具有2至3的官能度。
37.在本发明的一个优选实施方案中，聚醚碳酸酯多元醇a1可通过二氧化碳和环氧烷使用多金属氰化物催化剂（dmc催化剂）加成到h-官能起始剂化合物上获得。通过环氧烷和co2使用dmc催化剂加成到h-官能起始剂化合物上来生产聚醚碳酸酯多元醇是例如ep-a 0222453、wo-a 2008/013731和ep-a 2115032中已知的。
38.dmc催化剂原则上在现有技术中已知用于环氧化物的均聚（参见例如us-a 3 404 109、us-a 3 829 505、us-a 3 941 849和us-a 5 158 922）。例如us-a 5 470 813、ep-a 700 949、ep-a 743 093、ep-a 761 708、wo-a 97/40086、wo-a 98/16310和wo-a 00/47649中描述的dmc催化剂在环氧化物均聚中具有极高活性并能在极低催化剂浓度（25 ppm或更低）下生产聚醚多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇。典型实例是ep-a 700 949中描述的高活性dmc催化剂，其除双金属氰化物化合物（例如六氰钴(iii)酸锌）和有机络合配体（例如叔丁醇）外还含有数均分子量mn大于500 g/mol的聚醚。
39.dmc催化剂通常以≤ 1重量%的量，优选以≤ 0.5重量%的量，特别优选以≤ 500 ppm的量，特别以≤ 300 ppm的量使用，在每种情况下基于聚醚碳酸酯多元醇的重量计。
40.在本发明的一个优选实施方案中，聚醚碳酸酯多元醇a1具有2.0重量%至30.0重量%，优选5.0重量%至28.0重量%，特别优选10.0重量%至25.0重量%的作为co2计算的碳酸酯基团（“源自二氧化碳的单元”）含量。
41.在本发明的方法的另一个实施方案中，a1的聚醚碳酸酯多元醇具有20 mg koh/g至250 mg koh/g的羟值并可通过2.0重量%至30.0重量%的二氧化碳和70重量%至98重量%的环氧丙烷在羟基官能起始剂分子，例如三羟甲基丙烷和/或甘油和/或丙二醇和/或山梨糖醇存在下的共聚获得。可根据din 53240-1（2013年6月）测定羟值。
42.在另一个实施方案中，使用含有式(iii)的嵌段的聚醚碳酸酯多元醇a1，其中e/f比为2 : 1至1 : 20。
43.在本发明的另一个实施方案中，组分a1以100重量份的量使用。
44.组分a2组分a2包含具有20 mg koh/g至250 mg koh/g，优选20至112 mg koh/g，特别优选20 mg koh/g至80 mg koh/g的根据din 53240-1（2013年6月）的羟值并且不含碳酸酯单元的聚醚多元醇。可通过一种或多种环氧烷催化加成到h-官能起始剂化合物上生产a2的化合物。
45.可用的环氧烷（环氧化物）包括具有2至24个碳原子的环氧烷。具有2至24个碳原子的环氧烷是例如选自环氧乙烷、环氧丙烷、1-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、2-甲基-1,2-环氧丙烷（环氧异丁烷）、1-环氧戊烷、2,3-环氧戊烷、2-甲基-1,2-环氧丁烷、3-甲基-1,2-环氧丁烷、1-环氧己烷、2,3-环氧己烷、3,4-环氧己烷、2-甲基-1,2-环氧戊烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、2-乙基-1,2-环氧丁烷、1-环氧庚烷、1-环氧辛烷、1-环氧壬烷、1-环氧癸烷、1-环氧十一烷、1-环氧十二烷、4-甲基-1,2-环氧戊烷、一氧化丁二烯、一氧化异戊二烯、环氧环戊烷、环氧环己烷、环氧环庚烷、环氧环辛烷、氧化苯乙烯、氧化甲基苯乙烯、环氧蒎烷、单环氧化或多环氧化脂肪（作为甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯）、环氧化脂肪酸、环氧化脂肪酸的c
1-c
24
酯、表氯醇、缩水甘油和缩水甘油衍生物，例如甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯和环氧官能烷氧基硅烷，例如3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三丙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基乙基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三异丙氧基硅烷的一种或多种化合物。优选使用的环氧烷是环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或1,2-环氧丁烷。特别优选使用过量环氧丙烷和/或1,2-环氧丁烷。这些环氧烷可独立地、以混合物形式或相继引入反应混合物中。该共聚物可以是无规或嵌段共聚物。如果相继加入环氧烷，则制成的产物（聚醚多元醇）含有具有嵌段结构的聚醚链。
46.该h-官能起始剂化合物具有2至6的官能度并优选是羟基官能（oh官能）的。羟基官能的起始剂化合物的实例是丙二醇、乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、丁-1,2-二醇、丁-1,3-二醇、丁-1,4-二醇、己二醇、戊二醇、3-甲基戊-1,5-二醇、十二烷-1,12-二醇、甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、氢醌、邻苯二酚、间苯二酚、双酚f、双酚a、1,3,5-三羟基苯、甲醛和苯酚或三聚氰胺或脲的含羟甲基的缩合产物。这些也可能混合使用。所用起始剂化合物优选是1,2-丙二醇和/或甘油和/或三羟甲基丙烷和/或山梨糖醇。
47.a2的聚醚多元醇具有0重量%至60重量%，优选0重量%至40重量%，特别优选0重量%至25重量%的环氧乙烷含量。
48.组分a3组分a3包含具有20 mg koh/g至250 mg koh/g，优选20至112 mg koh/g，特别优选20 mg koh/g至80 mg koh/g的根据din 53240-1（2013年6月）的羟值的聚醚多元醇。
49.组分a3的生产原则上类似于组分a2进行，但其中建立》 60重量%，优选》 65重量%
的聚醚多元醇中的环氧乙烷含量。
50.可考虑的环氧烷和h-官能起始剂化合物包括对组分a2描述的相同化合物。
51.但是，可考虑的h-官能起始剂化合物优选是具有3至6，特别优选3的官能度的那些，以形成聚醚三醇。优选的具有官能度3的h-官能起始剂化合物是甘油和/或三羟甲基丙烷，甘油特别优选。
52.在一个优选实施方案中，组分a3是具有68重量%至73重量%的环氧乙烷比例和35至40 mg koh/g的oh值的由甘油起始的三官能聚醚。
53.组分a4组分a4包含聚合物多元醇、phd多元醇和pipa多元醇。
54.聚合物多元醇是含有一定比例的通过合适单体，如苯乙烯或丙烯腈在基础多元醇，例如聚醚多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇中的自由基聚合制成的固体聚合物的多元醇。
55.phd（聚脲分散体）多元醇例如通过异氰酸酯或异氰酸酯混合物与二胺和/或肼在多元醇，优选聚醚多元醇中的原位聚合制成。phd分散体优选通过由75重量%至85重量%的甲苯2,4-二异氰酸酯（2,4-tdi）和15重量%至25重量%的甲苯2,6-二异氰酸酯（2,6-tdi）的混合物组成的所用异氰酸酯混合物与二胺和/或肼在通过三官能起始剂（例如甘油和/或三羟甲基丙烷）的烷氧基化（在聚醚碳酸酯多元醇的情况下在二氧化碳存在下）生产的聚醚多元醇，优选聚醚多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇中的反应生产。生产phd分散体的方法描述在例如us 4,089,835和us 4,260,530中。
56.pipa多元醇是通过多异氰酸酯加聚而用烷醇胺改性，优选用三乙醇胺改性的聚醚多元醇和/或聚醚碳酸酯多元醇，其中该聚醚（碳酸酯）多元醇具有2.5至4.0的官能度和3 mg koh/g至112 mg koh/g的羟值（分子量500至18000 g/mol）。该聚醚多元醇优选“eo封端”，即该聚醚多元醇具有末端环氧乙烷基团。pipa多元醇详细描述在gb 2 072 204 a、de 31 03 757 a1和us 4 374 209 a中。
57.组分a5可用组分a5包括本领域技术人员已知的不归入组分a1至a4的定义并优选具有》 1.5的平均oh官能度的所有多羟基化合物。
58.这些可以是例如低分子量二醇（例如乙-1,2-二醇、丙-1,3-或-1,2-二醇、丁-1,4-二醇）、三醇（例如甘油、三羟甲基丙烷）和四醇（例如季戊四醇）、不含衍生自丙二酸的结构单元的聚酯多元醇、聚硫醚多元醇或聚丙烯酸酯多元醇，以及不归入组分a1至a4的定义的聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇。也可以使用例如由乙二胺和三乙醇胺起始的聚醚。这些化合物不被视为符合组分b2的定义的化合物。
59.组分b优选使用的组分b1的催化剂是a) 脂族叔胺（例如三甲胺、四甲基丁二胺、3-二甲基氨基丙基胺、n,n-双(3-二甲基氨基丙基)-n-异丙醇胺）、脂环族叔胺（例如1,4-二氮杂[2.2.2]双环辛烷）、脂族氨基醚（例如双(二甲基氨基乙基)醚、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇和n,n,n-三甲基-n-羟乙基(双氨基乙基醚)）、脂环族氨基醚（例如n-乙基吗啉）、脂族脒、脂环族脒、脲和脲的衍生物（例如氨基烷基脲，参见例如ep-a 0 176 013，特别是(3-二甲基氨基丙基胺)脲）和/或b) 羧酸的锡(ii)盐。
[0060]
尤其使用羧酸的锡(ii)盐，其中母体羧酸在每种情况下具有2至24个碳原子。所用羧酸的锡(ii)盐是例如选自2-乙基己酸的锡(ii)盐（即2-乙基己酸锡(ii)或辛酸锡）、2-丁基辛酸的锡(ii)盐、2-己基癸酸的锡(ii)盐、新癸酸的锡(ii)盐、异壬酸的锡(ii)盐、油酸的锡(ii)盐、蓖麻油酸的锡(ii)盐和月桂酸锡(ii)的一种或多种化合物。
[0061]
在本发明的一个优选实施方案中，使用至少一种式(viii)的锡(ii)盐sn(c
xh2x+1
coo)2(viii)其中x是8至24，优选10至20，特别优选12至18的整数。在式(vii)中，该羧酸盐的烷基链c
xh2x+1
特别优选是支化碳链，即c
xh2x+1
是异烷基。
[0062]
最优选用作羧酸的锡(ii)盐的是选自2-丁基辛酸的锡(ii)盐（即2-丁基辛酸锡(ii)）、蓖麻油酸的锡(ii)盐（即蓖麻油酸锡(ii)）和2-己基癸酸的锡(ii)盐（即2-己基癸酸锡(ii)）的一种或多种化合物。
[0063]
在本发明的另一优选实施方案中，所用组分b1包含b1.1基于组分a1和a2的重量份之和计，0.05至1.50重量份的脲和/或脲衍生物和b1.2基于组分a1和a2的重量份之和计，0.03至1.50重量份的非组分b1.2的其它催化剂，其中组分b1.2中的胺催化剂含量为基于组分b1计最大50重量%。
[0064]
组分b1.1包含脲和脲衍生物。脲衍生物的实例是：氨基烷基脲，例如(3-二甲基氨基丙基胺)脲和1,3-双[3-(二甲基氨基)丙基]脲。也可以使用脲和脲衍生物的混合物。优选在组分b1.1中仅使用脲。组分b1.1以基于组分a1至a2的重量份之和计0.05至1.50重量份，优选0.10至0.50重量份，特别优选0.25至0.35重量份的量使用。
[0065]
组分b1.2以基于组分a1至a2的重量份之和计0.03至1.50重量份，优选0.03至0.50重量份，特别优选0.10至0.30重量份，非常特别优选0.20至0.30重量份的量使用。
[0066]
组分b1.2中的胺催化剂含量优选为基于组分b1.1计最大50重量%，特别优选为基于组分b1.1计最大25重量%。组分b1.2非常特别优选不含胺催化剂。
[0067]
可以使用例如上述羧酸锡(ii)盐作为组分b1.2的催化剂。
[0068]
任选少量（见上文）共同使用的胺催化剂包括：脂族叔胺（例如三甲胺、四甲基丁二胺、3-二甲基氨基丙基胺、n,n-双(3-二甲基氨基丙基)-n-异丙醇胺）、脂环族叔胺（例如1,4-二氮杂[2.2.2]双环辛烷）、脂族氨基醚（例如双(二甲基氨基乙基)醚、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇和n,n,n-三甲基-n-羟乙基双氨基乙基醚）、脂环族氨基醚（例如n-乙基吗啉）、脂族脒和脂环族脒。
[0069]
在b1.2中提到的“胺催化剂”不包括脲或其衍生物。
[0070]
本发明的主题因此还是通过下列组分的反应生产聚氨酯泡沫的方法，a多元醇组分，其含有a140至100重量份的具有20mgkoh/g至120mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值的聚醚碳酸酯多元醇，a20至60重量份的具有20mgkoh/g至250mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和0重量%至60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇a2不含碳酸酯单元，在非碱性介质中与c水和/或物理发泡剂和
d二异氰酸酯和/或多异氰酸酯，其中在90至120的指数下进行生产，其特征在于在基于组分a1+a2的重量份之和=100重量份计0.01至10.00重量份的组分k存在下进行生产，且组分k是具有一维通道系统的沸石。可优选通过使用脲和/或脲衍生物作为组分b1的催化剂并且不使用胺催化剂来实现非碱性介质。
[0071]
本发明的优选主题因此是生产聚氨酯泡沫的方法，其特征在于a多元醇组分，其含有a140至100重量份的具有20mgkoh/g至120mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值的聚醚碳酸酯多元醇，a20至60重量份的具有20mgkoh/g至250mgkoh/g的根据din53240-1（2013年6月）的羟值和0重量%至60重量%的环氧乙烷含量的聚醚多元醇，其中聚醚多元醇a2不含碳酸酯单元，b1在脲和/或脲衍生物存在下和在不存在胺催化剂的情况下在非碱性介质中与c水和/或物理发泡剂和d二异氰酸酯和/或多异氰酸酯反应，其中在90至120的指数下进行生产，其特征在于在基于组分a1+a2的重量份之和=100重量份计0.01至10.00重量份的组分k存在下进行生产，且组分k是具有一维通道系统的沸石。作为组分b2，使用辅助剂和添加剂物质，如a)表面活性添加剂，如乳化剂和泡沫稳定剂，尤其是具有低排放的那些，例如tegostab
®
lf2系列的产品，b)添加剂，如反应抑制剂（例如酸性物质，如盐酸或有机酰基卤）、泡孔调节剂（例如石蜡或脂肪醇或二甲基聚硅氧烷）、颜料、染料、阻燃剂、其它抗老化和风化效应的稳定剂、抗氧化剂、增塑剂、抑真菌和抑细菌物质、填料（例如硫酸钡、硅藻土、炭黑或白垩）和脱模剂。
[0072]
例如在ep-a0000389，第18-21页中描述了任选共同使用的这些辅助剂和添加剂物质。
[0073]
组分c使用水和/或物理发泡剂作为组分c。用作发泡剂的物理发泡剂的实例是二氧化碳和/或易挥发性有机物质。优选使用水作为组分c。
[0074]
组分d合适的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯是脂族、脂环族、芳脂族、芳族和杂环多异氰酸酯，例如式(ix)的那些q(nco)n(ix)，其中n是2
–
4，优选2
–
3，且q是具有2-18，优选6-10个碳原子的脂族烃基、具有4-15，优选6-13个碳原子的脂环族烃基或具有8
ꢀ‑ꢀ
15，优选8
ꢀ‑ꢀ
13个碳原子的芳脂族烃基。
[0075]
这些例如是如ep-a 0 007 502，第7-8页中描述的那些多异氰酸酯。通常优选的是工业上易得的多异氰酸酯，例如甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯和这些异构体的任意混合物（“tdi”）；如通过苯胺-甲醛缩合和随后光气化制成的多苯基多亚甲基多异氰酸酯（“粗制mdi”），和具有碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基团或缩二脲基团的多异氰酸酯（“改性多异氰酸酯”），尤其是衍生自甲苯2,4-和/或2,6-二异氰酸酯或衍生自二苯甲烷4,4'-和/或2,4'-二异氰酸酯的那些改性多异氰酸酯。优选使用选自甲苯2,4-和2,6-二异氰酸酯、二苯甲烷4,4'-和2,4'-和2,2'-二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯（“多环mdi”）的一种或多种化合物作为多异氰酸酯。特别优选使用甲苯2,4-和/或2,6-二异氰酸酯。
[0076]
在根据本发明的方法的进一步实施方案中，异氰酸酯组分d包含由55重量%至90重量%的2,4-tdi和10重量%至45重量%的2,6-tdi组成的甲苯二异氰酸酯异构体混合物。
[0077]
在根据本发明的方法的另一个实施方案中，异氰酸酯组分d包含100重量%的甲苯2,4-二异氰酸酯。
[0078]
在根据本发明的方法的一个实施方案中，该指数为90至120。该指数优选为100至115，特别优选102至110。该指数（指数）说明实际使用的异氰酸酯量与异氰酸酯基团（nco）的化学计算量（即对oh当量的转化计算出的量）的百分比。
[0079]
指数 = (异氰酸酯用量):(异氰酸酯计算量)
ꢀ•ꢀ
100
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(x)。
[0080]
组分k根据本发明，所用组分k是具有一维通道系统的沸石，其中该一维系统的通道优选由10至14，特别优选12个四面体组成。沸石是骨架硅酸盐，其中一部分硅已被铝替代并且在其结构中存在较大空腔。骨架硅酸盐内的较大空腔之间的连接被称为通道。合适的沸石的实例是aipo-8、cit-5、浊沸石、丝光沸石、钾沸石、锶碱沸石、水硅锰钙铍石、帕水钙石、水硅铝碱石或硅锂铝石。
[0081]
优选的是，所用组分k选自具有4至140，特别优选6至100，尤其优选8至50的sio2与al2o3的摩尔比的沸石。
[0082]
在一个特定实施方案中，所用组分k是具有正交晶系的沸石，例如丝光沸石、水硅锰钙铍石或硅锂铝石。
[0083]
优选的是，所用组分k是丝光沸石，特别优选为具有4至140的si/al摩尔比的丝光沸石。
[0084]
在根据本发明的方法中，组分k以基于组分a1 + a2的重量份之和 = 100重量份计0.01至10.00重量份的比例使用。优选的是，组分k以0.01至8.00，特别优选0.05至6.00重量份，尤其优选0.1至6.00重量份的比例使用，在每种情况下基于组分a1 + a2的重量份之和 = 100计。
[0085]
为了生产聚氨酯泡沫，通过本身已知的单步法使反应组分反应，其中通常运用机械设备，例如ep-a 355 000中描述的那些。
[0086]
聚氨酯泡沫优选作为软质聚氨酯泡沫的形式存在并可作为模制泡沫或块状泡沫，优选作为块状泡沫生产。本发明的主题因此是生产聚氨酯泡沫的方法、通过这些方法制成的聚氨酯泡沫、通过这些方法制成的软质聚氨酯块状泡沫或软质聚氨酯模制泡沫、该软质聚氨酯泡沫用于生产模制品的用途和模制品本身。
[0087]
根据本发明可获得的聚氨酯泡沫，优选软质聚氨酯泡沫用于例如：家具垫料、织物嵌入物、床垫、车座、头枕、扶手、海绵、用于汽车部件，例如车顶内衬、门饰板、座椅套和结构元件的泡沫膜。
[0088]
根据本发明的聚氨酯泡沫，优选软质聚氨酯泡沫，优选具有16至60kg/m3，特别优选20至50kg/m3的根据dineniso3386-1-98的表观密度。
实施例
[0089]
测量方法实验测定的oh值（羟值）根据din53240-1（2013年6月）的规范测定。
[0090]
通过扫描电子显微术/能量色散x-射线光谱学（rem/edx）测定元素组成（见表2）。
[0091]
通过x-射线衍射法测定晶体结构。
[0092]
排放的测定
–
环状碳酸亚丙酯借助1hnmr谱法（bruker公司,dpx400,400mhz）量化cpc含量：在生产软质聚氨酯泡沫后大约24小时，使用索氏萃取法将1.2-1.5克软质聚氨酯泡沫的样品在丙酮中在60℃下萃取7.5小时。萃取物在减压下浓缩并置于氘化氯仿中，其中使用对苯二甲酸二甲酯或1,2,4-三氯苯作为内标。随后通过1hnmr与内标比较地量化cpc含量。
[0093]
借助下列实施例例示本发明，但不限于此。含义：a1-1:聚醚碳酸酯多元醇，官能度2.8，oh值54mgkoh/g，14重量%co2，通过环氧丙烷和二氧化碳以甘油和丙二醇作为h-官能起始剂化合物在双金属氰化物催化剂存在下的共聚生产b1-1:niaxcatalysta-1，基于双[2-(n,n'-二甲基氨基)乙基]（momentiveperformancematerialsgmbh公司）b1-2:desmorapidso，锡催化剂（covestroag公司）b2-1:tegostabbf2370（evonikindustriesag公司）c-1:水d-1:desmodurt80，甲苯2,4'-二异氰酸酯和甲苯2,6'-二异氰酸酯的比率为80/20的混合物（covestroag公司）k-1:丝光沸石，具有一维通道系统的正交晶系沸石（来自zeochemag的zeoflair810）v-1:zsm-5，具有三维通道系统的正交晶系沸石（来自zeochemag的zeoflair100）。
[0094]
实验室软质泡沫的制造:在不连续法中生产表1中所述的软质聚氨酯泡沫。借助lm34型号的pendraulik实验室混合机混合组分。
[0095]
将组分a1-1（125克）与组分b1-1、b2-1和c-1一起称入500毫升纸杯中，并用高速搅拌器预混10秒。随后加入组分b1-2并在相同搅拌器速度下充分混合10秒。最后，将组分d-1添加到这一混合物中，将其混合7秒，并将该混合物转移到具有20cmx20cmx15cm的尺寸的准备好的纸盒中。
[0096]
软质聚氨酯泡沫块的高度为大约14-15cm。最终软质聚氨酯泡沫在锯成用于测试
的试样前在纸盒中储存大约20-24小时。根据din en iso 3386-1-98测定软质聚氨酯泡沫的压缩强度和表观密度。
[0097]
当使用组分k时，在加入如上所述的其余配方组分前最先将其预搅拌到组分a1-1中。
[0098]
结果无组分k时，所得软质聚氨酯泡沫表现出高的环状碳酸亚丙酯排放（对比例1）。在实施例2中的本发明的组分k的加入导致与对比例1相比在排放测定中环状碳酸亚丙酯的较低值。具有三维通道系统的沸石的加入导致软质聚氨酯泡沫中的环状碳酸亚丙酯的明显增加（对比例3）。这表明本发明的组分k的使用（实施例2）令人惊讶地导致环状碳酸亚丙酯的排放减少，而具有三维通道系统的沸石的使用导致环状碳酸亚丙酯的排放增加。
[0099]
表1:组分\实施例1*2*3*a1-1[重量份]100100100b1-1[重量份]0.120.120.12b1-2[重量份]0.180.180.18b2-1[重量份]1.201.201.20c-1[重量份]4.504.504.50k1[重量份]-2.5-v1[重量份]
‑‑
2.5d-1[重量份]56.0156.0156.01指数108108108表观密度kg/m327.625.427.3在40%压缩下的压缩强度（第四循环）kpa7.96.75.3环状碳酸亚丙酯[mg/kg]10446118*对比例。
[0100]
表2:。