用于清洁产品的表面活性剂
1.相关申请的交叉引用本技术要求2020年3月11日提交的临时申请号62/988,211的优先权，其通过引用以其全文结合到本文中。
技术领域
2.本公开涉及用于清洁产品的表面活性剂，包括用于清洁和调理织物、硬质表面和塑料表面的清洁产品。这种表面活性剂可包含氨基酸的衍生物，其中衍生物具有表面活性特性。
背景技术：
3.表面活性剂(具有表面活性特性的分子)广泛用于从洗涤剂到护发产品再到化妆品范围内的制剂的商业应用中。具有表面活性特性的化合物用作皂、洗涤剂、润滑剂、润湿剂、发泡剂和铺展剂等。在个人护理清洁产品(例如洗发水、沐浴露、洗面奶、洗手液等)中，表面活性剂常常为最重要的组分，因为其提供组合物的许多清洁属性。
4.表面活性剂可为不带电的、两性离子的、阳离子的或阴离子的。尽管原则上任何表面活性剂类别(例如阳离子的、阴离子的、非离子的、两性的)均适合于清洁或清洁应用，但实际上许多个人护理清洁剂和家用清洁产品为由两种或更多种表面活性剂类别中的两种或更多种表面活性剂的组合配制而成。
5.表面活性剂常常为具有相对水不溶性的疏水性“尾部”基团和相对水溶性的亲水性“头部”基团的两亲性分子。这些化合物可吸附于界面处，比如两种液体、液体和气体或液体和固体之间的界面。在包含相对极性和相对非极性组分的系统中，疏水性尾部优先地与相对非极性的组分相互作用，而亲水性头部优先地与相对极性的组分相互作用。在水和油之间的界面的情况下，亲水性头基优先地延伸到水中，而疏水性尾部优先地延伸到油中。当仅加入到水-气界面时，亲水性头基优先地延伸到水中，而疏水性尾部优先地延伸到空气中。表面活性剂的存在破坏水分子之间的至少一些分子间相互作用，用至少一些水分子和表面活性剂之间通常较弱的相互作用取代水分子之间的至少一些相互作用。这导致降低表面张力，并且也可用于稳定界面。
6.在足够高的浓度下，表面活性剂可形成聚集体，其用于限制疏水性尾部暴露于极性溶剂。一种这样的聚集体为胶束。在典型的胶束中，分子排列成球体，表面活性剂的疏水性尾部优先地位于球体内部，而表面活性剂的亲水性头部优先地位于胶束外部，其中头部优先地与极性更大的溶剂相互作用。给定的化合物对表面张力的作用和其形成胶束的浓度可以用作表面活性剂的限定特征。
技术实现要素：
7.本公开提供用于清洁和/或脱脂以下的组合物：硬质和塑料表面比如地板、墙壁、天花板、屋顶、工作台面、家具、盘子、杯子、玻璃杯、餐具、饮食用具、机器、机器的一部分和
用于制备和/或包装食品的设备；织物护理制剂，包括洗衣剂、除斑剂、洗涤预处理剂、织物软化剂、织物染料和漂白剂；以及用于清洁家具装饰和地毯的组合物。一些本发明的组合物可呈洗涤剂、乳化剂、分散剂、发泡剂及其组合的形式。本发明的产品可配制成包括一种或多种表面活性剂类别中的一种或多种表面活性剂。
8.本公开提供具有表面活性特性的氨基酸的衍生物。氨基酸可为天然存在的或合成氨基酸，或者其可经分子(比如内酰胺，例如己内酰胺)的开环反应获得。氨基酸可以被官能化以形成具有表面活性特性的化合物。特征性地，这些化合物可能具有低临界胶束浓度(cmc)和/或降低液体表面张力的能力。
9.本公开提供了用于水基清洁产品的制剂，包含至少一种式i的表面活性剂或助表面活性剂，其中，r1和r2可以相同或不同，并且可以选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；n为2至5的整数(包括2和5)；m为9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选地进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；与化合物缔合的任选的抗衡离子，如果存在，其选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；以及一种或多种皂，其本身可以表征为表面活性剂，皂还可以包括脂肪酸、盐，一些皂可以包含水溶性和脂溶性部分两者。
10.本公开提供了用于洗衣剂的制剂，包含至少一种式i的表面活性剂或助表面活性剂，其中，r1和r2可以相同或不同，并且可以选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；n为2至5的整数(包括2和5)；m为9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选地进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；与化合物缔合的任选的抗衡离子，如果存在，其选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；以及至少一种助洗剂，助洗剂可以包括促进在水性环境中的清洁作用功效的分子，一些有用的助洗剂包括但不限于某些聚合物、磷酸盐和铝硅酸盐、柠檬酸钙、碱金属盐、钠盐、一些等级的沸石。
11.本公开提供了用于漂白产品的制剂，包含至少一种式i的表面活性剂或助表面活性剂，
其中，r1和r2可以相同或不同，并且可以选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；n为2至5的整数(包括2和5)；m为9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选地进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；与化合物缔合的任选的抗衡离子，如果存在，其选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；漂白剂，比如过氧基漂白剂，包括但不限于无机过酸盐、有机过氧酸、金属硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。
12.本公开提供了用于干洗的制剂，包含至少一种式i的表面活性剂或助表面活性剂，其中，r1和r2可以相同或不同，并且可以选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；n为2至5的整数(包括2和5)；m为9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选地进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；与化合物缔合的任选的抗衡离子，如果存在，其选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；用于家庭或商业干洗过程中的任一或两者的溶剂和任选地助溶剂，优选的非易燃油浸组合物。
13.本公开提供的一个具体化合物是6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化铵(表面活性剂1)，具有下式：。
14.本公开提供的第二个具体化合物是十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯n-氧化物(表面活性剂2)，具有下式：。
15.在以上结构中，符号“n
→
o”旨在表达氮和氧之间的非离子键合相互作用。
16.本公开提供的第三个具体化合物是6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化铵(表面活性剂3)，具有下式：
。
17.本公开提供的第四个具体化合物是4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐(表面活性剂4)，具有下式：。
18.本公开提供的第五个具体化合物是6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化铵(表面活性剂5)，具有下式：。
19.通过参考以下结合附图对实施方案的描述，本公开的上述和其他特征以及实现它们的方式将变得更加显而易见，并且将被更好地理解。
附图说明
20.图1显示了如实施例1b中所述的在ph=7下测量的表面活性剂1的表面张力相对于浓度的曲线图，其中y轴以毫牛顿/米(mn/m)为单位描绘表面张力(γ)，而x轴以毫摩尔(mm)为单位描绘浓度(c)。
21.图2显示了如实施例1c中所述的对于表面活性剂1作为表面张力相对于时间的变化的动态表面张力的图，其中y轴以毫牛顿/米(mn/m)为单位描绘表面张力，而x轴以毫秒(ms)为单位描绘表面年龄。
22.图3显示了如实施例2b中所述的在ph=7下测量的表面活性剂2的表面张力相对于浓度的曲线图，其中y轴以毫牛顿/米(mn/m)为单位描绘表面张力(γ)，而x轴以毫摩尔(mm)为单位描绘浓度(c)。
23.图4显示了如实施例2c中所述的对于表面活性剂2作为表面张力相对于时间的变化的动态表面张力的图，其中y轴以毫牛顿/米(mn/m)为单位描绘表面张力，而x轴以毫秒(ms)为单位描绘表面年龄。
24.图5显示了如实施例3b中所述的在ph=7下测量的表面活性剂3的表面张力相对于浓度的曲线图，其中y轴以毫牛顿/米(mn/m)为单位描绘表面张力(γ)，而x轴以毫摩尔(mm)为单位描绘浓度(c)。
25.图6显示了如实施例3c中所述的对于表面活性剂3作为表面张力相对于时间的变化的动态表面张力的图，其中y轴以毫牛顿/米(mn/m)为单位描绘表面张力，而x轴以毫秒(ms)为单位描绘表面年龄。
26.图7显示了如实施例4b中所述的在ph=7下测量的表面活性剂4的表面张力相对于浓度的曲线图，其中y轴以毫牛顿/米(mn/m)为单位描绘表面张力(γ)，而x轴以毫摩尔(mm)为单位描绘浓度(c)。
27.图8显示了如实施例4c中所述的对于表面活性剂4作为表面张力相对于时间的变化的动态表面张力的图，其中y轴以毫牛顿/米(mn/m)为单位描绘表面张力，而x轴以毫秒(ms)为单位描绘表面年龄。
28.图9显示了如实施例5b中所述的在ph=7下测量的表面活性剂5的表面张力相对于浓度的曲线图，其中y轴以毫牛顿/米(mn/m)为单位描绘表面张力(γ)，而x轴以毫摩尔(mm)为单位描绘浓度(c)。
29.图10显示了如实施例5c中所述的对于表面活性剂5作为表面张力相对于时间的变化的动态表面张力的图，其中y轴以毫牛顿/米(mn/m)为单位描绘表面张力，而x轴以毫秒(ms)为单位描绘表面年龄。
具体实施方式
30.如本文所用，短语“在任何两个前述值之间定义的任何范围内”字面上意指任何范围可选自这种短语之前列出的任何两个值，无论所述值是在列表的较低部分还是在列表的较高部分。例如，可从两个较低值、两个较高值或一个较低值和一个较高值中选择一对值。
31.如本文所用，词语“烷基”意指任何饱和碳链，其可为直链或支链。
32.如本文所用，短语“表面活性的”意指相关化合物能够降低其至少部分地溶解于其中的介质的表面张力和/或与其他相的界面张力，并且因此可至少部分地吸附在液体/蒸气和/或其他界面处。术语“表面活性剂”可用于这种化合物。
33.关于不精确性的术语，术语“约”和“大约”可互换使用，是指包括所述测量值并且还包括相当接近所述测量值的任何测量值的测量值。如相关领域的普通技术人员所理解和易于确定的，相当接近所述测量值的测量值偏离所述测量值相当小的量。例如，这种偏差可归因于测量误差或为优化性能而进行的微小调整。在确定相关领域的普通技术人员不易于确定这种相当小的差异的值的情况下，术语“约”和“大约”可理解为意指所述值的正负10%。
34.除非另外明确定义或以其他方式隐含使用，否则如本文所用的术语“泡沫”表示气泡在相对较小体积液体中的非平衡分散体。在本发明的含义内，术语如“泡沫(suds)”、“泡沫(foam)”和“皂沫(lather)”可互换使用。
35.除非另外明确定义或以其他方式隐含使用，否则如本文所用的术语“起泡概况”是指洗涤剂组合物在洗涤和漂洗周期期间与泡沫特点相关的特性。洗涤剂组合物的起泡概况包括(但不限于)溶解于洗涤液中时泡沫产生的速度、洗涤周期中泡沫的体积和保留、以及漂洗周期中泡沫的体积和消失。优选地，起泡概况包括洗涤泡沫指数和漂洗泡沫指数，如由下文实施例中公开的测试方法具体定义的。其可进一步包括另外的泡沫相关参数，比如在洗涤周期等期间测量的泡沫稳定性。
36.除非另外明确定义或以其他方式隐含使用，否则如本文所用的术语“流体”包括液体、凝胶、糊状物和气体产物形式。
37.除非另外明确定义或以其他方式隐含使用，否则如本文所用的术语“液体”是指于25℃下具有约1-约2000 mpa*s粘度和20 sec-1
剪切速率的液体。
38.除非另外明确定义或以其他方式隐含使用，否则如本文所用的术语“干洗组合物”旨在意指用于干洗过程的组合物，其包括干洗溶剂、任何表面活性剂、清洁剂，但不包括待清洁的衣物。
39.除非另外明确定义或以其他方式隐含使用，否则如本文所用的术语“有机干洗溶剂”旨在意指优选地在20℃和标准压力下具有液相的任何非水性溶剂。术语“有机”具有其通常含义，即具有至少一个碳氢键的化合物。
40.本公开提供用于清洁和/或脱脂以下的组合物：硬质和塑料表面比如地板、墙壁、天花板、屋顶、工作台面、家具、盘子、杯子、玻璃杯、餐具、饮食用具、机器、机器的一部分和用于制备和/或包装食品的设备；织物护理制剂，包括洗衣剂、除斑剂、洗涤预处理剂、织物软化剂、织物染料和漂白剂；以及用于清洁家具装饰和地毯的组合物。
41.i. 水基清洁制剂洗衣剂、脱脂剂、除斑剂和洗衣预处理组合物可包含洗涤表面活性剂、粘合剂、酶和调理剂的组合。洗衣剂制剂包括固体、液体、粉末、条状物、棒状物、荚(pods)、气溶胶和/或凝胶。
42.本发明的洗衣剂组合物可用于应用比如自动洗衣机洗涤、半自动洗衣机洗涤(即需要至少一个或两个手动步骤的机洗)、手洗等。在一些实施方案中，洗涤剂组合物指定用于手洗洗衣剂产品。
43.洗衣剂组合物可呈任何形式，即呈液体；乳液；糊状物；凝胶；喷雾或泡沫；固体，比如粉末、颗粒、团块、片剂、袋和条状物；以双室或多室容器或袋递送的类型；可由消费者用水活化的预湿或干巾(即与非织造材料组合的液体洗涤剂组合物或与非织造材料组合的粉末洗涤剂组合物)的形式；及其他均相或多相消费者清洁产品形式。
44.本发明的一些织物护理制剂包含一种或多种表面活性剂，也称为表面活性剂系统。表面活性剂系统被包括以给组合物提供清洁性能。表面活性剂系统包含至少一种表面活性剂，其可为两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂，以及任选地至少一种其他表面活性剂，其可为两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。这种表面活性剂应与本文所述的基本组分在物理和化学上相容，或者不应以其他方式过度损害产品稳定性、美观性或性能。
45.本发明的组合物可具有任何合适的物理形式，例如粒状(粉末、颗粒、片剂)、液体、糊状物、凝胶或条状物。优选地洗涤剂组合物呈颗粒形式。组合物可配制成用作手洗或机洗的洗涤剂。
46.代表性但非限制性的洗衣剂制剂可包括皂、离子表面活性剂、非离子表面活性剂、任选地助洗剂系统和任选地其他洗涤剂成分的组合。其中一定量的皂以与其他组分干混的颗粒形式存在，并且皂粒具有规定浓度的皂。
47.本发明一些优选的洗涤剂组合物在一定范围的水硬度内显示出改进的溶解特性。
48.1. 洗涤剂和/或皂洗涤剂包括阴离子、阳离子、非离子和两性离子洗涤剂。皂包括通式：(rco
2-)
n m
n+
的化合物，其中r为烷基，和m为金属，并且
n+
为+1或+2，通常烷基可为脂肪酸的一部分，m可为钠、锂、镁、钙等。
49.本发明的皂可占制剂的约5-85 wt.%，优选地7-60 wt.%，更优选地10-35 wt.%。皂可部分地包含占皂的约20-50 wt.%的表面活性剂系统。优选地，表面活性剂系统占皂的30-40 wt.%。在本发明的一个优选实施方案中，皂的80 wt.%-100 wt.%，优选地85-95 wt.%以颗粒形式存在。
50.本发明的洗衣剂组合物可包含基于组合物的重量具有至少75 wt.%皂浓度的皂粒。
51.在本发明的一些实施方案中，皂粒具有80-95 wt.%，优选地85-90 wt.%的皂浓度。优选地，皂粒包括多于90 wt.%皂、少于10 wt.%水分和少于1 wt.%氢氧化钠。
52.有用的皂化合物包括(但不限于)：含有约8-24个碳原子的高级脂肪酸的碱金属皂，比如钠、钾、铵和取代铵(例如单乙醇胺)盐或其任何组合。
53.在本发明的一些实施方案中，脂肪酸皂的碳链长度为c
10-c
22
，更优选地为c
12-c
20
。合适的脂肪酸可自天然来源比如植物或动物酯类得到，例如棕榈油、椰子油、巴巴苏油、大豆油、蓖麻油、菜籽油、葵花油、棉籽油、牛脂、鱼油、油脂猪油及其混合物。此外，脂肪酸可通过合成方法生产，比如石油氧化，或通过费托法对一氧化碳进行氢化。树脂酸为合适的，比如松香和塔尔油中的那些树脂酸。环烷酸也为合适的。钠皂和钾皂可通过脂肪和油类的直接皂化或通过以单独的制造过程制备的游离脂肪酸的中和来制备。特别有用的为钠盐和钾盐以及源于椰子油和牛脂的脂肪酸混合物，即牛脂钠皂、椰子钠皂、牛脂钾皂、椰子钾皂。
54.在本发明的一些实施方案中，脂肪酸皂为月桂酸皂。例如，prifac 5908为一种用苛性钠中和的来自uniqema的脂肪酸。这种皂为完全硬化或饱和的月桂酸皂的实例，其通常基于椰子或棕榈仁油。
55.尽管不是必需的，但优选地皂不会从其他成分中脱颖而出。因此，其需要为白色的，并且或多或少为圆形的，即纵横比小于2。这确保了其最终形式的洗衣粉为自由流动的，并且含有皂粒意指其与组合物的其余部分相适应。
56.在一个优选的实施方案中，皂具有400-1400 um，优选地500-1200 um的粒度。
57.在一个优选的实施方案中，皂粒具有400-650 g/升的堆积密度，并且全配制粉末的堆积密度为400-900g/升。含有大量皂的织物洗衣粉由于良好的去污力和让衣服比用基于合成洗涤剂活性化合物的洗衣粉洗涤的那些衣服感觉更柔软的倾向而受到一些消费者的青睐。皂还具有环境优势，因为其完全可生物降解，并且为一种源于可再生原料的天然材料。饱和钠皂具有高的krafft温度，并因此在低温下溶解性差，而被一些消费者使用。众所周知，饱和和不饱和皂的某些混合物具有低得多的krafft温度。然而，不饱和皂在储存时不太稳定，并且易于恶臭。因此，颗粒中使用的皂混合物需要在溶解特性和稳定性特性之间保持谨慎平衡。当皂浓缩成颗粒时，与以低浓度掺入到复合颗粒中的皂相比较，其稳定性增强。皂可与合适的抗氧化剂例如乙二胺四乙酸和/或乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸组合使用。此外，可能存在防腐剂以防止皂降解，皂降解可导致恶臭或变色；例如可以使用羟基乙叉二膦酸钠。
58.2. 表面活性剂可用于实践本发明方面的表面活性剂包括以下式i化合物：其中，r1和r2可以相同或不同，并且可以选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基
取代；n为2至5的整数(包括2和5)；m为9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选地进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；与化合物缔合的任选的抗衡离子，如果存在，其选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子。
59.阴离子表面活性剂为本领域技术人员所众所周知。实例包括烷基苯磺酸盐，特别是烷基链长度为c
8-c
15
的线性烷基苯磺酸盐，伯和仲烷基硫酸盐，特别是c
8-c
20
伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸酯；和脂肪酸酯磺酸盐。钠盐通常为优选的。根据本发明的优选实施方案，颗粒洗衣剂组合物包含其为磺酸盐阴离子表面活性剂的阴离子表面活性剂。根据一个尤其优选的实施方案，磺酸盐阴离子表面活性剂包含线性烷基苯磺酸盐(las)。在一个优选的实施方案中，阴离子表面活性剂以15-50 wt%的量存在。在一个优选的实施方案中，阴离子表面活性剂与皂的重量比为0.5:1-5:1，优选地为1:1-2:1。
60.一些非离子表面活性剂非常适合用于洗涤剂制剂。
61.在一些实施方案中，非离子表面活性剂以20-60 wt %的量存在。可使用的非离子表面活性剂包括伯和仲醇乙氧基化物，尤其是每摩尔的醇用平均1-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的c
8-c
20
脂肪醇，并且更尤其是每摩尔的醇用平均1-10摩尔环氧乙烷乙氧基化的c
10-c
15
脂肪伯醇和仲醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多糖苷、甘油单醚和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。
62.合适的非离子表面活性剂的实例包括来自shell的neodol 255e，其为具有平均乙氧基化度为5的c
12-c
15
聚(1-6)乙氧基化物。lutensol a7也为合适的，其为来自basf的具有平均乙氧基化度为7的c
13-c
15
乙氧基化物。hlb值可根据griffin, j. soc. cosmetic chemists, 5 (1954) 249 256中给出的方法计算。
63.3. 助洗剂助洗剂可添加至洗涤剂制剂中以增加洗涤剂的清洁特性。这种化合物可通过至少一种以下作用发挥功能；去除或螯合通常作为ca
2+
和/或mg
2+
存在于水中的二价阳离子；创造或促成创造碱性环境；提高表面活性剂的性能；和稳定清洗液中污垢的分散。
64.常用的助洗剂包括(但不限于)三聚磷酸钠、次氮基乙酸盐和沸石。
65.本发明的组合物可含有去污助洗剂。优选地，基于总组合物的重量，助洗剂以0-15 wt%的量存在。或者，组合物可本质不含去污助洗剂。
66.助洗剂可选自强助洗剂，比如磷酸盐助洗剂、铝硅酸盐助洗剂及其混合物。一种或多种弱助洗剂，比如方解石/碳酸盐、柠檬酸盐或聚合物助洗剂，可另外或替代存在。
67.磷酸盐助洗剂(如果存在)可例如选自碱金属(优选地钠)焦磷酸盐、正磷酸盐和三聚磷酸盐及其混合物。
68.铝硅酸盐(如果存在)可例如选自一种或多种结晶和无定形铝硅酸盐，例如，如在gb 1 473 201 (henkel)中公开的沸石、如在gb 1 473 202 (henkel)中公开的无定形铝硅酸盐和如在gb 1 470 250 (procter & gamble)中公开的混合型结晶/无定形铝硅酸盐，以及如在ep 164514b (hoechst)中公开的层状硅酸盐。
69.碱金属铝硅酸盐可为具有以下通式的结晶或无定形或其混合物：0.8-1.5na2o. al2.o3.0.8-6 sio2。
70.这些材料通常可含有一些结合水，并且需要具有至少50 mg cao/g的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠含有1.5-3.5 sio2单位(在上式中)。如文献中充分描述的，无定形和结晶材料两者均可通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应而易于制备。合适的结晶铝硅酸钠离子交换去污助洗剂被描述于例如gb 1429 143 (procter & gamble)中。优选的这种类型的铝硅酸钠为众所周知的市售沸石a和x及其混合物。
71.沸石可为目前广泛用于洗衣粉中的市售沸石4a。然而，根据本发明的一个优选实施方案，掺入本发明组合物中的沸石助洗剂为最大铝沸石p (沸石map)，如ep 384 070a (unilever)中所述和要求保护的。沸石map定义为硅铝比不超过1.33，优选地在0.90-1.33范围内，和更优选地在0.90-1.20范围内的p型沸石碱金属铝硅酸盐。
72.合适的无机盐包括碱性试剂，比如作为独立的盐或作为复盐的碱金属(优选地为钠)碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、偏硅酸盐。无机盐可选自碳酸钠、硫酸钠、碳酸钠矾及其混合物。
73.4. 表面活性成分除以上讨论的表面活性剂和助洗剂之外，组合物可任选地含有其他活性成分以增强性能和特性。
74.另外的洗涤剂活性化合物(表面活性剂)可选自皂和非皂阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子洗涤剂活性化合物及其混合物。许多合适的洗涤剂活性化合物为可获得的并详细描述于文献例如schwartz, perry和berch的“surface-active agents and detergents”，卷i和卷ii中。
75.可使用的阳离子表面活性剂包括通式rrrrnx的季铵盐，其中r基团为长或短的烃基链，一般地为烷基、羟基烷基或乙氧基化烷基，和x为增溶阴离子(例如其中r为c
8-c
22
烷基，优选地为c
8-c
10
或c
12-c
14
烷基，r为甲基，且r和r可为相同或不同的，其为甲基或羟乙基的化合物)；和阳离子酯类(例如胆碱酯类)。
76.也可存在两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。一些可用于实践本发明的两性表面活性剂包括氧化胺。
77.一些可用于实践本发明的两性离子表面活性剂包括甜菜碱，比如酰氨基甜菜碱。
78.5. 漂白剂本发明的洗涤剂组合物可适当地含有漂白剂系统。漂白剂系统优选地基于能够在水溶液中产生过氧化氢的过氧漂白剂化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸。合适的过氧漂白剂化合物包括有机过氧化物比如过氧化脲，以及无机过酸盐比如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐为过硼酸钠一水合物和四水合物以及过碳酸钠。尤其优选的为具有保护性覆层的过碳酸钠以防止因水分而失稳。gb2 123 044b (kao)中公开了具有包含偏硼酸钠和硅酸钠的保护性覆层的过碳酸钠。
79.过氧漂白剂化合物适当地以5-35 wt%，优选地为10-25 wt.%的量存在。
80.过氧漂白剂化合物可与漂白活化剂(漂白剂前体)结合使用，以改善在低洗涤温度下的漂白作用。漂白剂前体适当地以1-8 wt.%，优选地为2-5 wt.%的量存在。
81.优选的漂白剂前体为过氧羧酸前体，更尤其地为过氧乙酸前体和过氧苯甲酸前体；以及过氧碳酸前体。适用于本发明的尤其优选的漂白剂前体为n,n,n',n'-四乙酰乙二胺(taed)。过氧苯甲酸前体同样令人感兴趣，特别是为n,n,n-三甲基铵甲苯酰基氧基苯磺
酸盐。
82.也可存在漂白稳定剂(重金属螯合剂)。合适的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(edta)和聚膦酸盐，比如dequest, edtmp。
83.6. 酶类洗涤剂组合物还可含有一种或多种酶。合适的酶包括例如可用于掺入洗涤剂组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、甘露聚糖酶、过氧化物酶和脂肪酶。在粒状洗涤剂组合物中，去污酶通常以约0.1-约3.0 wt%的量以颗粒形式采用。然而，酶的任何合适的物理形式可以任何有效量使用。
84.7. 聚合物一些洗涤剂可包括阳离子聚合物。当以约0.01 wt.%-约15 wt.%范围内的量用于洗衣剂组合物中时，与类似配制但不含这种阳离子聚合物的组合物相比较，阳离子聚合物比如以下描述的那些可有效改善这种洗衣剂组合物的起泡概况。
85.用于洗涤剂比如洗衣剂的阳离子聚合物可以包括含有3种不同类型结构单元的三元共聚物。其基本上不含，并且优选地本质上不含任何其他结构组分。结构单元或单体可以随机形式或者可以嵌段形式掺入阳离子聚合物中。
86.阳离子聚合物中的第一个结构单元为衍生于甲基丙烯酰胺(aam)的非离子结构单元。阳离子聚合物含有约35 mol%-约85 mol%，优选地约55 mol%-约85 mol%，和更优选地约65 mol%-约80 mol%的aam衍生的结构单元。
87.阳离子聚合物中的第二个结构单元为衍生于任何合适的水溶性阳离子烯属不饱和单体的阳离子结构单元，比如n,n-二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、n,n-二烷基氨基烷基丙烯酸酯、n,n-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、n,n-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基烷基三烷基铵盐、丙烯酰氨基烷基三烷基铵盐、乙烯胺、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基铵盐。
88.例如，第二个阳离子结构单元可衍生于选自以下的单体：二烯丙基二甲基铵盐(dadmas)、n,n-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、n,n-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(dmam)、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵盐、n,n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺(dmapa)、n,n-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(dmapma)、丙烯酰氨基丙基三甲基铵盐(aptas)、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵盐(maptas)和季铵化乙烯基咪唑(pvi)及其组合。
[0089]
在一些实施方案中，第二个阳离子结构单元衍生于二烯丙基二甲基铵盐(dadmas)，比如二烯丙基二甲基氯化铵(dadmac)、二烯丙基二甲基氟化铵、二烯丙基二甲基溴化铵、二烯丙基二甲基碘化铵、二烯丙基二甲基硫酸氢铵、二烯丙基二甲基铵烷基硫酸盐、二烯丙基二甲基铵磷酸二氢盐、二烯丙基二甲基铵烷基磷酸氢盐、二烯丙基二甲基铵二烷基磷酸盐及其组合。或者，第二个阳离子结构单元可衍生于[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵盐，比如[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基氟化铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基溴化铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基碘化铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基硫酸氢铵、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵烷基硫酸盐、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵磷酸二氢盐、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵烷基磷酸氢盐、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵二烷基磷酸盐及其组合。进一步地，第二个阳离子结构单元可衍生于aptas，其包括例如丙烯酰氨基丙基三甲
50 wt.%的水；0-50 wt.%的助溶剂；和非易燃、不含氯的有机干洗溶剂；以及任选地，至少一个漂洗步骤，其中所述物品与漂洗组合物接触，所述漂洗组合物包含0-0.0001 wt.%的表面活性剂；0-10 wt.%的水；0-50 wt.%的助溶剂和非易燃、不含氯的有机干洗溶剂。
[0097]
根据期望的清洁，可以任何顺序使用低水性和非水性组合物。然而，在一些情况下，优选的是在低水性干洗组合物之前，使物品与非水性组合物接触。事实上，低水性干洗步骤可在各种其他步骤比如改造、衣物护理处理和/或漂洗步骤以及事实上本领域技术人员已知的任何其他步骤之后或之前进行。
[0098]
本发明的一些方面可尤其适合于清洁沾有选自厨房油脂、粒状污垢及其混合物的家庭污渍材料的衣物。因此，根据一个实施方案，干洗过程优选地包括使衣物与干洗组合物接触的步骤，其中衣物沾有选自厨房油脂、粒状污垢及其混合物的家庭污渍材料。典型的粒状污渍包括能够沾染衣物的任何粒状物质，比如尘土、泥浆、沙子、木炭、化妆品、除臭剂、牙膏以及腐蚀的铁粒及其混合物。厨房油脂通常包含动物或植物来源的食用脂肪和油类，比如猪油、葵花油、大豆油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜籽油及其混合物。
[0099]
通常，通过使清洁有效量的本发明一个方面的干洗组合物与物品接触有效时间段以清洁物品或以其他方式去除污渍来清洁物品(比如衣服)。优选地，将衣物浸入干洗组合物中。使用的干洗组合物的量和组合物接触物品的时间量可基于设备和被清洁物品的数量而变化。通常，干洗过程将包括使物品与本发明第一方面的干洗组合物接触的至少一个步骤和用新鲜装载的干洗溶剂漂洗物品的至少一个步骤。漂洗组合物通常主要由溶剂组成，但可根据需要添加清洁剂。
[0100]
在本发明的一些方面，干洗组合物的原位制剂可包括在预处理组合物中。用预处理组合物预处理衣物，然后使预处理的衣物与干洗组合物的剩余成分接触，从而原位配制干洗组合物。预处理步骤可在清洁机的滚筒外部手动进行，或者作为预处理步骤的一部分在滚筒内部机械地进行。预处理步骤本身不必是浸入式的，即其可仅限于处理沾染区域，前提是当衣物与构成最终干洗组合物的所有成分接触时，衣物浸入所述干洗组合物。例如，当干洗组合物包含干洗溶剂、水和表面活性剂时，衣物的沾染区域可手动或通过自动过程用水和表面活性剂的预混物进行预处理。在经过有效的预处理时间之后，衣物可在滚筒中与剩余成分接触。剩余的干洗成分可包括干洗溶剂(和任选地另外的水和/或清洁剂)，以便原位产生至少一种本发明该方面的干洗组合物。典型的，预处理时间为至少5秒，但可少于1天，优选地少于1小时。更优选地少于30分钟。可配制预处理组合物以处理特定污渍。例如，可包括清洁有效量的蛋白酶和其他酶来处理蛋白性污渍。在另一个实施方案中，在单独的预混室中预混完整的干洗组合物。例如，当干洗组合物包含干洗溶剂、表面活性剂和水时，这些可在干洗组合物与衣物接触之前在单独的隔室中预混。在一些实施方案中，这种预混物呈乳液或微乳的形式。形成例如油包水乳液的预混物可通过任何数量的合适程序来实现。例如，含有清洁有效量的表面活性剂的水相可在将这些组分置于混合装置中之前通过计量注入而与溶剂相接触。优选地保持计量，使得期望的溶剂/水比率保持相对恒定。适合于该实践的混合装置包括例如泵组件或在线静态混合器、离心泵或其他类型的泵、胶体磨或其他类型的磨、旋转混合器、超声混合器以及将一种液体分散于另一种中的其他方式。在一些实施方案中，可使用不可混溶的液体来提供足以形成乳液或假乳状液的搅动。
[0101]
这些静态混合器包括乳液以高速通过其中的装置，并且其中所述乳液经历方向
和/或构成混合器内部的通道直径的突然变化。这会导致压力损失，这是在液滴尺寸和稳定性方面获得正确乳液的一个因素。
[0102]
在本发明方法的一种变体中，混合步骤为例如依序的。该程序由以下组成：在第一阶段混合溶剂和乳化剂，在第二阶段将预混物与水混合并乳化。在本发明方法的另一种变体中，规定以连续方式实施以上步骤。
[0103]
预混可在室温下进行，这也是所用流体和原料的温度。
[0104]
可使用分批过程(比如顶置式混合器)或连续过程比如双流体共挤出喷嘴、在线注射器、在线混合器或在线筛网来制备乳液。可通过变化混合速度、混合时间、混合装置和水溶液的粘度来调整最终组合物中乳液组合物的尺寸。通常，通过降低混合速度、缩短混合时间、降低水溶液的粘度或使用在混合期间产生较小剪切力的混合装置，可产生较大液滴尺寸的乳液。尤其优选的是超声混合器。尽管以上描述涉及表面活性剂的添加，但应当理解其也可适用于清洁剂的添加。
[0105]
1. 溶剂通常，干洗溶剂通常为非易燃、不含氯的有机干洗溶剂。尽管术语干洗溶剂以单数使用，但应当注意的是也可使用溶剂混合物。因此，单数应包括复数，反之亦然。由于与含氯溶剂相关的典型环境问题，溶剂优选地不含cl原子。另外，溶剂不应易燃，比如大多数典型闪点低至20℃或者甚至更低的石油或矿物油精。术语“非易燃”旨在描述闪点为至少37.8℃，更优选地为至少45℃，最优选地为至少50℃的干洗溶剂。在如美国马萨诸塞州国家消防协会(national fire protection association) 1996年版颁布的易燃和可燃液体规范(the flammable and combustible liquids code) nfpa 30中规定了非易燃液体的闪点为至少37.8℃的限值。用于确定溶剂闪点的优选测试方法为如nfpa30中描述的标准测试。一种溶剂类别为氟化有机干洗溶剂，包括氢氟烃(hfc)和氢氟醚(hfe)。然而，甚至更优选的为非易燃的非卤化溶剂，比如硅氧烷(见下文)。应当注意的是，也可使用不同干洗溶剂的混合物。
[0106]
一些溶剂为非臭氧消耗的，并且美国环境保护局(environmental protection agency)对臭氧消耗潜力定义了一个有用的通用定义：臭氧消耗潜力为化学品对臭氧的影响与类似质量的cfc-11的影响之比。因此，cfc-11的odp定义为1.0。
[0107]
氢氟烃可用作溶剂，其为一种由式c,h,f(2x+2-y)表示的合适的氢氟烃溶剂，其中x为3-8，y为1-6，氢氟烃溶剂中f/h的摩尔比大于1.6。优选地，x为4-6，和最优选地x为5和y为2。尤其合适的为选自十氟戊烷的异构体及其混合物的氢氟烃溶剂。特别有用的为1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷。这种化合物由e.i. du pont de nemours and company以名称vertrel xftm销售。
[0108]
适用于本发明的氢氟醚(hfe)通常为最低限度地含有碳、氟、氢和链状(即链中)氧原子的低极性化合物。hfe可任选地含有另外的链状杂原子，比如氮和硫。hfe具有可为线性、分支或环状或其组合(比如烷基脂环族)的分子结构，并且优选地不含烯属不饱和度，具有总共约4-约20个碳原子。这种hfe为已知的，并且可作为本质上纯的化合物或作为混合物易于获得。优选的氢氟醚的沸点可在约40℃-约275℃，优选地在50℃-200℃，甚至更优选地在50℃-121℃的范围内。非常期望氢氟醚没有闪点。通常，当hfe具有闪点时，降低f/h比率或减少碳-碳键的数量均会降低hfe的闪点(参见wo/00 26206)。
[0109]
有用的氢氟醚包括两种：隔离型氢氟醚和ω-氢氟烷基醚。在结构上，隔离型氢氟醚包含至少一种单烷氧基、二烷氧基或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含有全氟环烷基的全氟烷烃或含有全氟亚环烷基的全氟烷烃化合物。
[0110]
一些硅氧烷溶剂也可有利地用于本发明中。硅氧烷可为线性、分支或环状或其组合。一种优选的分支硅氧烷为三(三甲基硅氧烷基)硅烷。还优选的是线性和环状低聚二甲基硅氧烷。一种优选类别的硅氧烷溶剂为由下式表示的烷基硅氧烷：r
3-si(-o-sir2)
w-r其中每一个r独立地选自具有1-10个碳原子的烷基和w为1-30的整数。优选地，r为甲基和w为1-4或者甚至更优选地w为3或4。
[0111]
在环状硅氧烷中，八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷特别有效。非常有用的硅氧烷选自十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
[0112]
适合于干洗的有机溶剂包括至少一种选自以下的溶剂：九氟甲氧基丁烷、九氟乙氧基丁烷和十氟戊烷的异构体、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。一些优选的有机干洗溶剂包括选自以下的那些：八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
[0113]
本发明的干洗组合物通常包括按重量计大于约50%的有机干洗溶剂，优选地大于约75重量%，更优选地大于约80重量%，更优选地大于约85重量%，甚至更优选地大于约95重量%，但优选地按总干洗组合物的重量计小于100重量%的有机干洗溶剂。这种量可助于改善干燥时间和保持高闪点或根本没有闪点。对于漂洗步骤或调理步骤，干洗组合物甚至可包含按总干洗组合物的重量计至少99重量%的有机干洗溶剂，并且有时甚至包含100重量%的有机干洗溶剂。
[0114]
在一些情况下，干洗过程中可使用水，并且水的量很重要。在这些情况下，干洗过程的任何步骤中存在的水量处于可安全清洁衣物的这种水平下。这包括仅可干洗的衣物。低水性干洗组合物中存在的水量优选地为按干洗组合物的重量计0.01-50 wt.%的水，更优选地为0.01-10 wt.%，甚至更优选地为0.01-0.9 wt.%的水或更优选地0.05-0.8 wt.%或最优选地0.1-0.7 wt.%。非水性干洗组合物中存在的水量优选地为按干洗组合物的重量计0-0.1 wt.%，或更优选地为0-0.01 wt.%，或者甚至更优选地为0-0.001 wt.%，和最优选地为0 wt.%。
[0115]
当干洗组合物包含水时，优选地，水-布比(w/w) (wcr)小于0.45，更优选地小于0.35，更优选地小于0.25，更优选地小于0.2，最优选地小于0.15，但通常大于0.0001，优选地大于0.001，更优选地大于0.01。
[0116]
当干洗过程包括多于一个步骤时，该wcr优选地应用于干洗过程中的所有步骤，尤其是当干洗组合物包含水和溶剂时。然而，用于每个步骤的wcr可能不同，也可能没有区别。还优选的是，该wcr应用于干洗过程中的每个步骤，其中lcr大于1。
[0117]
2. 助溶剂本发明的组合物可含有一种或多种助溶剂。本发明干洗组合物中助溶剂的目的通常为增加干洗组合物对各种污垢的溶解力。助溶剂还使得可形成含有助溶剂、干洗溶剂和污垢；或助溶剂、干洗溶剂和任选的清洁剂的均相溶液。如本文所用的“均相组合物”为单相化组合物或看起来仅有单相的组合物，例如粗乳、微乳或共沸物。然而，如果使用助溶剂，则
干洗组合物优选地为非共沸物，因为共沸物可能不太耐用。
[0118]
本发明有用的助溶剂可溶于干洗溶剂或水中，与典型的清洁剂相容，并且可增强一般地存在于衣服上的污渍中的亲水性复合污渍和油类的溶解，比如植物油、矿物油或动物油。可使用符合以上标准的任何助溶剂或助溶剂混合物。
[0119]
有用的助溶剂包括例如醇、醚、乙二醇醚、烷烃、烯烃、线性和环状酰胺、全氟化叔胺、全氟醚、环烷烃、酯、酮、芳烃、其完全或部分卤化衍生物及其混合物。优选地，助溶剂选自醇、烷烃、烯烃、环烷烃、醚、酯、环状酰胺、芳烃、酮及其完全或部分卤化衍生物及其混合物。可用于本发明干洗组合物中的助溶剂的代表性实例包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、三氟乙醇、五氟丙醇、六氟-2-丙醇、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、反式1,2-二氯乙烯、十氢化萘、癸酸甲酯、叔丁基乙酯、乙酸乙酯、乙二醇甲醚乙酯、乳酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、2-丁酮、n-烷基吡咯烷酮(比如n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮)、甲基异丁基酮、萘、甲苯、三氟甲苯、全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟三丁胺、全氟-2-丁基氧杂环戊烷。
[0120]
优选地，助溶剂以按重量计的有效量存在于本发明组合物中，以与其他干洗溶剂比如hfe形成均相组合物。助溶剂的有效量将根据使用的助溶剂或助溶剂掺混物以及组合物中使用的其他干洗溶剂而变化。然而，干洗组合物中存在的任何特定助溶剂的优选最大量应足够低以保持如上所述的干洗组合物非易燃。
[0121]
通常，助溶剂可以按重量计约1-50%，优选地按重量计约5-约40%，和更优选地按重量计约10-约25%的量存在于本发明的组合物中。在一些情况下，助溶剂可以按总干洗组合物的重量计约0.01%的量存在。
[0122]
3. 表面活性剂本发明的方面可使用式i化合物中的至少一种来实践：其中，r1和r2可以相同或不同，并且可以选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；n为2至5的整数(包括2和5)；m为9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选地进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；与化合物缔合的任选的抗衡离子，如果存在，其选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子。
[0123]
本发明的干洗组合物可利用本领域已知的许多类型的环状、线性或分支表面活性剂，包括氟化和非氟化的两者。优选的溶剂相容性表面活性剂包括如下所述具有至少4个碳原子，但优选地少于200个碳原子或更优选地少于90个碳原子的非离子、阴离子、阳离子和两性离子表面活性剂。溶剂相容性表面活性剂通常具有增加表面活性剂在干洗溶剂/组合物中的溶解度的亲溶剂部分。有效的表面活性剂可包含一个或多个极性亲水基团和一个或多个具有至少4个碳原子的亲干洗溶剂部分，使得表面活性剂可溶于所述干洗溶剂/组合物中。优选的是表面活性剂可溶于干洗组合物中，即至在20℃下干洗组合物中使用的表面活
性剂的量。该组合物可取决于期望的清洁和衣物护理而包含一种表面活性剂或其混合物。一种优选的表面活性剂为阴离子表面活性剂。另一种优选的表面活性剂为阳离子表面活性剂。
[0124]
极性亲水基团z可为非离子、离子(即阴离子、阳离子或两性)的或其组合。典型的非离子部分包括聚氧乙烯和聚氧丙烯部分。典型的阴离子部分包括羧基盐、磺酸盐、硫酸盐或磷酸盐部分。典型的阳离子部分包括季铵、质子化铵、咪唑啉、胺、二胺、锍和鏻部分。典型的两性部分包括甜菜碱、磺基甜菜碱、氨基羧基、氧化胺以及阴离子和阳离子部分的各种其他组合。尤其合适的表面活性剂包含至少一个为阴离子部分的极性亲水基团z，其中反离子可如下所述。
[0125]
极性亲水基团z优选地选自-som、-som、-pom、-pom、-com及其混合，其中每个m可独立地选自h、nr、na、k和li，其中每个r独立地选自h和c烷基，但优选地为h。优选地，m为h，但在一些情况下也可使用盐。
[0126]
表面活性剂可为氟化的，或者更优选地为氟化酸。合适的含氟表面活性剂在大多数情况下为以下式(1)的那些：(xf)n(y)m(z)p并且含有一个、两个或更多个氟化原子团(xf)和一个或多个极性亲水基团(z)，其原子团和极性亲水基团通常(但不一定)通过一个或多个合适的连接基团(y)连接在一起。优选地，n和p为独立地选自1-4的整数，和m选自0-4。当表面活性剂包含xf、y或z基团中的多于一个时，则xf、y和z中的每一个可为相同或不同的。极性亲水基团可通过共价键连接于y，或者在不存在y的情况下连接于xf。
[0127]
氟化原子团xf通常可为优选地具有至少3个碳原子的线性或环状、饱和或不饱和、芳族或非芳族原子团。碳链可为线性或分支的，并且可包括杂原子，比如氧或硫，但优选地不包括氮。xf为脂肪族和饱和的。优选的是完全氟化xf原子团，但氢或氯可作为取代基存在，前提是每两个碳原子存在不多于一个的任一原子，并且优选地该原子团至少含有末端全氟甲基。优选的是含有不多于约20个碳原子的原子团，因为较大的原子团通常表示氟的利用效率较低。尤其合适的xf基团可基于全氟化碳：cf，其中n为1-40，优选地为2-26，最优选地为2-18，或者可基于六氟环氧丙烷的低聚物：icf(cf)—cf.o，其中n为1-30。后者的合适实例由e.i dupont de nemours and co.以名称krytoxltm 157，尤其是以krytoxltm 157 fsl销售。更优选的是含有约2-14个碳原子的含氟脂肪族原子团。
[0128]
连接基团y选自比如烷基、亚烷基、环氧烷、亚芳基、羰基、酯、酰胺、醚氧、仲胺或叔胺、磺酰氨基亚烷基、甲酰氨基亚烷基、亚烷基磺酰氨基亚烷基、亚烷基氧基亚烷基或亚烷基硫基亚烷基或其混合。在一个优选的实施方案中，y为(ch2)或(ch2)o，其中t为1-10，优选地为1-6，最优选地为2-4。或者，y可为不存在，在其情况下，xf和z通过共价键直接连接。
[0129]
另一种合适类别的表面活性剂为符合以下式ii的非氟化表面活性剂：(xh)n(y)m(z)p式ii其中xh可为优选地具有至少4个碳原子的线性、分支或环状、饱和或不饱和、芳族或非芳族原子团。xh优选地包括烃基。当xh为烃时，碳链可为线性、分支或环状的并且可包括杂原子比如氧、氮或硫，尽管在一些情况下氮不是优选的。在一些实施方案中，xh为脂肪
族和饱和的。优选的是含有不多于约24个碳原子的原子团。z为一个或多个极性亲水基团，其通常(但不必须)由一个或多个合适的连接基团y连接在一起。优选n和p独立选自1、2、3和4，而m选自0、1、2、3和4。
[0130]
一种优选的表面活性剂为酸性表面活性剂。一些表面活性剂包括阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂通常为本领域已知的，并且包括例如烷基芳基磺酸盐(比如烷基苯磺酸盐)、烷基芳基磺酸(比如甲苯、二甲苯和异丙苯磺酸的钠盐和铵盐)、磺化胺和磺化酰胺(比如酰氨基磺酸盐)、羧化醇和羧化烷基酚乙氧基化物、二苯磺酸盐、脂肪酯、羟乙基磺酸盐、木质素基表面活性剂、烯烃磺酸盐(比如rchchso3na，其中r为c10-c16)、磷基表面活性剂、蛋白基表面活性剂、肌氨酸基表面活性剂(比如n-酰基肌氨酸盐，比如n-月桂酰肌氨酸钠)，油类和/或脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐、脂肪酯的硫酸盐、芳族或含氟化合物的硫酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐(succinnamate)、磺基琥珀酸盐(比如二戊基-、二辛基-和二异丁基磺基琥珀酸盐)、牛磺酸盐和磺酸。合适的非氟化阴离子表面活性剂的实例包括crodafostm 810a (ex-croda)。
[0131]
除酸性表面活性剂之外，还可使用其他类别的表面活性剂。合适的表面活性剂包括(但不限于)非离子和阳离子表面活性剂。适合用作本发明非离子表面活性剂的化合物为当溶解于水性介质中时不带离散电荷的那些化合物。非离子表面活性剂为本领域通常已知的，并且包括例如烷醇酰胺(比如椰油酸、月桂酸、油酸和硬脂酸单乙醇酰胺、二乙醇酰胺和单异丙醇酰胺)、氧化胺(比如聚氧乙烯乙醇酰胺和聚氧乙烯丙醇酰胺)、聚环氧烷嵌段共聚物(比如聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物))、乙氧基化醇(比如异硬脂基聚氧乙烯醇、月桂基、鲸蜡基、硬脂基、油基、十三烷基、三甲基壬基、异癸基、十三烷基)、乙氧基化烷基酚比如壬基酚乙氧基化胺和乙氧基化酰胺、乙氧基化脂肪酸、乙氧基化脂肪酯和乙氧基化脂肪油(比如酸(比如月桂酸、异硬脂酸、天竺葵酸、油酸、椰油酸、硬脂酸和蓖麻油酸)和油类(比如蓖麻油和塔尔油)的单酯和二酯)、脂肪酯、含氟烃的材料、甘油酯(比如单硬脂酸甘油酯、单月桂酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、单蓖麻酸甘油酯和油酸甘油酯)、乙二醇酯(比如丙二醇单硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、二乙二醇单月桂酸酯、二乙二醇单油酸酯和二乙二醇硬脂酸酯)、羊毛脂基表面活性剂、单甘油酯、磷酸酯、多糖醚、丙氧基化脂肪酸、丙氧基化醇和丙氧基化烷基酚、蛋白基有机表面活性剂、山梨醇酐基表面活性剂(比如山梨醇酐油酸酯、山梨醇酐单月桂酸酯和山梨醇酐棕榈酸酯)、蔗糖酯和葡萄糖酯，以及基于硫基-和巯基-的表面活性剂。
[0132]
一些其他合适的非离子表面活性剂包括壬基酚和肉豆蔻醇的聚环氧乙烷缩合物。比如kasprzak的美国专利第4,685,930号；和b) 脂肪醇乙氧基化物，r-(och2ch2)oh，其中a-1至100，一般地为1-30，r=8-20个c原子的烃残基，一般地为线性烷基。实例包括但不限于具有4或10个氧乙烯基的聚氧乙烯月桂基醚；具有2、6或10个氧乙烯基的聚氧乙烯鲸蜡基醚；具有2、5、15、20、25或100个氧乙烯基的聚氧乙烯硬脂基醚；具有2或10个氧乙烯基的聚氧乙烯(2)、(10)油基醚。市售实例包括(但不限于)：brij和neodol。也参见hill等人的美国专利第6,013,683号。其他合适的非离子表面活性剂包括tweentm。
[0133]
合适的阳离子表面活性剂包括(但不限于)具有下式的二烷基二甲基铵盐：r"r"n"(ch).x，其中r'和r''各自独立地选自包含含有1-30个c原子或衍生自牛脂、椰子油或大豆的部分的烃，其中x为cl、i或br。实例包括：双十二烷基二甲基溴化铵(ddab)、双十六烷基二
甲基氯化铵、双十六烷基二甲基溴化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双二十烷基二甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二牛脂基二甲基溴化铵(dtab)。市售实例包括(但不限于)：adogen、arquad、tomah、variouat。也参见hill等人的美国专利第6,013,683号。
[0134]
适合于作为助剂与有机干洗溶剂组合使用的这些和其他表面活性剂为本领域众所周知的，更详细地描述于kirk othmer's encyclopaedia of chemical technology，第3版，第22卷，第360-379页，“surfactants and detersive systems”中，其通过参考结合至本文中。其他合适的非离子洗涤剂表面活性剂一般地公开于1975年12月30日发布的laughlin等人的美国专利第3,929,678号第13列第14行至第16列第6行中，其通过参考结合到本文中。其他合适的洗涤剂表面活性剂一般地公开于wo-a-0246517中。
[0135]
表面活性剂或表面活性剂混合物以清洁有效量存在。清洁有效量为对于期望的清洁所需的量。例如，这将取决于物品的数量、污垢的水平和使用的干洗组合物的体积。当表面活性剂以按干洗组合物的重量计至少0.001 wt.%-10 wt.%存在时，观察到有效的清洁。更优选地，表面活性剂以按干洗组合物的重量计0.01-3 wt.%或者甚至更优选地0.05-0.9 wt.%存在。更优选地，表面活性剂以按干洗组合物的重量计0.1-0.8 wt.%或者甚至更优选地0.3-0.7 wt.%存在。
[0136]
干洗组合物可含有一种或多种任选的清洁剂。清洁剂包括适合于增强清洁、外观、状况和/或衣物护理的任何试剂。通常，清洁剂可以按总干洗组合物的重量计约0-20 wt.%，优选地0.001 wt.%-10 wt.%，更优选地0.01 wt.%-2 wt.%的量存在于本发明组合物中。
[0137]
一些合适的清洁剂包括(但不限于)以下化合物、助洗剂、酶、漂白活化剂、漂白催化剂、漂白促进剂、漂白剂、碱度源、抗细菌剂、着色剂、香料、香料前体、后整理助剂、钙皂分散剂、组成恶臭控制剂、异味中和剂、聚合物染料转移抑制剂、晶体生长抑制剂、光漂白剂、重金属离子螯合剂、防变色剂、抗微生物剂、抗氧化剂、抗再沉积剂、污垢释放聚合物、电解质、ph调节剂、增稠剂、研磨剂、二价或三价离子、金属离子盐、酶稳定剂、腐蚀抑制剂、二胺或多胺和/或其烷氧基化物、泡沫稳定聚合物、加工助剂、织物柔软剂、光学增白剂、助水溶物、皂泡沫或泡沫抑制剂、皂泡沫或泡沫促进剂、织物软化剂、抗静电剂、固色剂、染料磨损抑制剂、抗摩擦剂、减皱剂、抗皱剂、拒污剂、防晒剂、防褪色剂及其混合物。一些合适的清洁剂包括(但不限于)，一些合适的清洁剂包括(但不限于)。
[0138]
iii. 表面活性剂本公开提供了氨基酸的衍生物形式的用于农业产品的表面活性剂。氨基酸可以是天然存在的或合成的，或者它们可以从内酰胺(比如己内酰胺)的开环反应获得。本公开的化合物已显示具有表面活性性质，并且可以用作例如表面活性剂和润湿剂。特别地，本公开提供了式i的化合物：其中，r1和r2可以相同或不同，并且可以选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基
取代；n为2至5的整数(包括2和5)；m为9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选地进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；与化合物缔合的任选的抗衡离子，如果存在，其选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子。
[0139]
本公开提供的一个具体化合物是6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化铵(表面活性剂1)，具有下式：。
[0140]
本公开提供的第二个具体化合物是十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯n-氧化物(表面活性剂2)，具有下式：。
[0141]
在以上结构中，符号“n
→
o”旨在表达氮和氧之间的非离子键合相互作用。
[0142]
本公开提供的第三个具体化合物是6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化铵(表面活性剂3)，具有下式：。
[0143]
本公开提供的第四个具体化合物是4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐(表面活性剂4)，具有下式：。
[0144]
本公开提供的第五个具体化合物是6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化铵(表面活性剂5)，具有下式：。
[0145]
这些表面活性剂可通过各种方法合成。一种这样的方法包括打开内酰胺以产生具有n-末端和c-末端的氨基酸。n-末端可以与一种或多种烷基化试剂和/或酸反应产生季铵盐。或者，n-末端可以与氧化剂反应产生胺n-氧化物。c-末端可以在酸的存在下与醇反应产生酯。
[0146]
氨基酸可以是天然存在的或合成的，或者例如可以衍生自内酰胺(例如己内酰胺)的开环反应。开环反应可以是酸或碱催化的反应，并且酸催化的反应的实例示于下面的方
案1中。
[0147]
方案1氨基酸在n-末端和c-末端之间可以具有少至1个或多至12个碳。烷基链可以是支链或直链。烷基链可以被氮、氧或硫中断。烷基链可以被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基进一步取代。n-末端氮可以被酰基化或被一个或多个烷基烷基化。例如，氨基酸可以是6-(二甲基氨基)己酸。
[0148]
表面活性剂1可以如以下方案2中所示的合成。如所示的，6-氨基己酸用在甲酸中的甲醛回流处理，以得到6-(二甲基氨基)己酸。然后用醇(例如十二烷醇)在甲苯中在对甲苯磺酸(ptsa)的存在下处理游离的羧酸，得到相应的酯，十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯。然后在碳酸钠的存在下用甲基碘使n-末端烷基化。
[0149]
方案2表面活性剂2可以如以下方案3中所示的合成。如所示的，6-氨基己酸用在甲酸中的甲醛回流处理，以得到6-(二甲基氨基)己酸。然后用醇(比如十二烷醇)在甲苯中在对甲苯磺酸(ptsa)的存在下处理游离的羧酸，得到相应的酯，十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯。然后用过氧化氢氧化n-末端以得到氧化胺。
[0150]
方案3
表面活性剂3可以如以下方案4中所示的合成。如所示的，6-氨基己酸用在甲酸中的甲醛回流处理，以得到6-(二甲基氨基)己酸。然后用醇(比如十二烷醇)在甲苯中在对甲苯磺酸(ptsa)的存在下处理游离的羧酸，得到相应的酯，十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯。然后在碳酸钠的存在下用甲基碘使n-末端烷基化。
[0151]
方案4表面活性剂4可以如以下方案5中所示的合成。如所示的，6-氨基己酸用在甲酸中的甲醛回流处理，以得到6-(二甲基氨基)己酸。然后用醇(比如十二烷醇)在甲苯中在对甲苯磺酸(ptsa)的存在下处理游离的羧酸，得到相应的酯，十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯。然后在回流的乙酸乙酯中用1,4-丁磺酸内酯处理n-末端以产生期望的磺酸盐。
[0152]
方案5
表面活性剂5可以如以下方案6中所示的合成。如所示的，6-氨基己酸在甲苯中在对甲苯磺酸(ptsa)的存在下与醇反应以得到相应的酯，十二烷基6-氨基己酸酯。n-末端被盐酸质子化以得到期望的盐酸盐。
[0153]
方案6本公开的化合物表现出表面活性性质。这些性质可以通过各种方法测量和描述。可以描述表面活性剂的一种方法是通过分子的临界胶束浓度(cmc)。cmc可以定义为胶束形成时的表面活性剂的浓度，并且在该浓度以上所有另外的表面活性剂都被并入胶束中。
[0154]
随着表面活性剂浓度增加，表面张力降低。一旦表面被表面活性剂分子完全覆盖，胶束开始形成。这个点代表cmc以及最小表面张力。进一步加入表面活性剂将不会进一步影响表面张力。因此，cmc可以通过观察表面张力作为表面活性剂浓度的函数的变化来测量。测量这个值的一种这样的方法是wilhelmy板法。wilhelmy板通常是薄的铱-铂板，其通过线附着于天平并且垂直于空气-液体界面放置。天平用于测量通过润湿施加在板上的力。随后根据等式1使用该值来计算表面张力(γ)：等式 1: γ = f/l cos θ其中l等于润湿的周界(2w+2d，其中w和d分别是板的厚度和宽度)，并且cos θ (液体和板之间的接触角)在不存在现有文献值的情况下假定为0。
[0155]
用于评估表面活性剂性能的另一个参数是动态表面张力。动态表面张力是对于特定表面或界面年龄的表面张力值。在具有加入的表面活性剂的液体的情况下，这可能不同于平衡值。在表面刚产生之后，表面张力等于纯液体的表面张力。如上所述，表面活性剂降低表面张力；因此，表面张力下降，直到达到平衡值。达到平衡所需的时间取决于表面活性
剂的扩散速率和吸附速率。
[0156]
测量动态表面张力的一种方法依赖于泡压张力仪。该设备通过毛细管测量在液体中形成的气泡的最大内部压力。测量值对应于在某一表面年龄下的表面张力，即从泡形成开始到出现压力最大值的时间。表面张力对表面年龄的依赖性可以通过改变产生泡的速度来测量。
[0157]
表面活性化合物也可以通过它们在固体基材上的润湿能力来评估，如通过接触角所测量的。当液体液滴与固体表面在第三种介质(例如空气)中接触时，在液体、气体和固体之间形成三相线。作用于三相线并在液体液滴处相切的表面张力单位矢量与表面之间的角度被描述为接触角。接触角(也称为润湿角)是液体对固体润湿性的量度。在完全润湿的情况下，液体完全铺展在固体上，并且接触角为0
°
。通常在1-100
×
cmc的浓度下测量给定的化合物的润湿性质，然而，它不是浓度依赖性的性质，因此润湿性质的测量可以在更高或更低的浓度下测量。
[0158]
在一种方法中，可以使用光学接触角测角仪来测量接触角。该设备使用数码相机和软件通过分析表面上固着的液体液滴的轮廓形状来提取接触角。
[0159]
本公开的表面活性化合物的潜在应用包括用作洗发剂、毛发调理剂、洗涤剂、无斑点漂洗溶液、地板和地毯清洁剂、用于涂鸦去除的清洁剂、用于作物保护的润湿剂、用于作物保护的助剂和用于气溶胶喷涂的润湿剂的制剂。
[0160]
本领域技术人员将理解，化合物之间的小差异可以导致实质不同的表面活性剂性质，使得不同的化合物可以在不同的应用中与不同的基材一起使用。
[0161]
提供以下非限制性实施方案以证明不同表面活性剂的不同性质。在下表1中，表面活性剂的简称与它们相应的化学结构相关联。
[0162]
表1
五种化合物中的每一种都有效地作为表面活性剂，可用于润湿剂或发泡剂、分散剂、乳化剂和洗涤剂及其它应用。
[0163]
表面活性剂1、表面活性剂3和表面活性剂5是阳离子的。这些表面活性剂可用于上述应用和一些进一步的特殊应用(例如表面处理，例如个人毛发护理产品)两者，并且还可以用于产生防水表面。
[0164]
表面活性剂4是非离子的，并且可以用于洗发剂、洗涤剂、硬质表面清洁剂和多种其它表面清洁制剂。
[0165]
表面活性剂5是两性离子的。这些表面活性剂可用作上述所有应用中的助表面活性剂。
实施例
[0166]
核磁共振(nmr)光谱在bruker 500 mhz光谱仪上进行。临界胶束浓度(cmc)通过wilhelmy平板法于23℃下用配备有pt-ir板的张力计(dcat 11, dataphysics instruments gmbh)确定。动态表面张力用泡压张力计(kr
ü
ss bp100, kr
ü
ss gmbh)在23℃下确定。接触角使用配备有数码相机的光学接触角测角仪(oca 15 pro, dataphysics gmbh)确定。
[0167]
实施例1a：6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化铵(表面活性剂1)的合成在配备dean stark分水器的圆底烧瓶中，将6-(二甲基氨基)己酸(11.99 g, 75.36 mmol)溶解于甲苯(50 ml)中。随后加入十二烷醇(12.68 g, 75.36 mmol)和一水合
75.36 mmol)溶解于甲苯(50 ml)中。随后加入十二烷醇(12.68 g, 75.36 mmol)和一水合对甲苯磺酸(ptsa) (14.33 g, 75.36 mmol)。加热反应以回流24小时，直到在dean stark分水器中不再注意到水。在真空下去除溶剂，并将所得的固体用己烷洗涤。将固体溶解在二氯甲烷(200 ml)中并用饱和碳酸钠洗涤以得到十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯，产率为51%。1h nmr (dmso) δ 4.00 (t, j = 6.5 hz, 2h), 2.27 (t, j = 7.3 hz, 2h), 2.13-2.16 (m, 2h), 2.01 (s, 6h), 1.54
ꢀ–ꢀ
1.53 (m, 6h), 1.27-1.18 (m, 20h), 0.86 (t, 3h)。
[0178]
将十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯(100 mg, 0.305 mmol)溶解在水中(10 ml)。加入浓缩的盐酸(11.14 mg, 0.305 mmol)。
[0179]
实施例3b：表面活性剂3的临界胶束浓度(cmc)的确定测试临界胶束浓度(cmc)。由表面张力随水中浓度的变化，确定cmc为约1.4 mmol。该表面活性剂可以达到的最小表面张力的平稳值为约30 mn/m，即30 mn/m + 3 mn/m。图5为这些结果的图，示出表面张力相对于浓度。由结果的图，在cmc处的表面张力等于或小于约30 mn/m。图进一步示出在2.7 mmol或更大的浓度下，表面张力等于或小于33 mn/m。
[0180]
实施例3c：表面活性剂3的动态表面张力的确定用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间变化的泡压张力仪确定动态表面张力。图6展示表面张力相对于时间的图，显示在1到100 ms的时间间隔，表面张力快速从约50 mn/m 降至约40 mn/m。在从100到50,000 ms的时间间隔，表面张力缓慢从40 mn/m 降至约34 mn/m，逐渐接近cmc处表面张力的饱和值。
[0181]
实施例3d：表面活性剂3的润湿性质的确定除了表面张力和表面动力学，在各种表面上测试化合物的润湿性质。例如，疏水性基材(比如聚乙烯-hd)表现出42.5
°
接触角的表面润湿。在疏油性和疏水性基材(比如特氟龙)上，所测量的接触角远小于水的接触角，为66.6
o (表4)。
[0182]
表4基材表面活性剂的ca(o)浓度水的ca(o)特氟龙66.610xcmc119聚乙烯-hd42.510xcmc93.6尼龙1510xcmc50聚对苯二甲酸乙二醇酯18.310xcmc65.3实施例4a：4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐(表面活性剂4)的合成在配备dean stark分水器的圆底烧瓶中，将6-(二甲基氨基)己酸(11.99 g, 75.36 mmol)溶解于甲苯(50 ml)中。随后加入十二烷醇(12.68 g, 75.36 mmol)和一水合对甲苯磺酸(ptsa) (14.33 g, 75.36 mmol)。加热反应以回流24小时，直到在dean stark分水器中不再注意到水。在真空下去除溶剂，并将所得的固体用己烷洗涤。将固体溶解在二
氯甲烷(200 ml)中并用饱和碳酸钠洗涤以得到十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯，产率为51%。1h nmr (dmso) δ 4.00 (t, j = 6.5 hz, 2h), 2.27 (t, j = 7.3 hz, 2h), 2.13-2.16 (m, 2h), 2.01 (s, 6h), 1.54
ꢀ–ꢀ
1.53 (m, 6h), 1.27-1.18 (m, 20h), 0.86 (t, 3h)。
[0183]
将十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯(1.0 g, 3.05 mmol)溶解在乙酸乙酯中(30 ml)。然后加入1,4-丁磺酸内酯(0.62 g, 4.57 mmol)，并将混合物加热回流12小时。将反应冷却至室温，并在真空下去除溶剂。1h nmr (dmso) δ 4.00 (t, j = 6.7 hz, 2h), 3.29
ꢀ–ꢀ
3.15 (m, 4h), 2.97 (s, 6h), 2.47 (t, j = 7.4 hz, 2h), 2.33 (t, j = 7.4 hz, 2h), 1.81
ꢀ–ꢀ
1.70 (m, 2h), 1.66
ꢀ–ꢀ
1.55 (m, 6h), 1.32
ꢀ–ꢀ
1.23 (m, 20h), 0.86 (t, j = 6.9 hz, 3h)。
[0184]
实施例4b：表面活性剂4的临界胶束浓度(cmc)的确定测试临界胶束浓度(cmc)。由表面张力随水中浓度的变化，确定cmc为约0.1 mmol。该表面活性剂可以达到的最小表面张力的平稳值为约38 mn/m，即38 mn/m + 3.8 mn/m。图7为这些结果的图，示出表面张力相对于浓度。由结果的图，在cmc处的表面张力为约38 mn/m，且在1 mmol或更大的浓度下，表面张力等于或小于37 mn/m。
[0185]
实施例4c：表面活性剂4的动态表面张力的确定用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间变化的泡压张力仪确定动态表面张力。图8展示表面张力相对于时间的图，显示在约1秒内，化合物完全饱和表面。由图，在4000 ms或更大的表面年龄下，动态表面张力等于或小于40.5 mn/m。
[0186]
实施例4d：表面活性剂4的润湿性质的确定除了表面张力和表面动力学，在各种表面上测试化合物的润湿性质。例如，疏水性基材(比如聚乙烯-hd)表现出46.5
°
接触角的表面润湿。在疏油性和疏水性基材(比如特氟龙)上，所测量的接触角远小于水的接触角，为62.7
o (表5)。
[0187]
表5基材表面活性剂的ca(o)浓度水的ca(o)特氟龙62.710xcmc119聚乙烯-hd46.510xcmc93.6尼龙25.710xcmc50聚对苯二甲酸乙二醇酯35.610xcmc65.3实施例5a：6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化铵(表面活性剂5)的合成在配备dean stark分水器的圆底烧瓶中，将6-氨基己酸(5.0 g, 38.11 mmol)溶解于甲苯(50 ml)中。随后加入十二烷醇(6.41g, 38.11 mmol)和一水合对甲苯磺酸(ptsa) (7.24 g, 38.11 mmol)。加热反应以回流24小时，直到在dean stark分水器中不再注意到水。在真空下去除溶剂，并将所得的固体用己烷洗涤。将固体溶解在二氯甲烷(200 ml)中并用饱和碳酸钠洗涤以得到十二烷基6-氨基己酸酯，产率为40%。
[0188]
将十二烷基6-氨基己酸酯(100 mg, 0.363 mmol)溶解在水中(10 ml)。然后加入浓缩的盐酸(13.23 mg, 0.363 mmol)。
[0189]
实施例5b：表面活性剂5的临界胶束浓度(cmc)的确定测试临界胶束浓度(cmc)。由表面张力随水中浓度的变化，确定cmc为约0.75 mmol。该表面活性剂可以达到的最小表面张力的平稳值为约23 mn/m，即23 mn/m + 2.3 mn/m。图9为这些结果的图，示出表面张力相对于浓度。由结果的图，在cmc处的表面张力为约23 mn/m，而在0.7 mmol或更大的浓度下，表面张力等于或小于23.2 mn/m。
[0190]
实施例5c：表面活性剂5的动态表面张力的确定用测量新产生的空气-水界面的表面张力随时间变化的泡压张力仪确定动态表面张力。图10示出作为表面张力相对于时间的结果的图，显示在大约1.5秒内，化合物完全饱和表面。由图，在表面年龄为3185 ms或更大时，动态表面张力等于或小于28.5 mn/m。
[0191]
实施例5d：表面活性剂5的润湿性质的确定除了表面张力和表面动力学，在各种表面上测试化合物的润湿性质。例如，疏水性基材(比如聚乙烯-hd)表现出16.6
°
的非常低的接触角的表面润湿。在疏油性和疏水性基材(比如特氟龙)上，所测量的接触角远小于水的接触角，为39.3
o (表6)。
[0192]
表6基材表面活性剂的ca(o)浓度水的ca(o)特氟龙39.310xcmc119聚乙烯-hd16.610xcmc93.6尼龙18.210xcmc50聚对苯二甲酸乙二醇酯15.310xcmc65.3实施例6：包含2种或更多种本发明表面活性剂的皂洗涤剂制剂包含皂、基于来自uniqema的prifac 5808完全饱和的月桂酸皂粒、本发明的第一表面活性剂和本发明的非离子表面活性剂，其中表面活性剂可以是本文描述的表面活性剂1-5中的一种或多种。所有制剂均包括1.008 g/l的表面活性剂；和0.25-0.67的皂。用cacl
2 2 h2o)和mgcl h2o)的混合物调节水，使得钙离子与镁离子的比率为4:1。
[0193]
实施例8：干洗制剂使衣物与包含表面活性剂的低水性干洗组合物接触，所述表面活性剂可以为本文描述的表面活性剂1-5中的一种或多种。使用13的液-布比将衣物在20℃下搅动15分钟。
[0194]
随后，去除干洗组合物，并用包含清洁干洗溶剂的漂洗组合物漂洗衣物。使用液-布比为5，用以下表7中示出的低水性干洗组合物重复该实验。使用的非水性溶剂可以是hfe-7200
tm
(乙基全氟异丁基醚和乙基全氟丁基醚的混合物，其可从3m获得)、十二甲基五硅氧烷、十二甲基四硅氧烷、十二甲基环五硅氧烷或其混合物。
[0195]
表7
组分功能重量%表面活性剂表面活性剂0-1助表面活性剂表面活性剂 0-1hfe-7200
tm
溶剂0-98十二甲基五硅氧烷溶剂0-98十二甲基四硅氧烷溶剂0-98十二甲基环五硅氧烷溶剂0-98方面本发明的第一方面包括用于清洁的制剂，其包含：至少一种式i的表面活性剂，其中，r1和r2可以相同或不同，并且可以选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；n为2至5的整数(包括2和5)；m为9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选地进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；与化合物缔合的任选的抗衡离子，如果存在，其选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；以及至少一种洗涤剂和/或至少一种皂。
[0196]
本发明的第二方面包括本发明的第一方面，其中至少一种洗涤剂或皂选自阴离子洗涤剂、阳离子洗涤剂、非离子洗涤剂和两性离子洗涤剂。
[0197]
本发明的第三方面包括本发明的第一方面和第二方面，其中皂具有以下通式：(rco
2-)
n m
n+
，其中r包括烷基，m为金属，和
n+
为+1或+2。
[0198]
本发明的第四方面包括本发明的第一至第三方面，其进一步包含：至少一种助洗剂。
[0199]
本发明的第五方面包括本发明的第一至第四方面，其中至少一种助洗剂为至少一种选自以下的化合物：三聚磷酸盐、次氮基乙酸盐、沸石、方解石/碳酸盐、柠檬酸盐或聚合物、钠、焦磷酸盐、正磷酸盐、铝硅酸钠、碱性试剂的无机盐、碱金属的无机盐、硫酸盐、硅酸盐和偏硅酸盐。
[0200]
本发明的第六方面包括本发明的第一至第五方面，其进一步包含：至少一种漂白剂。
[0201]
本发明的第七方面包括本发明的第六方面，其中至少一种漂白剂为至少一种选自以下的化合物：金属硼酸盐、过酸盐、过氧酸、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐、过硫酸盐、次氯酸钠、二氧化氯、过氧化氢、过碳酸钠、过硼酸钠、过氧乙酸、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、高锰酸钾、连二亚硫酸钠。
[0202]
本发明的第八方面包括本发明的第一至第七方面，其进一步包含：至少一种酶。
[0203]
本发明的第九方面包括本发明的第八方面，其中至少一种酶选自：蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、甘露聚糖酶、过氧化物酶和脂肪酶。
[0204]
本发明的第十方面包括本发明的第一至第九方面，其进一步包含至少一种聚合物。
[0205]
本发明的第十一方面包括本发明的第十方面，其中至少一种聚合物为至少一种选自以下的化合物：甲基丙烯酰胺聚合物；烯属不饱和单体聚合物：n,n-二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、n,n-二烷基氨基烷基丙烯酸酯、n,n-二烷基氨基烷基丙烯酰胺、n,n-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基烷基三烷基铵盐、丙烯酰氨基烷基三烷基铵盐、乙烯胺、乙烯基咪唑、季铵化乙烯基咪唑和二烯丙基二烷基铵盐、以下的聚合物：二烯丙基二甲基铵盐、n,n-二甲基氨基乙基丙烯酸酯、n,n-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵盐、n,n-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、n,n-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酰氨基丙基三甲基铵盐、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵盐和季铵化乙烯基咪唑。
[0206]
本发明的第十二方面包括本发明的第一至第十一方面，其中表面活性剂为6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化铵，具有下式：。
[0207]
本发明的第十三方面包括本发明的第一至第十一方面，其中表面活性剂为十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯n-氧化物，具有下式：。
[0208]
本发明的第十四方面包括本发明的第一至第十一方面，其中表面活性剂为6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化铵，具有下式：。
[0209]
本发明的第十五方面包括本发明的第一至第十一方面，其中表面活性剂为4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，具有下式：。
[0210]
本发明的第十六方面包括本发明的第一至第十一方面，其中表面活性剂为6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化铵，具有下式：。
[0211]
本发明的第十七方面包括至少一种用于干洗的制剂，其包含：至少一种以下式i的表面活性剂，
其中，r1和r2可以相同或不同，并且可以选自氢和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可以任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；n为2至5的整数(包括2和5)；m为9至20的整数(包括9和20)；末端氮任选地进一步被r3取代，其中r3选自氢、氧、羟基和c
1-c6烷基，其中c
1-c6烷基可任选地被选自羟基、氨基、酰氨基、磺酰基、磺酸盐、羰基、羧基和羧酸盐的一个或多个取代基取代；与化合物缔合的任选的抗衡离子，如果存在，其选自氯离子、溴离子、碘离子和氢氧根离子；以及至少一种溶剂。
[0212]
本发明的第十八方面包括本发明的第十七方面，其中至少一种溶剂为至少一种选自以下的化合物：全氯乙烯、烃类、三氯乙烯、十甲基环五硅氧烷、二丁氧基甲烷、正丙基溴。
[0213]
本发明的第十九方面包括本发明的第十七和第十八方面，其进一步包含至少一种助溶剂。
[0214]
本发明的第二十方面包括本发明的第十九方面，其中至少一种助溶剂为至少一种选自以下的化合物：醇、醚、乙二醇醚、烷烃、烯烃、线性和环状酰胺、全氟化叔胺、全氟醚、环烷烃、酯、酮、芳烃、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、三氟乙醇、五氟丙醇、六氟-2-丙醇、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、丙二醇甲醚、乙二醇单丁醚、反式1,2-二氯乙烯、十氢化萘、癸酸甲酯、叔丁基乙酯、乙酸乙酯、乙二醇甲醚乙酯、乳酸乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、2-丁酮、n-烷基吡咯烷酮(比如n-甲基吡咯烷酮、n-乙基吡咯烷酮)、甲基异丁基酮、萘、甲苯、三氟甲苯、全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟三丁胺、全氟-2-丁基氧杂环戊烷。
[0215]
本发明的第二十一方面包括本发明的第十七至第十九方面，其中表面活性剂为6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化铵，具有下式：。
[0216]
本发明的第二十二方面包括本发明的第十七至第十九方面，其中表面活性剂为十二烷基6-(二甲基氨基)己酸酯n-氧化物，具有下式：。
[0217]
本发明的第二十三方面包括本发明的第十七至第十九方面，其中表面活性剂为6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化铵，具有下式：。
[0218]
本发明的第二十四方面包括本发明的第十七至第十九方面，其中表面活性剂为4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，具有下式：。
[0219]
本发明的第二十五方面包括本发明的第十七至第十九方面，其中表面活性剂为6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化铵，具有下式：。
[0220]
本发明的第二十六方面包括本发明的第一至第十一方面，其中表面活性剂包括以下的至少一种：6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化铵，具有下式：；6-(二甲基氨基)己酸酯n-氧化物，具有下式：；6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化铵，具有下式：；4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，具有下式：；6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化铵，具有下式：；及其组合。
[0221]
本发明的第二十七方面包括本发明的第十七至第二十方面，其中表面活性剂包括以下的至少一种：6-(十二烷氧基)-n,n,n-三甲基-6-氧代己烷-1-碘化铵，具有下式：
；6-(二甲基氨基)己酸酯n-氧化物，具有下式：；6-(十二烷氧基)-n,n-二甲基-6-氧代己烷-1-氯化铵，具有下式：；4-((6-(十二烷氧基)-6-氧代己基)二甲基铵基)丁烷-1-磺酸盐，具有下式：；6-(十二烷氧基)-6-氧代己烷-1-氯化铵，具有下式：；及其组合。